JPS63258402A

JPS63258402A - 高伸展性グリセライド組成物

Info

Publication number: JPS63258402A
Application number: JP9274887A
Authority: JP
Inventors: Hisao Omura; 久雄大村; Minoru Nakamura; 稔中村; Yukitaka Tanaka; 幸隆田中
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1987-04-15
Filing date: 1987-04-15
Publication date: 1988-10-25
Anticipated expiration: 2010-05-17
Also published as: JPH0745395B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は高い伸展性を有するグリセライド組成物に関す
るものである。更に詳しくは、化粧品あるいは医薬品等
の油性基剤として用いた時、伸びの良さ、感触の軽さを
付与するグリセライド組成物に関するものである。

〔従来の技術〕

一般に、化粧品、医薬品等の基剤としては、ワックスが
用いられており、その役割は重要であるが、従来用いら
れているワックスは必すしも満足できるものではない。

即ち、従来用いられているワックスは融点が高いために
、伸展性を与える（、こは低融点の油性基剤と該高融点
のワックスを混合しなければならない。更にワックスは
結晶１４−を有するために、貯蔵期間中に固体と液体の
分離や結晶の晶出、発汗などの現象を起こし、製品の価
値を著しく低下させる。また、一般に用いられるワック
スは、非常に高級な脂肪酸またはアルコールのエステル
を主体とするために皮膚に対する感触は非常に重く、目
一つ伸びが良くない。

この様な欠点を改良するために、種々のＩに案がなされ
ている。例えば、特公昭６０−２０３６２号公報には、
高級直鎖状飽和脂肪酸と高級側鎖状飽和脂肪酸をそれぞ
れ少なくとも３０重量％以上含有する高級脂肪酸とグリ
セリンとをエステル化して得られる合成トリグリセライ
ドが、また特開昭５７−１３０９０９号公報には、構成
脂肪酸としてベヘン酸を平均０．５〜１．５モルと炭素
数８以上の側鎖状飽和脂肪酸を平均１モル以上それぞれ
含有する合成１−ジグリセライドが上記欠点を改良する
化粧料用油性基剤として堤案されている。しかしながら
、これらの合成トリグリセライドは親油性が高いために
ヘタつき、皮膚に対する感触を改良する点に関しては充
分に満足するものではない。

〔発明が解決しようとする問題点〕

以上示した如く、従来使用されてきたワックスや合成ト
リグリセライドを化粧品、医薬品等の油性基剤として用
いても、製品に必要な性能である使用感としての感触の
良さあるいは伸びの良さを充分に与えることは困難であ
った。

本発明は、かかる従来の技術の欠点を解消し、非結晶質
的で伸びの良好な、更にはへ夕つきのない、皮膚への感
触が軽いグリセライド組成物を提供することを目的とす
るものである。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明者らは、上記の目的に合致する特性を有するグリ
セライド組成物に関し、鋭意研究を重ねた結果、分子中
に炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基と２−エチル
へキシル酸残基を夫々１個有する脂肪酸ジグリセライド
を４０重量％以上含有する特定のグリセライド組成物が
所望の特性を有し、本発明の目的に適うものであること
を見い出し、本発明を完成させた。

即ち、本発明はｆａｌ　　分子中に炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸
残基と２−エチルへキシル酸残基を夫々１個有する脂肪
酸ジグリセライド４０重量％以上、（ト））炭素数１８
〜２２の直鎖飽和脂肪酸のモノグリセライド又は／及び
２−エチルヘキシル酸モノグリセライド１０重量％以下
、（ｃ）炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のジグリセラ
イド２０重量％以下、（ｄ）２−エチルヘキシル酸ジグリセライド１０重量％
以丁、及びｔｅ＋　　炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のトリグ
リセライド、分子中に炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪
酸残基２個と２−エチルヘキシル酸残基１個を有する脂
肪酸トリグリセライド、分子中に炭素数１８〜２２の直
鎖飽和脂肪酸残基１個と２−エチルへキシル酸残基２個
を有する脂肪酸トリグリセライド及び２−エチルヘキシ
ル酸トリグリセライドからなる群から選ばれた１種又は
２種以上のトリグリセライド４０重量％以下からなることを特徴とする、化粧品用基材又は医薬品用
基材として好適な高い伸展性を有するグリセライド組成
物に関するものである。

即ち、本発明のグリセライド組成物は、分子中に炭素数
１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基１個と２−エチルヘキ
シル酸残基１個とを有する合成のジグリセライドを全グ
リセライド組成物を基準にして４０重量％以上、好まし
くは６０〜９９．６重量％含有するグリセライド組成物
である。ジグリセライドを構成する直鎖脂肪酸としては
飽和の炭素数１８〜２２の範囲のもの、即ちステアリン
酸、アラキン酸及びベヘン酸が良好な伸展性、感触の良
さを示し、炭素数１８未満の脂肪酸では常温領域（１０
〜３０°Ｃ）で液状又は半液状となり、固型成分として
使用することはできない。又、更に炭素数１８〜２２の
中でも、炭素数２２のベヘン酸が低温〜常温（０℃〜４
０℃）の広い温度領域において、最も良好な伸展性ある
いは良好な感触を示すことがわかった。従って直鎖脂肪
酸としては、ベヘン酸が最も好ましい。

ジグリセライドを構成するもう一つの脂肪酸は２−エチ
ルヘキシル酸である。２−エチルヘキシル酸のかわりに
、イソステアリン酸等の高級側鎖脂肪酸あるいはカプリ
ル酸、ラウリン酸、パルミチン酸等の低級乃至高級直鎖
飽和脂肪酸あるいは、オレイン酸、リノール酸、パルミ
トオレイン酸等の不飽和脂肪酸を用いても良好な伸展性
は示さず、結晶質のもろい性状を示す。

炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸及び２−エチルヘキ
シル酸を残基とするジグリセライドは、分子中に側鎖脂
肪酸の残基を含んでいるために、分子空間が広く、非結
晶質的な性質を示す。即ち、半透明状で弾力があり、伸
展性に冨む特性を示す。該ジグリセライドは常温（５℃
〜３０℃）においてのＸ線回折による結晶型はＳｕｂα
型を示した。

一方、炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸と側鎖脂肪酸
を残基とするジグリセライドであっても高級側鎖脂肪酸
く例えばイソステアリン酸）を残基とするものは、非結
晶質的な特性がなく、透明感のないもろい結晶を示す。

その結晶型はα型をとった。

更に、炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸と他の直鎖脂
肪酸あるいは不飽和脂肪酸を残基とするジグリセライド
においても非結晶質的な特性を示さず、透明感のないも
ろい結晶を示した。その結晶型はβ゛（ヘータープライ
ム）あるいはβ型であった。

分子中に炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基と２−
エチルヘキシル酸残基とを夫々１個有する脂肪酸ジグリ
セライドにおいて、該ジグリセライドの含有量としては
グリセライド組成物中４０％以上（％は重量基準、以下
同じ）が適当であり、４０％未満になると、グリセライ
ド組成物の伸びの良さ、また感触の良さが低減する。更
に、炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸ジグリセライド
はグリセライド組成物を基準にして２０％以下であり、
２０％より多くなると伸びの良さが損なわれる。また、
２−エチルヘキシル酸残基２個を含有するジグリセライ
ド即ち２−エチルヘキシル酸ジグリセライドはグリセラ
イド組成物を基準にして１０％以下であることが必要で
あり、１０％より多くなると、伸びの良さが損なわれる
。

また、本発明で重要な、分子中に炭素数１８〜２２の直
鎖飽和脂肪酸残基と２−エチルヘキシル酸残基を夫々１
個有する脂肪酸ジグリセライドを製造する過程において
、ジグリセライド以外のモノグリセライド及びトリグリ
セライドが製造されるが、それらのものは、精製するこ
とによりなるべく多く除去する必要がある。特に、モノ
グリセライドは、該脂肪酸ジグリセライドの特徴である
伸びの良さと感触の良さの両者に悪影響を及ばずために
、その含有量を１０％以下にする必要がある。更にトリ
グリセライドにおいては、伸展性への影響は少ないもの
の、その含有量が増すと、感触が重たくなるために、そ
の含有量を４０％以下にする必要がある。

更に、分子中に炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸残基
と２−エチルヘキシル酸残基とを有する脂肪酸ジグリセ
ライドを４０重量％以上含有する本発明のグリセライド
組成物は、常温（０℃〜３５°Ｃ）において固体脂含有
量（ＮＭＲ法；日本油化学協会制定、暫定固体脂含量に
より測定）が５０％以上であることが好ましい。

本発明のグリセライド組成物は、炭素数１８〜２２の直
鎖飽和脂肪酸及び２−エチルヘキシル酸とグリセリンを
公知の方法でエステル化して製造される。エステル化に
は、酸ハライドを用いる方法、エステル基交換法、無触
媒及び触媒存在下常圧又は減圧下でのエステル化反応等
の方法を用いることができる。

エステル化反応時に形成される過剰のモノグリセライド
は、分子蒸留法又はクロマトグラフィー法により除去す
ることができ、分子中に炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂
肪酸残基と２−エチルヘギジル酸残基を夫々１個有する
脂肪酸ジグリセライドを含有する組成物を溶剤抽出法、
溶剤分別法（分子蒸留法等）により濃縮することができ
る。

このようにして得られたグリセライド組成物は常法に従
って脱色、脱臭することにより、無色、無臭で皮膚に対
して刺激を与えず、優れた伸びの良好な非結晶性を有す
るグリセライド組成物となり、化粧品、医薬品等の固型
油性基剤として優れた性質を有するものとなる。

以下実施例にて詳細にその効果を記述するが、本発明は
この実施例のみに限定されるものではない。

〔実施例〕

本発明に係るグリセライド組成物の実施例を次に示し、
本発明を更に詳しく説明する。

尖施−例セーη、≦文−ｑ１し咬−倚１１．γ−４−グ
リセリン１モル、及び脂肪酸（八）１モル、脂肪酸（Ｂ
）　　１モル及び活性炭を全仕込量に対して０．４重量
％加え、１５０〜２６０°Ｃにて、エステル化により生
ずる水が計算量に至るまで反応を行った。その所要時間
は２〜４時間で、水の計算量の９０〜１００％が分離し
た。次いで未反応のグリセリンと脂肪酸を除去するため
に、１５０〜２００°Ｃにて１時間水蒸気蒸留を行った
後、活性炭を濾過して除き、グリセライド組成物Ａを得
た。

更に、該グリセライド組成物へをシリカゲルカラムクロ
マトグラフィーによりジグリセライドを濃縮し、更に該
ジグリセライド濃縮物に対し、５倍重量のｎ−ヘキサン
を用いて、溶剤分別を行い、その中融点組成物を得た。

尚、脂肪酸（Ａ）及び脂肪酸（Ｂ）は表−１に示す脂肪
酸を用いた。

同じく表−１に最終的に溶剤分別して得られた中融点組
成物の＆）１成を示す。

この中融点濃縮物を用いて、以下に示す伸展性の評価を
行った。

〈伸展性の評価〉、）官能評価；グリセライド組成物をタテ１ｃｍ、直径１ｃｍの円柱状
に整え、その上、下に一片３ｃｍのガラス板を敷き、そ
の上に１０ｋｇの重りをのせ、グリセライド組成物を押
しつぶした後、その外輪の状態を観察した。尚、評価は
５〜４０°Ｃにて行った。

評価基準［◎゛゛外輪０割れがなく・均一伸びｉｉ）応力緩和率の測定：不動工業株式会社製のレオメータ−（Ｒｅ−ｏｍｅｔｅ
ｒ）ＮＲＭ−２０１０Ｊ−ＣＷを用いて５〜４０′Ｃに
て応力緩和率を求めた。応力緩和率の高いものは、伸び
の良好な固体物質である。

具体的には、試料を直径１ｃｍ、高さ１ｃｍの円柱状に
整え、その上、下に一片３ｃｍのガラス板を置き、その
上から１０ｋｇの荷重を与え、応力が１０ｋｇになった
時点で荷重をばずし、その後の応力の変化率を測定した
。

実施例１〜２及び比較例１〜４の伸展性の評価結果を表
−２に示す。

表−２から明らかなように、グリセライドを構成する脂
肪酸がベヘン酸と２−エチルヘキシル酸より成るジグリ
セライドを主体とするグリセライド組成物は、広い温度
領域において、良好な伸びを示すことがわかる。

また、グリセライドを構成する脂肪酸がステアリン酸と
２−エチルヘキシル酸より成るジグリセライドを主体と
するグリセライド組成物も常温（２０”Ｃ）以下にて良
好な伸びを示すことがわかる。

一方、比較例１〜４のグリセライド組成物は、押しつぶ
した時、割れてしまう等、結晶のもろさがあり、伸びが
良いとは言えない。

実施例３〜４．及び比較例５〜９グリセリン１モル、ベヘン酸１モル、２−エチルへキシ
ル酸１モル及び活性炭を全仕込量に対して０．４重量％
加え、１５０〜２６０℃にて、エステル化により生ずる
水が計算量に至るまで反応を行った。その所要時間は３
時間で、水は計算量の９８％が分離した。次いで、活性
炭を濾過して除いた後、未反応のグリセリン及び脂肪酸
を分子蒸留により除去し、グリセライド組成物Ｂ（比較
例５）を得た。

更に、グリセライド組成物Ｂにｎ−ヘキサンをグリセラ
イド組成物Ｂの４倍重量加えて、溶剤分別を行い、中融
点画分としてグリセライド組成物Ｃ（実施例３）を得た
。

グリセライド組成物Ｃを分子蒸留することで低融点画分
を更に除去し、グリセライド組成物Ｄ（実施例４）を得
た。

グリセライド組成物Ｂにｎ−ヘキサンをグリセライド組
成物Ｂの４倍重量加えて、溶剤分別を行い、高融点画分
を除去した、中、低融点画分としてグリセライド組成物
Ｅ（比較例６）を得た。グリセライド組成物Ｂにｎ−ヘ
キサンをグリセライド組成物Ｂの４倍重量加えて、溶剤
分別を行い、低融点画分を除去した、高、中融点画分と
してグリセライド組成物Ｆ（比較例７）を得た。

グリセライド組成物Ｂに、アセトンをグリセライド組成
物Ｂの４倍重量加えて、溶剤分別を行い、中融点画分と
してグリセライド組成物Ｇ（比較例８）を得た。

グリセリン１モル、ベヘン酸１．２５モル、２−エチル
へキシル酸１．２５モル及び活性炭を全仕込量に対して
０．４重量％加え、１５０〜２６０°Ｃにてエステル化
により生ずる水が計算量に至るまで反応を行った。その
所要時間は４時間で、水は計算量の９５％が分離した。

次いで、活性炭を濾過して除いた後、未反応のグリセリ
ン及び脂肪酸を分子蒸留により除去し、グリセライド組
成物Ｈを得た。

更に、グリセライド組成物Ｈにｎ−ヘキサンをグリセラ
イド組成物Ｉ」の４倍重量加えて、溶剤分別を行い、中
融点画分としてグリセライド組成物Ｉ　（比較例９）を
得た。

以」二の様にして得られた実施例３〜４、及び比較例５
〜９のグリセライド組成物の組成を表−３に示す。

更に各組成物に関して、伸展性の評価及び感触の評価を
行った。尚、伸展性の評価は２０°Ｃにおいて前記実施
例１の方法と同様に行い、また感触の評価は下記の方法
により行った。

〈感触の官能評価〉各グリセライド組成物５０重量部をワセリン５０重量部
と混合し、７０°Ｃにて溶解し、しかる後、室温に冷却
した後、上腕部に１ｇ塗布して、評価を行った。

評価基準評価結果を表−３に示す。

表−３から明らかな様に、グリセライド組成物の組成範
囲が本発明の特定条件範囲にある実施例３及び実施例４
は良好な伸びと共に、感触が優れているのに対し、本発
明の条件範囲外の比較例においては、伸びがなく、又は
感触の重いものとなってしまうことがわかる。

〔発明の効果〕

以上示したように、本発明のグリセライド組成物は、伸
びに優れ、また感触もさらっとしてべとつきがなく、且
つ、化学的に安定であるため、化粧品あるいは医薬品等
の油性基剤として極めて好適且つ有用なものである。

Claims

【特許請求の範囲】１、（ａ）分子中に炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸
残基と２−エチルヘキシル酸残基を夫々１個有する脂肪
酸ジグリセライド４０重量％以上、（ｂ）炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のモノグリセ
ライド又は／及び２−エチルヘキシル酸モノグリセライド１０重量％以下、（ｃ）炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のジグリセラ
イド２０重量％以下、（ｄ）２−エチルヘキシル酸ジグリセライド１０重量％
以下、及び（ｅ）炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸のトリグリセ
ライド、分子中に炭素数１８〜２２の直鎖飽和脂肪酸残
基２個と２−エチルヘキシル酸残基１個を有する脂肪酸
トリグリセライド、分子中に炭素数１８〜２２の直鎖飽
和脂肪酸残基１個と２−エチルヘキシル酸残基２個を有
する脂肪酸トリグリセライド及び２−エチルヘキシル酸
トリグリセライドからなる群から選ばれた１種又は２種
以上のトリグリセライド４０重量％以下からなることを特徴とする、化粧品用基材又は医薬品用
基材として好適な高い伸展性を有するグリセライド組成
物。