JPH02269763A - ポリジ有機シロキサン―ポリカーボネートブロツク共重合体と熱可塑性ポリウレタンとの混合物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、 Ａ）ポリジ有機シロキサン−ポリカーボネートブロック
共重合体４０〜８８重量％、好ましくは５０〜８６重量
％、 Ｂ）熱可塑性ポリウレタン１２〜３５重量％、好ましく
は１４〜２５重量％、及び Ｃ）随時スチレンと混合してアクリル化合物５〜３５重
量％を、架橋されたジエンゴム及び少くとも部分的に架
橋されたアルキルアクリレートゴムから選択されるゴム
９５〜６５重量部にグラフトさせることによって得られ
るグラフト共重合体０〜２５重量％、好ましくは７〜２
５重量％、を含有する混合物に関する。

ポリカーボネートの、０．２５〜５０％量の他の樹脂と
の混合物は米国特許第３．４３１．２２４号から公知で
ある。ポリウレタン弾性体は他の樹脂として使用されて
いる。この樹脂の添加は、改良された応力ひび割れに対
する耐性及び改良された耐引かき性に反映されるように
示リカーボネートに改良された表面を付与する。

米国特許第２，９９９．８３５号は、ポリカーボネート
の有機ポリシロキサンとの混合物を記述する。

ポリカーボネート及びポリウレタン０．２５〜５０％及
びグラフト重合体（ポリブタジェンにアルキレンシアニ
ド及び芳香族ビニル化合物をグラフト）０．０１〜２．
０％の混合物は独国公開特許第２３０４２１４号及び米
国特許第３．８１３．３５８号かう公知である。この混
合物は改良された表面性を示す。これにもＳｉ含有ジフ
ェノールのポリカーボネートは記述されていない。

ポリブチレンテレフタレート、ポリウレタン及びポリカ
ーボネートの混合物は米国特許第４，０３４．０１６号
から公知である。

米国特許第４，１６９．４７９号は、熱可塑性ポリウレ
タン４０〜１００％、熱可塑性重合体（ポリカーボネー
ト）０〜６０％、及びアクリル重合体０．４〜ｌＯ％の
熱可塑性ポリウレタン弾性体混合物を記述する。この混
合物は均一性と改良された光沢の成形物が特色である。

グラフト重合体はアクリル重合体として言及されておら
ず、またＳｉ含有ジフェノールのポリカーボネートはポ
リカーボネートとして言及されていない。

米国特許第４．３５０，７９９号及びヨーロッパ特許環
７４，４５４号は、改良された耐燃性を示す熱可塑性ポ
リウレタン、熱可塑性ホスホネート及び熱可塑性ポリカ
ーボネートの混合物を記述する。

１種又はそれ以上のグラフト重合体、随時１種又はそれ
以上の共重合体、１種又はそれ以上のポリカーボネート
、及び１種又はそれ以上のポリウレタンの混合物はヨー
ロッパ特許環１０４，６９５号から公知である。このよ
うな混合物は高い耐ガソリン性、良好な加工性及び良好
な流動性を示すと言われる。

弾性ポリウレタンはポリウレタンとして適当である（ヨ
ーロッパ特許環１０４．６９５号、７頁、第４節）。ポ
リブタジェン、ブタジェン−スチレン、ブタジェン−ア
クリロニトリル又はブタジェン−アクリレートゴムは特
にグラフト重合体の製造に対するゴム基材として言及さ
れている（ヨーロッパ特許環１０４，６９５号、３頁、
２２／２４行）。

グラフト重合体はアクリル化合物２０〜４０重量％の、
芳香族ビニル化合物８０〜６０ｔｉ％及び随時能の不飽
和化合物０〜２０重量％との混合物である。

適当なアクリル化合物はアルキルアクリレート及びアル
キルメタクリレート又はこれらの混合物を含む（ヨーロ
ッパ特許環１０４．６９５号、２頁、最終節）。

グラフト重合体の量は５〜９０％、ポリカーボネートの
量は５〜９０％、及びポリウレタンの量は０，５〜２５
％に相当する。

Ｓｉ含有ジフェノールのポリカーボネートはポリカーボ
ネートの中に言及されておらず、またヨーロッパ特許環
１０４．６９５号、４頁、１０〜１２行に挙げられてい
る参考文献にもＳｉ含有ジフェノールのポリカーボネー
トは全熱言及されていない。

カルボキシル基を含有する又はこれを生成しうるエチレ
ン性不飽和化合物で処理したポリカーボネート又はポリ
エステル５．０〜９５重量部、熱可塑性ポリウレタン２
．５〜１５重量部、及びエチシン−プロピレン−ジエン
ゴム２．５〜３５重量％の混合物は、ヨーロッパ特許環
１２５，７３９号から公知である。

Ｓｉ含有ジフェノールのポリカーボネートはポリカーボ
ネートとして言及されておらず、またいずれのＳｉ含有
ジフェノールのポリカーボネートもヨーロッパ特許環１
２５，７３９号、３頁、６〜７行に引用されている参考
文献に記述されていない。

独国公開特許第３，５２１．４０７号は、改良された融
着強度を有する熱可塑性成形化合物を記述する。この成
形化合物は熱可塑性ポリカーボネート、２種の異なるグ
ラフト重合体及び共重合体並びに随時安定剤、顔料、流
動助剤、離型剤、難燃剤及び／又は帯電防止剤のような
添加物を含む。

メタクリル酸メチルはグラフト単量体の中に言及され、
一方例えばポリブタジェンはグラフトのための適当なゴ
ムである。熱可塑性ポリウレタンは、ポリカーボネート
、グラフト重合体及び共重合体の成形化合物ｉｏｏ重量
部に対し２重量部の量で流動助剤として用いられる。Ｓ
ｉ含有ジフェノールのポリカーボネートはポリカーボネ
ートの中に言及されている。

独国公開特許第３５２１４０８号はポリシロキサンポリ
カーボネートブロツク共重合体（Ａ）（１０〜９０１ｉ
量部）及び随時（Ａ）＋　（Ｂ）及び随時（Ｃ）の成形
化合物１００重量部に対して０．５〜１０重量部の特別
なポリウレタンを含有する共重合体（Ｃ）（０〜８０重
量部）の混合物を記述する。得られる生成物は良好な流
動性を示し、そして特にその高い熱安定性を含めて、そ
のような混合物の好ましい機械的性質を保持する。

更に、熱可塑性芳香族ポリカーボネートの低温における
靭性はシロキサンセグメントを熱可塑性芳香族ポリカー
ボネートと共縮合させることによりかなり改善できるこ
とが知られている［参照、例えば独国公開特許第３．３
３４，７８２号、及びＢ、Ｍ、　ビーチ（Ｂｅｅｃｈ）
、Ｒ，Ｐ、カンポン（Ｋａｍｂｏｍ）、及びＡ、Ｒ，シ
ュルツ（ＳｃｈｕｌｔＺ）、Ｊ、ポリマー・サイ（Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｓｃｉ、）、ポリマー・レト・ニド（Ｐｏ
ｌｙｍｅｒ　Ｌｅｔｔ、　Ｅｄ、）、１２．２４７〜２
５２（１９７４）］　　。

この従来法に照らして見て、本発明による混合物が高耐
熱性及び高耐溶剤性と組合せて低温下に高靭性を示すと
いうことを想定するのは依然論理的でなかった。その理
由は、１０重量％までのポリウレタンの添加が耐燃料性
を改善しないし、また本発明の混合物の成分の最適な親
和性及びさもなければ本発明の混合物から得られる成形
物の良好な表面性がＳｉ含有ポリカーボネートの選択に
よって得られるからである。

本発明に従って用いるのに適当な成分Ａ）のポリジ有機
シロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体は、１
０，０００〜２００，０００、好ましくは２０．０００
〜ｇｏ、ｏｏｏの数平均分量Ｍｗ（重量平均）を有し、
そして９８〜７０重量％、好ましくは９６〜８０重量％
の芳香族ポリカーボネート構造単位及び２〜３０重量％
、好ましくは４〜２０重量％のジ有機シロキサン単位を
含有するものであり、そして５〜１３０、好ましくはｌ
Ｏ〜１２０、より好ましくは１ｏ−ｉｏｏの重合度を有
するω−ビスヒドロキシアリーロキシボポリ有機シロキ
サンから製造される。

成分Ａ）はポリジ有機シロキサン−ポリカーボネートブ
ロック共重合体の、他のシロキサンを含まない芳香族の
熱可塑性ポリカーボネートとの混合物であってよい。但
しこの場合にも、混合物中のジ有機シロキサン単位の全
含量は２〜３０重量％、好ましくは４〜２０重量％であ
る。

シロキサン含有ポリカーボネートの分子量に対する数値
はシロキサンを含まないポリカーボネートにも当てはま
る。

シロキサンを含まない及び含有するポリカーボネートの
分子量は公知の方法で決定される。

本発明に従って用いるの適当な成分Ａ）のポリジ有機シ
ロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体は式（Ｉ
）及び（Ｉａ） （Ｒ″）Ｉ）　　　　（Ｒ”）ｐ （Ｉ　ａ） ［式中　Ｒ’は同一でも異なってもよく、且つｃ＋、Ｂ
ｒｓ又はＣＨ，を表わし、ｐは０、ｌ又は２であり、Ａ
は単結合、０１〜Ｃ，アルキレン、０２〜Ｃ，アルキリ
デン、Ｃ８〜Ｃ，シクロアルキリデン、−５−又は−Ｓ
　Ｏ！−であり、ｎは１又はＯであり、Ｒは同一でも異
なってもよく且つ直鎖Ｃ１〜Ｃ２゜アルキル、分岐鎖Ｃ
１〜Ｃｏｏアルキル又はＣ６〜Ｃ２゜アリール、好まし
くはＣＨ，を表わし、モしてｍは５〜１３０、好ましく
はｌＯ〜１２０の整数である］ に相当するジフェノールに基づくものであり、このコポ
リカーボネート中の式（Ｉａ）に相当するジフェノール
の重量割合は、成分Ａに対して用いられるコポリカーボ
ネート中のジ有機シロキシ単［式中、Ｒは式（Ｉａ）の
場合と同義である］が２〜３０重量％、好ましくは４〜
２０重量％であるように勘案される。従って芳香族カー
ボネート構造単位 ｃ式中、−０−Ａｒ−０−はジフエル−トである］の補
助量は９８〜７０重量％、好ましくは９６〜８０重量％
である。

他のシロキサンを含まない熱可塑性の芳香族ポリカーボ
ネートは好ましくは式（Ｉ）に相当するジフェノールだ
けがジフェノールとして導入されたものである。

成分（Ａ）がシロキサン含有のポリカーボネート及びシ
ロキサンを含まないポリカーボネートの混合物である場
合、シロキサン含有のポリカーボネートはジ有機シロキ
シ単位を３０重量％以上含有するが、ポリカーボネート
混合物中のその含量がシロキサンを含まないポリカーボ
ネートとの混合の結果２〜３０重量％となるようにして
もよい。

式（Ｉ）に相当するジフェノールは文献から公知であり
、或いは文献から公知の方法で製造することができる。

式（Ｉ　ａ）に相当するヒドロキシアリーロキシ末端の
ポリジ有機シロキサンも公知であり（参照例えば米国特
許第３，４１９，６３４号）、或いは文献から公知の方
法で製造できる。

本発明に従って用いるのに適当な成分Ａ）のポリジ有機
シロキサン−ポリカーボネートブロック共重合体の製造
は、文献から公知であり、例えばホスゲンを用いて界面
法により或いはホスゲンを用いて均一相法（所謂ピリジ
ン法）により行うことができる。意図する特別な分子量
は公知の方法に従い、対応する量の既知の分子鎖停止剤
により達成される。（ポリジ有機シロキサン含有ポリカ
ーボネートに対しては、例えば独国公開特許第３゜３３
４．７８２号を参照のこと）。

適当な分子鎖停止剤は、例えばフェノール又はｔ−ブチ
ルフェノール及び更に長鎖アルキルフェノール例えば独
国公開特許第２．８４２，００５号による４−（１，３
−テトラメチルブチル）−７エノール、或いは独国特許
願第Ｐ３５０６４７２゜２号に従いアルキル置換基の全
炭素数が８〜２０のモノアルキルフェノール又はジアル
キルフェノール、例えばｐ−ノニルフェノール、２．５
−ジーｔｅｒｔ　−ブチルフェノール、ｐｌｅｒｔ−オ
クチルフェノール、ｐ−ドデシルフェノール、２−　（
３，５−ジメチルへブチル）−７エノール及び４−（３
，５−ジメチルへブチル）−フェノールである。使用し
うる分子鎖停止剤の量は、一般に用いるジフェノール（
Ｉ［）及び（ＩＩ　ａ）の合計に基づいて０．５〜１０
モル％である。

シロキサンを含まない熱可塑性の芳香族ポリカーボネー
トも文献から公知である。

ポリカーボネートの製造に適当なジフェノールは例えば
ハイドロキノン、レゾルシノール、ジヒドロキシジフェ
ニル、ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカン、ビス
−（ヒドロキシフェニル）−シクロアルカン、ビス−（
ヒドロキシフェニル−スルフィド、ビス−（ヒドロキシ
フェニル）−エーテル、ビス＝（ヒドロキシフェニル）
−ケトン、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホキシ
ド、ビス−（ヒドロキシフェニル）−スルホン及びα、
α　−ビス−（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピル
ベンゼン並びにこれらの核アルキル化及び核ハロゲン化
化合物である。これらの及び他のジフェノールは例えば
米国特許環３，０２８，３６５号、第３，２７２，６０
１号、第３．１４８．１７２号、第３，０６２，７８１
号、第２，９９１，２７３号、第３，２７１．３６７号
、第２．９９９．８３５号、第２．９７０，１３１号及
び第２．９９９゜８４６号、独国公開特許第１，５７０
．７０３号、第２，０６３，０５０号、第２，０６３，
０５２号、第２．２２１，９５６号、及び第２，２１１
．９５７号、仏閣特許第１，５７０，７０３号、及びＨ
，シュネル（Ｓｃｈｎｅｌｌ）著、「ポリカーボネート
の化学と物理」インターサイエンス・パブリツシャーズ
（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｅｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、
　Ｎｅｗ　Ｙｏｒｋ）に記述されている。

好適なジフェニルは例えば４．４′−ジヒドロキシジフ
ェニル、２．４−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−
２−メチルブタン、α、α　−ビス＝（４−ヒドロキシ
フェニル）−ｐ−ジイソプロピルベンゼン、２．２−ビ
ス−（３−メチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパ
ン、２．２−ビス−（３−１０ルー４−ヒドロキシフェ
ニル）−プロパン、ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒ
ドロキシフェニル）−メタン、ビス＝（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−スルホン、２゜４−ビ
ス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−
シクロヘキサン及ヒα、α　−ヒス−（３，５−ジメチ
ル−４−ヒドロキシフェニル）−ｐ−ジイソプロピルベ
ンゼンである。

特に好適なジフェノールは例えば２．２−ビス−（４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン（ビスフェノールＡ）
、２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシ
フェニル）−フロパン、２゜２−ビス−（３，５−ジク
ロル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン、２．２−
ビス−（３，５−ジブａム−４−ヒドロキシフェニル）
−プロパン及び１．ｌ−ビス−（４−ヒドロキシフェニ
ル）シクロヘキサンである。

式（Ｉａ）に相当する適当なジフェノールはＲがメチル
、エチル、プロピル、ｎ−ブチル、ｔｅｒｔ−ブチル及
びフェニルである。

式（Ｉａ）に相当する好適なジフェノールは式（Ｉｂ） （Ｉ　ｂ） １式中、Ｒは同一であって、上述した通り、即ちメチル
など及びフェニルを表わし、そしてｍは５−１３０、好
ましくはｔｏ〜１２０の数である１ に相当するものである。

本発明に従って用いるのに適当な成分Ａ）のシロキサン
含有の及びシロキサンを含まないポリカーボネートは公
知の方法で、好ましくは用いるジフェノールの合計に基
づいて０．０５〜２．０モル％の三官能性又は三官能性
以上の化合物、例えば３つ又は３つ以上のフェノール性
ＯＨ基を含有するものを導入することによって分岐させ
ることができる（参照、例えば独国公開特許第３，３４
７゜０７１号）。

好適なポリジ有機シロキサン−ポリカーボネートブロッ
ク共重合体は、式（Ｉａ）に相当するジフェノールの、
式（Ｉａ）に相当するジフェノールとのコポリカーボネ
ートである。

本発明に従って用いるのに適当なポリジ有機シロキサン
−ポリカーボネートブロック共重合体は、２５℃、ＣＨ
，Ｃ＋、中及び０．５１／溶液１ＯＯＩＩＱの濃度で測
定して１．１６〜１．５の相対溶液粘度’７１１！１を
有することによっても特徴づけられる。

本発明による成分Ｂ）の熱可塑性ポリウレタンは、ジイ
ソシアネート、完全に又は主に脂肪族のオリゴ−及び／
又はポリエステル及び／又はエーテル並びに１種又はそ
れ以上の延鎖剤の反応生成物である。これらの熱可塑性
ポリウレタンは実質的に線状であり、熱可塑的加工特性
を有する。

熱可塑性ポリウレタンは公知であり、或いは公知の方法
で製造しうる〔参照例えば米国特許環３゜２１４．４１
１号、Ｊ、Ｈ，サランダース（Ｓａｕｎｄｅｒｓ）及び
に、Ｃ，７リツシユ（Ｆｒｉｓｃｈ）、「ポリウレタン
、化学と技術」、第■巻、２９９〜４５１頁、インター
サイエンス・パブリツシャーズ、１９６４年；及びモベ
イ・ケミカル社（Ｍｏｂａｙ　Ｃｈｅｍｉｃａｌ　Ｃｏ
ｒｐ−）、ｒテキシン・ウレタン・エラストプラスチッ
ク材料に対する加工ハンドブックＪ１ピッツバーグ（ｐ
ｉｔｔｓｂｕｒｇ）］＝オニオリボエステルポリエステ
ルの製造に対する出発物質は例えばアジピン酸、コハク
酸、スペリン酸、セバシン酸、シュウ酸、メチルアジピ
ン。

酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、フタル酸
、テレフタル酸及びイソフタル酸である。

アジピン酸は好適である。

オリゴエステル及びポリエステルの製造に適当なグリコ
ールは例えばエチレングリコール、ｌ。

２−及び１．３−プロピレングリコール、１．２−１．
３−　１．４−　２．３−及び２，４−ブタンジオール
、ヘキサンジオール、ビスヒドロキシメチルシクロヘキ
サン、ジエチレングリコール及び２゜２−ジメチルプロ
ピレングリコールである。更に３価又はそれ以上のアル
コール例えばトリメチロールプロパン、グリセロール、
ヘキサン、トリオールなどを、グリコールと一緒に１モ
ル％までの少量で使用してもよい。

得られるヒドロキシルオリゴエステル又はポリエステル
は、少くとも６００の分子量、約２５〜１９０、好まし
くは約４０〜１５０のヒドロキシル価、約０．５〜２の
酸価、及び約０．０１〜０．２％の含水量を有する。

オリゴエステル及びポリエステルはオリゴマー又はポリ
マーラクトン例えばオリゴカプロラクトン又はポリカプ
ロラクトン、及び脂肪族ポリカーボネート例えばポリブ
タン−１，４−ジオールカーボネート又はポリヘキサン
−１，６−ジオールカーボネートであってよい。

熱可塑性ポリウレタンに対する出発物質として使用しう
る特に適当なオリゴエステルはアジピン酸及び少くとも
１つの１級水酸基を有するグリコールから製造される。

縮合はＩＯ１好ましくは約０．５〜２の酸価が達成され
た時に終了する。反応中に生成する水は、最終の含水量
が約０．０〜０．０５％、好ましくはｏ、ｏｉ〜０．０
２％の範囲となるように同時に又は後になって蒸発せし
められる。

成分Ｂ）の熱可塑性ポリウレタンの製造のためのオリゴ
エーテル又はポリエーテルは、例えばテトラメチレング
リコール、プロピレングリコール及びエチレングリコー
ルに基づくものである。

ポリアセタールもポリエーテルと見なされ、そのままで
使用しうる。

オ゛リゴマー又はポリエーテルは６００〜２００Ｏ１好
ましくは１０００〜２０００の範囲の平均分子量Ｍｎ（
数平均、生成物のＯＨ価で決定）を有すべきである。

４．４′−ジフェニルメタンジイソシアネートは成分Ｂ
）のポリウレタンの製造に対する有機ジイソシアネート
として好適に用いられる。それは２゜４′−ジフェニル
メタンジイソシアネートを５％以下で及びジフェニルメ
タンジイソシアネートのダイマーを２％以下で含有すべ
きである。ＨＣＩとして表示される酸度は約０．００５
〜０．２％の範囲内にあることも望ましい。ＨＣＩ％と
して表示される酸性度は、クロライドのインシアネート
からの、熱水性メタノール溶液への抽出により、或いは
クロライドを水での加水分解中に遊離させ、そしてそこ
に存在するクロライドイオンの濃度を知るために抽出物
を標準硝酸銀溶液で滴定することにより決定される。

他のジイソシアネート、例えばエチレン、エチリデン、
プロピレン、ブチレン、■、３−シクロペンチレン、■
、４−シクロヘキシレン、１．２−シクロヘキシレン、
２．４−１−リレン、２．６−トリレン、ｐ−フェニレ
ン、ｎ−フェニレン、キシレン、１．４−ナフタレン、
１．５−ナフタレン及Ｕ　４　、４　’−ジフェニレン
、２．２−ジフェニルプロパン−４，４′−ジイソシア
ネート、アゾベンゼン−４，４′−ジイソシアネート、
ジフェニルスルホン−４，４′−ジイソシアネート、ジ
クロルヘキサンメチレンジイソシアネート、ペンタメチ
レンジイソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、イン７
オロンジイソシアネート、ジフェニルエタンジイソシア
ネート及びエチレングリコール、ブタンジオールなどの
ビス−（インシアナトフェニル）−エーテルのジイソシ
アネートを含めて、成分Ｂ）の熱可塑性ポリウレタンの
製造に使用しうる。

適当な延鎖剤は活性なインシアネート反応性水素を含む
有機二官能性化合物、例えばジオール、ヒドロキシカル
ボン酸、ジカルボン酸、ジアミン及びアルカノールアミ
ン及び水である。この種の適当な成分は例えばエチレン
、プロピレン、ブチルグリコール、ブタン−１，４−ジ
オール、ブタンジオール、ブチンジオール、キシリレン
グリコール、アミレンゲリコール、１．４−フェニレン
−ビス−β−ヒドロキシエチルエーテル、１．３−フェ
ニレン−ビス−β−ヒドロキシエチルエーテル、ビス−
（ヒドロキシメチルシクロヘキサン）、ヘキサンジオー
ル、アジピン酸、ω−ヒドロキシカプロン酸、チオジグ
リコール、エチレンジアミン、プロピレン、ブチレン、
ヘキサメチレン、シクロヘキシレン、フェニレン、トリ
レン及びキシリレンジアミン、ジアミノジシクロヘキシ
ルメタン、インフオロンジアミン、３．３’−ジクロル
ベンジジン、３．３’−ジニトロベンジン、エタノール
アミン、アミノプロピレンアルコール、２．２−シメチ
ルプロバ／−ルアミン、３−アミノシクロヘキシルアル
コール、及びｐ−アミノベンジルアルコールである。オ
リゴエステル又はポリエステルの、二官能性延鎖剤に対
するモル比はｌ：ｌ〜ｌ：５０、好ましくは１：２〜ｌ
：３０である。

二官能性延鎖剤のほかに、三官能性及び三官能性以上の
延鎖剤も、用いる二官能性延鎖剤のモル数に基づいて約
５モル％までの少量で使用することができる。

三官能性又は三官能性以上の延鎖剤は例えばグリセロー
ル、トリメチロールプロパン、ヘキサントリオール、ペ
ンタエリスリトール及びトリエタノールアミンである。

単官能性成分例えばブタノールも成分Ｂ）の熱可塑性ポ
リウレタンの製造に使用しうる。

ジイソシアネート、オリゴエステル、ポリエステル、ポ
リエーテル、延鎖剤及び熱可塑性ポリウレタンの成分と
して言及される単官能性成分は文献から公知であり、又
は文献から公知の方法で製造することができる。

ポリウレタン成分Ｂ）の公知の製造法は例えば次のよう
に行われる： 例えばオリゴ又はポリエステル、有機ジイソシアネート
及び延鎖剤をそれぞれ、好ましくは約５０〜２２０℃の
温度まで加熱し、次いで混合する。

好ましくは最初にオリゴ又はポリエステルをそれ自体加
熱し、次いで延鎖剤と混合し、得られた混合物を予熱し
たインシアネートと混合する。

ポリウレタンの製造のための出発成分は、機械的撹拌機
で混合し、これを短時間で激しく混合せしめる。混合物
の粘度が撹拌中に時期尚早的に急激に上昇するならば、
温度を低下させるか、或いは反応速度を減するｔ；めに
少量（エステルに基づいてｏ、ｏｏｔ〜０．０５重量％
）のクエン酸などを添加することができる。適当な触媒
例えば米国特許第２，７２９，６１８号に言及されてい
る三級アミンは反応速度を上昇させるために使用しうる
。

成分Ｃ）のグラフト重合体の製造に対するグラフト幹と
して適当な架橋したジエンゴムは共重合したスチレン及
び／又はアクリロニトリルを成分として４０重量％まだ
含有するポリブタジェン及び／又はポリイソプレンのも
のである。

成分Ｃ）のグラフト重合体の製造に対するグラフト幹と
して適当な「少くとも部分的に架橋した」アルキルアク
リレートゴムはアクリル酸及び１価のＣ１〜Ｃ８アルコ
ールのエステルの重合によって得られるアルキルアクリ
レート重合体である。またこの重合体はアクリレート４
０重量％までの他のビニル単量体例えばスチレン、アク
リロニトリル、メタクリル酸メチル、ビニルエステル及
び／又はビニルエーテルとの共重合体であってもよい。

１４グラフト幹としてのジエンゴム グラフト幹として用いるジエンゴムのゲル含量は、トル
エン中で測定して２７０重量％、好ましくは２８０重量
％であるべきである。このジエンゴムは公知の方法で架
橋される。

架橋されたジエンゴムの平均粒径ｄ＋ａは０．２〜０．
６μｍ１好ましくは０．３〜０．５μｍ１更に好ましく
は０．５μｍである。

２、グラフト幹としてのアルキルアクリレートゴム アルキルアクリレートゴムは例えば多官能性の、架橋す
る、共重合可能な、オレフィン性不飽和共単量体の共重
合によって少くとも部分的に架橋される。、１つよりも
多い重合性の二重結合を含有する単量体は架橋のために
共重合しうる。架橋する単量体の好適な例は、炭素数３
〜８の不飽和モノカルボン酸及び炭素数３〜１２の不飽
和の１価のアルコール又はＯＨ数２〜４及び炭素数２〜
２０の飽和ポリオールのエステル例えばエチレングリコ
ールジメタクリレート、アリールメタクリレート；多不
飽和複素環族化合物例えばトリビニル及びトリアリルシ
アヌレート及びインシアヌレート、トリビニルベンゼン
；及び更にトリアリルホスフェート及びジアリルフタレ
ートである。

好適な架橋単量体はアリルメタクリレート、エチレング
リコールメタクリレートジアリルフタレート及び少くと
も３つのエチレン性不飽和基を含む複素環化合物である
。特に好適な架橋単量体は環式単量体トリアリルシアヌ
レート、トリアリルイソシアヌレート、トリビニルシア
ヌレート、トリスアクリロイルへキサヒドロ−５−トリ
アジン、トリアリルベンゼンである。

架橋単量体の量は、ゴムグラフト幹に基づいて好ましく
は０．０２〜５重量％、更に好ましくは０．０５〜２重
量％である。

少くとも３つのエチレン性不飽和基を含有する環式架橋
単量体の場合、ゴムグラフト幹に基づいて高々１重量％
を用いることが有利である。

アルキルアクリレートゴムは、１種又はそれ以上の共役
ジエン例えばブタジェンの架橋ジエンゴム、又は共役ジ
エンのエチレン性不飽和単量体例えばスチレン及び／又
はアクリロニトリルとの共重合体を核として且つその上
に重合せしめたポリ（メト）アクリレートを殻として含
有する多殻生成物であってもよい。

問題の種類の多殻ゴムグラフト幹中のポリジエン核の割
合は０．１〜８０重量％、好ましくは１０〜５０重量％
である。殻と核は互いに独立に部分的に又は高度に架橋
されていてもよい。アルキルアクリレートゴム２は０．
０５〜１μｍ１好ましくは０．１−０．６μｍ１更に好
ましくは０．２〜０．５μｍの平均直径を有する粒子の
形で存在し、そして２７０重量％、好ましくは２８０重
量％のゲル含量（ジメチルホルムアミド中で測定）を有
する。

ジエンゴムｌの及びアルキルアクリレートゴム２の平均
粒子直径は公知の方法により、超遠心測定法［Ｗ、ショ
ルタン（Ｓｃｈｏｌｔａｎ）、Ｈ，ラング、コロイド（
Ｋｏｌｌｏｉｄ、）Ｚ　、ラント（ｕｎｄ）Ｚ−ポリメ
ーレ（Ｐｏｌｙｍｅｒｅ）、２５０．７８２〜７９６　
　（１９７２）］により、或いは粒子の電子顕微鏡によ
る計測［Ｇ、ケンフ（Ｋａｍｐｆ）、Ｈ，シュスター（
Ｓｃｈｕｓｔｅｒ）、アンゲブ・マクロモレクラレ・ヘ
ミ−（Ａｎｇｅｗ、　Ｍａｋｒｏｍｏｌｅｋｕｌａｒｅ
　Ｃｈｅｍｉｅ）上４．ｌｉｔ〜１２９　（１９７０）
］により決定することができる。

ゴムの粒子は成形化合物中に粒状形で存在すると言われ
る。斯くしてゴム粒子の寸法はゴムラテックス中に存在
するゴム粒子と比べてグラフト化により変化すると推定
できるかもしれない。しかしながら、グラフトも本明細
書に記述する特性によるグラフト殻の量もゴム粒子の寸
法に真の影響を及ぼさず、従って成形化合物で決定した
分布曲線はラテックスで決定した分布曲線と対比しうる
ことが発見された。

粒子の分布を電子顕微鏡及び続く粒子の計数により決定
する場合、数平均（重量平均）が得られる。しかしなが
らこのようにして決定した数平均は本明細書に引用され
るｄ、。、ｄ、。及びｄ、。と対比できるように重量平
均に変換しなければならない。この変換は例えばＷ、シ
ョルタン（Ｓｃｈｏｌ　ｔａｎ）及びＨ，ランデ（Ｌａ
ｎｇｅ）の方法によって行なわれ、両方法において良く
一致した値を得る。この粒径分布の変換を定義する場合
にはＤＩＮ５３，２０６号も参照のこと。

本明細書に引用される平均粒径寸法は、Ｗ、ショルタン
及びＨ，ランデ、コロイドＺ、ウントＺ。

ポリメーレ、２５０．７８２〜７９６　　（１９７２）
の分析的超遠心法を用いて決定される如く常に粒子寸法
の重量平均である。超遠心測定値は試料の粒子直径の累
積重量分布を与える。これからある寸法に等しい又はそ
れ以下の直径をもつ粒子の重量％を計算することが可能
である。累積重量分布のｄｌｏ値としても知られる平均
粒子直径は、粒子の５０重量％がａＳＯ値に相当する直
径と同一の直径又はそれより小さい直径を有する粒子直
径として定義される。ｔｌｓｏ値（平均粒子直径）のほ
かに、累積質量分布に由来するｄｌ。及びｄ、。値はゴ
ム粒子の粒子寸法分布範囲を特徴づけるために使用され
る。累積重量分布のｄｌｏ及びｄ、。値は、それらがそ
れぞれ粒子のｌＯ及び９０重量％に基づくことを除いて
ｄ、。値と同一の方法で定義される。商ＳＯ は粒子寸法分布範囲の尺度である。

ｄｌ。φ）−ｄ、。（ａ）の左は、斯して曲線の重なり
の尺度である：差が正であるならば曲線はあったとして
も僅かだけ重なっており：差が負であるならば、曲線は
負の値の大きさによって定義される程度まで重なってい
る。

すでに言及したように、ゴム粒子の数平均分布を決定し
、次いでこれを重量平均に変換することも可能である。

ケンフらによる顕微鏡的計数法はより正確であり、粒子
が大きければ大きいほど、粒子の数が計数される。普通
少くとも１０’個の粒子が数えられ、統計学的評価の後
に粒子寸法の数平均分布曲線を得る。例えば粒子寸法の
種別は、粒子の９０％が実際に少くとも及び多くとも２
０の種別に分布するように選択することができる。

すでに述べたように、ジエンゴムのゲル含量はトルエン
中２５°Ｃで決定し、一方アルキルアクリレートゴムの
ゲル含量はジメチルホルムアミド中２５°Ｃで決定した
［Ｍ、ホフマン（Ｈｏｆ　ｆ　ｍａｎｎ）、Ｈ。

フレマー（Ｋｒｏｎｅｒ）、Ｒ，ターン（Ｋｕｈｎ）、
ポリマー分析Ｉ及び■、ゲオルグ・シーメ出版（Ｇｅｏ
ｒｇ　Ｔｈｉｅｍｅ　Ｖｅｒｌａｇ、　Ｓｔｕｔｔｇａ
ｒｔ）、１９７７年］。

ジエンゴム１に対する及びアルキルアクリレートゴム２
に対する本発明による適当なグラフト単量体は随時スチ
レンと混合して使用しうるアクリル化合物である。

適当なアクリル化合物は、アクリロニトリル、メタクリ
ロニトリル、全炭素数２２までのアクリル及びメタクリ
ル酸の脂肪族エステルである。適当なスチレンは、スチ
レンそれ自体、α−メチルスチレン及びｐ−メチルスチ
レンである。

好適なグラフト単量体はアクリル又はメタクリル酸のエ
ステルである。アクリル又はメタクリル酸のエステルの
うちで、メチル、エチル、ｎ−ブチル、ｔｅＢ−ブチル
、オクチル及びエチルヘキシルエステル又はこれらの混
合物は特に好適である。

好適なスチレンはスチレンそれ自体である。

アクリル化合物とスチレンの混合比は普通の範囲である
。

成分Ｃ）のグラフト共重合体はいずれか公知の重合法（
乳化、溶液、バルク、懸濁、沈澱重合）により及びこれ
らの方法の組合せにより製造しうる。そのような方法は
例えば独国特許公報第１゜２４７．６６５号及び第１．
２６９，３６０号に記述されている。

本発明によるグラフト重合体の好適な重合法は乳化重合
である。グラフト生成物を製造するために、グラフトす
べき単量体を予じめ生成したグラフト幹の存在下に重合
させる。実際にはグラフト重合体のほかに、遊離の単独
重合体も生成する。

グラフト重合は実際のグラフト共重合体と遊離の重合体
の合計であると理解される。グラフトされる単量体の量
及び分子量は、上述した重合法の種類、温度、触媒系、
分子量調節剤、撹拌条件及び単量体の導入方法を含む重
合方法の変化によって広い範囲内で影響させうる。本発
明によれば、グラフト収率Ｇは＞０．１５、好ましくは
＞０．４０であるべきである。グラフト収率Ｇはグラフ
トされる単量体の、グラフト膜中の単量体の全量に対す
る定量的な比であり、無名数である。

それ故に多くの場合、成分Ｃ）のグラフト重合体は厳密
に言ってゴム幹上に化学的にグラフトされた単量体とゴ
ムなしに単量体から得られる重合体の混合物である。

唯１つのグラフト幹の代りに、グラフト重合体の製造Ｉ
こ対して異なるグラフト幹の混合物を用いることも可能
である。更に唯１つのグラフト重合体の代りに、異なる
構造体の本発明によるいくつかのグラフト重合体の混合
物を成分Ｃ）として用いることも可能である。

ジエンゴムｌに基づく成分Ｃ）の好適なグラフト重合体
は、 ｌａ）ブタジェン及び／又はイソプレン単位少くとも９
０重量％からなるグラフト幹としてのブタジェン及び／
又はイソプレンのジエンゴム６５〜９５重量部、更に特
に７０〜９０重量部、及び １ｂ）グラフトすべき単位としての少くとも１つの（メ
ト）アクリル酸のＣ，−Ｃ，アルキルエステル５〜３５
重量部、更に特に１０〜３０重量部、 のものであり、ｌａ）のゲル含量は２７０重量％、好ま
しくは２８０重量％であり、ｌｂ）のグラフ１・収率Ｇ
は≧０．１５、好ましくは、）０．４０であり、そして
グラフト重合体の平均粒子直径は０．２〜０，６μｍ、
好ましくは０．３〜０．５μｍ１更に好ましくは０．４
μｍである。

アルキルアクリレートゴム２に基づく成分Ｃ）の好適な
グラフト重合体は、 ｌａ）グラフト幹としての架橋したアクリル酸の０１〜
Ｃ，アルキルエステル６５〜９５３ｉ！部、更に特に７
０〜９０重量部、及び ２ｂ）炭素数高々９のアルキルメタクリート、アクリロ
ニトリル及びスチレンから選択されるグラフト単量体５
〜３５重量部、更に特に１０〜３０重量部、 のものであり、但し２ａ）のゲル含量は２７０重量％、
好ましくは〉８０％重量％であり、２ｂ）のグラフト収
率は２０．１５、好ましくは２０．４であり、そしてグ
ラフト重合体の平均粒子直径は０．０５〜ｌｐｍ、好ま
しくは０．１〜０．６μｍ。

更に好ましくは０．２〜０．５μｍである。

成分Ａ、Ｂ及び随時Ｃの本発明による成形化合物の製造
は、特に押出し機及び混練り機を含む標準的な混合装置
中で行なうことができる。すべてのこれらの成分はすべ
て一度に混合することができ、或いは必要条件に依存し
て最初に成分の２つを混合し、そして第３成分を他の工
程で添加する。

ポリカーボネート、ポリウレタン及び／又は随時グラフ
ト重合体に適当な助剤、強化剤及び／又は顔料は、成形
化合物中に及び／又は成分Ａ、　Ｂ及び随時Ｃ中に別々
に混入してもよいけれど、混練り中に本発明による成形
化合物中に随時導入しうる。適当な添加物は中でもガラ
ス繊維、炭素繊維、有機及び無機重合体の繊維、炭酸カ
ルシウム、タルク、シリカゲル、石英粉末、流動助剤、
離型剤、安定剤、カーボンブラック、Ｔｉｅ、を含む。

従って本発明は、助剤、強化剤及び顔料から選択される
少くきも１つの添加物を含有する成分Ａ）、Ｂ）及び随
時Ｃ）の本発明による混合物に関する。

従って本発明は、成分Ａ）、Ｂ）及び随時Ｃ）並びＩ：
適当な助剤、強化剤及び／又は顔料を標準的な混合装置
中で混合し、そして混合物を公知の方法で溶融物中で均
質化し、そして最後に押出すという成分Ａ）、Ｂ）及び
随時Ｃ）及び適当な助剤、強化剤及び／又は顔料を含む
混合物の製造法に関する。

本発明による混合物は標準的な加工機例えば射出成形機
及び押出し機で成形物、半製品及びフイルムに加工する
ことができる。

本発明による成形化合物から得られる成形物は特に賦形
構造体に使用される。

実施例 使用した熱可塑性ポリウレタン（Ｔ　Ｐ　Ｕ）の特性Ｐ
Ｕ　Ｉ ＴＰＵ　１は約２００〜２２０°Ｃの溶融範囲及び８５
７００の数平均分子量（Ｍ　ｎ　）を有した。これは１
．４−ブチレングリコール及びアジピン酸のオリゴエス
テル（Ｍｎ　２０００）　、４．４−ジフェニルメタン
ジイソシアネート及び延鎖剤としてのブタン−１，４−
ジオールから合成した。

ＮＧＯとＯＨ基の比は１．０３であった。

ＴＰＵ２ ＴＰＵ２は１９０〜２１０°Ｃの溶融範囲及び７９３０
０の数平均分子量（Ｍｎ）を有した。これはオリゴブチ
レングリコール（Ｍｎ１０００、ＯＨ値１１２）、４．
４−ジフェニルメタンジイソシアネート及び延鎖剤とし
てのブタン−１，４−ジオールから製造した。ＮＧＯと
ＯＨ基の比は１．０３であった。

用いたグラフ１−重合体の製造 ａ）　ポリブタジェンをグラフト幹として用いる場合、
塩を含まない水８０容量部、不均化アビエチン酸ナトリ
ウム１．５重量部、及びカリウムバーオキシジサル７エ
ート０．３重量部の溶液を耐圧の撹拌容器中に導入した
。空気を窒素で置きかえ且つ内部温度を５５℃に調整し
た後、ドデシルメルカプタン０．３５重量部及びブタジ
ェンＸ重量部を添加し、混合物を重合させた。重合反応
中に反応速度が低下するにつれて、温度を６８℃までゆ
っくり上昇させた（又は第１表の値に相当する）。

重合の完了時に、得られたラテックスを減圧下に完全に
撹拌することによって少量の未反応のブタジェンを除去
した。脱塩水１７５重量部及びカリウムパーオキシジサ
ル７エート０．３重量部を添加した。空気を窒素で代替
し且つ混合物を６５℃まで加熱した後、水２５重量部に
溶解した乳化剤（不均化アビエチン酸又はアルキルスル
ホネートのＮａ塩）２重量部及び第１表に示す単量体ｙ
重量部を添加した。

流入時間は約４時間であった。反応を完結させるために
、反応混合物を流入の完了時に６５°Ｃで２時間撹拌し
た。フェノール系酸化防止剤（２゜６〜ジーｔａｒｔ−
ブチル−ｐ−クレゾール）１重量部を添加した後、得ら
れたグラフト重合体ラテックスを２％Ｍｉｓ０４／酢酸
溶液（混合比、重ｉ部でｌ　二ｌ）で凝固させ、凝固物
を分離し、塩を洗浄で除去し、そして真空下に７０°Ｃ
で乾燥した。

このグラフト重合体の組成を第１表に示す。

ｂ）　グラフト幹としてのポリアクリレートゴムに関し
て（ヨーロッパ特許環１３４，９３７号による）。

水１０３０重量部及びＣＩ４〜ｃｐｓアルキルスルホン
酸のナトリウム塩５重量部を反応器に導入した。

次いで溶液ｌ（後述）８０重量部を７０℃で導入した。

次いで水１００重量部中カリウムパーオキシジサルフエ
ート５重量部を添加して重合を開始させた。次いで次の
溶液を添加した。

溶液ｌ：ｎ−ブチルアクリレート９９５重量部及び トリアリルシアヌレート５重量部 （この溶液の８０重量部の８０重量部をすでに最初の溶
液に導入し：溶液の残りを開始後に添加した）。

溶ｉ２：ｃ＋ａ〜ｃｐｓアルキルスルホン酸のナトリ・
ラム塩２０重量部及び 水７００重量部。

溶液ｌ及び２の７０°Ｃ１５時間にわたる添加後に、混
合物を７０’Ｏで４時間重合させた。固体含量３５重量
％のラテックスＩを製造した。更なる処理は次の如く行
なった。

最初の溶液ｌニラテックス１１２．４重量部及び水３１
３重量部 最初の溶液２：カリウムバーオキシジサル７エート０．
８２重量部及び 水２０重量部 流入液ｌ：ｎ−ブチルアクリレート６２９重量部及びト
リアリルシアヌレート１重量部 流入液２：ｃ＋＊〜Ｃ１６アルキルスルホン酸ナトリウ
ムアナトリウム ７００重量部を６５〜６８°Ｃに加熱した。次いで流入
液１　２４重量部を導入した。最初の溶液２から始めた
後、流入液ｌの残り及び流入液２を５時間にわたって添
加し、続いて４時間撹拌した。

得られたラテックス■は３７重量％の固体含量を有した
。ラテックスの粒径は０．５μｍであった。重合体はＤ
ＭＦ中２３°Ｃで測定して９３重量％のゲル含量を有し
た。

得られたゴム上へのメタクリル酸メチルのグラフトは次
のように行なった： 最初の溶液ｌニ ラテックスＩＩ　　　　　　　　　　３２８６．４重量
部カリウムバーオキシジ サルフェート　　　　　　　　　　２　重量部水　　　
　　　　　　　　　　　１２０重量部流入液１： メタクリル酸メチル　　　　　　３０４重量部流入液２
： Ｃ１，〜Ｃ１，アルキルスルホン酸 ナトリウム　　　　　　　　　　６　重量部水　　　　
　　　　　　　　　３９６　　重量部６５°Ｃの最初の
溶液ｌに、流入液１及び流入液２を６５°Ｃで４時間に
わたって添加した。次いでこの混合物を放置して６５℃
で４時間重合させた（ラテックス■）。

グラフト重合体のラテックスを更に次のように処理した
： 最初の溶液２： 水　　　　　　　　　　　　　５５２５　　重量部Ｍ、
？ＳＯ４Ｘ　ＨｚＯ（エプソン塩）　　　　１０７　　
重量部流入液３ニ ラテックスＩＩＩ　　　　　　　　　　３７９．５重量
部流入液４： メタクリル酸メチル　　　　　１５６　　重量部活性化
剤： カリウムバーオキシ ジサル７エート　　　　　　　　　１．３重量部水　　
　　　　　　　　　　　　７８　　重量部最初の溶液２
を完全に撹拌しながら７０〜７３°Ｃに加熱した。流入
液３を１時間にわたって添加した。次いで流入液４を３
０分間にわたって添加し、次いで活性化剤の溶液で活性
化しＩ；。反応混合物を８，０°Ｃまで加熱し、２時間
撹拌し、９０℃まで加熱し、次いで更に２時間撹拌した
。２重量部のフェノール系抗酸化剤で安定化した後、生
成物を濾過し、洗浄及び乾燥によって濾過し、粉末を得
た（グラフト重合体Ｆ）。

グラフト重合体Ｆの組成も第１表に示す。

Ａ　　ポリブタジェン　　８０ Ｂａ２Ｏ Ｃ８０ Ｄ　　　　　　ｒＪ　　　　　　　７０Ｅ　　　　　　
　　　　　　８０ Ｆ　　アクリレートゴム　７０ ２０　ＭＭＡ／ｎ−ＢＡ　　　（９／１）２ＯＳ／ＡＮ
（７２／２８） ０　ＭＭＡ ０　ＭＭＡ ０　ＭＡ ０　ＭＭＡ ｎ−ＢＡ−アクリル酸ｎ−ブチル ＭＭＡ＝メタクリル酸メチル ＭＡ−アクリル酸メチル Ｓ＝スチレン ＡＮ−アクリロニトリル ＣＨ２ＣＩ　２１００ｍＱ中ＰＣ０，５７の溶液につい
て２５℃で測定して相対溶液粘度（Ｖ、−＋）１．２４
７を有するＢＰＡ　［２，２−ビス−（４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン］に基づくポリカーボネート（Ｐ
Ｃ）を試験のために使用した。

次にシロキサン共縮合物（ＳｉＣｏＰＣ）を比較のため
に製造した（独国会開特許第３，３３４゜７８２号の実
施例２ａ及び３による；すべての単位は統計的に分布し
ていた）： ５ｉＣｏＰＣｌ　　＝シロキサン１０重量％１．１　　
＝１０ １．２　　＝１０ １．３　　＝１０ １．４　　＝１０ Ｐｎ＝ＰＣ中１０ ＝４０ ＝８０ ＝９０ ＝１００ ｃｃ １．２６８ １．２７３ １．２６７ １．２５９ １．３０２ １．５＝１０　　　　　　　　　　　　　　＝１２０　
　　　　１．２７１２　　　　　＝５　　　　　　　　
　　　　　　＝８０　　　　１．２６２２．１　　　＝
５　　　　　　　　　　　　　　＝９０　　　　１．２
５８２．２＝５　　　　　　　　　　　　　　　＝１０
０　　　　　１．２６９２．３＝５　　　　　　　　　
　　　　　・１２０　　　　１．２６５３　　　　　＝
５０　　　　　　　　　　　　　　＝８０　　　　　１
．２６９３．１　　　・５０　　　　　　　　　　　　
　　＝９０　　　　１．２７１３．２＝５０　　　　　
　　　　　　　　　＝１００　　　　　１．２８３３．
３　　　＝５０　　　　　　　　　　　　　　・１２０
　　　　　１．２６６４　　□５ｉＣｏＰＣ３の２０！
ｉ量％及びＰＣ８０重量％の粒状混合物 ４．１＝ＳｉＣｏＰＣ３，３の２０重量％及びＰＣ８０
重量％の粒状混合物 製造した混合物の組成及びその性質を第２表に示す。こ
の混合物をウニルナ−・フレイプラーＺｓＫ３２型２軸
スクリュー押出し機で混練りした。

溶融物の到達した最高温度を第２表に示す。寸法１２７
Ｘ１２．７Ｘ４ｍｍの試験棒を混練りした混合物から射
出成形して、表面の評価を行なった。

融着線（ｗｅｌｄ　１ｉｎｅ）のシャドウ（ｓｈａｄｏ
ｗ）を評価するために、小さい標準試験棒（ＤＩＮ５３
，５４２号）を両端でつないだ円柱直径＋３０ｍｍ、９
００バール）。

低温の刻目入り衝撃強度をイシド（ｌｚｏｄ）　１８０
／４Ａ法に従って決定した。

試験棒の表面及び融着線シャドウを比較によって肉眼で
評価した。第２表において、 −一顕著でない ＋＝顕著 ＋十−非常に顕著 ＋＋十瓢極端に顕著 耐燃料性を評価するために、寸法８０ＸＩＯＸ４ｍｍの
試験棒（射出成形で製造）ジグ（ｊ　ｉｇ）試験に供し
た［Ｗ、カウフマン（Ｋａｕｆｍａｎ）、［機械的応力
下におけるプラスチックの耐化学品性の決定」、タンス
トストツフエ（Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ）、６５．１５
５〜１５７（１９７５）ｌ。外側の繊維の緊張を１％に
調整した。トルエン５０容量％、イソオクタン３０容量
％、ジイソブチレン１５容量％、及びエタノール５容量
％の混合物をＤｒＮ５１．６００４号、第１部による試
験液体として用いた。

試験を次のように行なった： 第１サイクル 試験液体を含浸させた脱脂綿の詰め物を、試験標本が上
に配置された曲げジグ上に置いて、１５分間放置した。

次いで試験標本を１５分間空気にさらした。

第２サイクル 第１サイクルに相当 評価 第２サイクルの終了時に、ジグから取りはずした試験標
本を肉眼で検査し、次にように評価した特徴 変化が見られず 表面のつや消し 細かい亀裂 大きい亀裂、破断 本発明の特徴及び態様は以下の通りである：１．Ａ）ポ
リジ有機シロキサン−ポリカーボネートブロック共重合
体４０〜８８重量％、Ｂ）熱可塑性ポリウレタン１２〜
３５重量％、及び Ｃ）随時スチレンと混合してアクリル化合物５〜３５重
量％を、架橋されたジエンゴム及び少くとも部分的に架
橋されたアルキルアクリレ−１・ゴムから選択されるゴ
ム９５〜６５重量部にグラフトさせることによって得ら
れるグラフト共重合体０〜２５重量％、 を含有する混合物であって、該ブロック共重合体が１０
，０００〜２００．０００の範囲の平均分子量Ｍｗ（重
量平均）を有し且つ芳香族カーボネート構造単位 ［式中、−０−Ａｒ−０−はジフエノラートである］９
８〜７０重量％及びジ有機シロキシ単位［式中、Ｒは同
一でも異なってもよく且つ直鎖Ｃ，−Ｃ，。アルキル、
分岐ＭＣ３〜ｃ２゜アルキル又はＣ６〜Ｃ２ｏアリール
を表わす１２〜３０重量％を含有しそして成分Ａ）とし
て使用され、そして５〜１３０の重合度を有するωビス
ーヒドロキシアリーロキシポリジ有機シロキサンから製
造されることを特徴とする混合物。

２、ブロック共重合体が１０〜１２０の重合度を有する
α、ω−ビスーヒドロキシアリーロキシポリジ有機シロ
キサンから製造される上記ｌの混合物。

３、ブロック共重合体が２０．０００〜８０．０００の
Ｍｗを有する上記ｌの混合物。

４、成分Ａ）のブロック共重合体が９６〜８０重量％の
カーボネート構造単位及び４〜２０重量％のジ有機シロ
キシ単位を含有する上記ｌの混合物。

５、助剤、強化剤及び顔料から選択される添加物を更に
含有する上記ｌの混合物。

６、成分Ａ）及びＢ）及び随時Ｃ）、適当な助剤、強化
材及び／又は顔料を標準的な混合装置で混合し、得られ
る混合物を公知のように溶融して均質にし、そして最後
に押出す上記１〜５の混合物の製造法。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、Ａ）ポリジ有機シロキサン−ポリカーボネートブロ
   ック共重合体４０〜８８重量％、 Ｂ）熱可塑性ポリウレタン１２〜３５重量％、及び Ｃ）随時スチレンと混合してアクリル化合物５〜３５重
   量％を、架橋されたジエンゴム及び少くとも部分的に架
   橋されたアルキルアクリレートゴムから選択されるゴム
   ９５〜６５重量部にグラフトさせることによつて得られ
   るグラフト共重合体０〜２５重量％、 を含有する混合物であつて、該ブロック共重合体が１０
   ，０００〜２００，０００の範囲の平均分子量Ｍｗ（重
   量平均）を有し且つ芳香族カーボネート構造単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、−Ｏ−Ａｒ−Ｏ−はジフエノレートである］９
   ８〜７０重量％及びジ有機シロキシ単位 ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、Ｒは同一でも異なってもよく且つ直鎖Ｃ＿１〜
   Ｃ＿２＿０アルキル、分岐鎖Ｃ＿３〜Ｃ＿２＿０アルキ
   ル又はＣ＿６〜Ｃ＿２＿０アリールを表わす］２〜３０
   重量％を含有しそして成分Ａ）として使用され、そして
   ５〜１３０の重合度を有するω−ビス−ヒドロキシアリ
   −ロキシポリジ有機シロキサンから製造されることを特
   徴とする混合物。