JPH06299064A - ポリウレタンエラストマーブレンド - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】 本発明は、ＴＰＰＵＥ及びＮ−ビニルラクタ
ムを含有する１以上の共重合体を含む明澄なブレンドで
ある相溶性または混和性のブレンドを多く提供すること
によって、公知の材料で１以上の問題を解決する新規な
組成物及びそれらの製法並びに使用法を提供する。 【構成】 本発明のポリウレタンエラストマーブレンド
は、熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＰＵＥ）
ブレンドであって、 ａ）約０．５〜約９９．５重量％の少なくとも１つのＴ
ＰＰＵＥ；並びに、 ｂ）約５〜約９５重量％のＮ−ビニルラクタム；及び約
９５〜約５％の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノ
マー単位；を含むモノマー単位［モノマー単位の重量％
は共重合体の重量を基準とする］から誘導される約９
９．５〜約０．５重量％の共重合体；を含んでなる。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】発明の分野 本発明は、ＴＰＰＵＥブレンドと命名された化合物であ
る、１以上の熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰ
ＰＵＥ）とＮ−ビニルラクタムの重合単位を含有する１
以上の共重合体とのブレンドに関する。より詳しくは、
本発明は、Ｎ−ビニルラクタム共重合体が、酸含有モノ
マー、又はアミド含有モノマー、又は広範囲のエチレン
性不飽和モノマーの１以上の単位、の共重合単位を含ん
でいるＴＰＰＵＥブレンドに関する。さらには、イミド
化Ｎ−ビニルラクタム含有共重合体を有するブレンドに
関する。また、ブレンドのＴＰＰＵＥと極性ポリマーを
相溶化又は混和させる共重合体をブレンドした、極性ポ
リマーを含むＴＰＰＵＥブレンドに関する。本発明の新
規ＴＰＰＵＥブレンドは、当該技術におけるＴＰＰＵＥ
単独及び他のＴＰＰＵＥブレンドによって示される特性
と比較すれば、熱的、機械的及び光学的特性において改
善されている。

【０００２】発明の背景 熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＰＵＥ）は、
一般構造、 (Ａ−Ｂ)_n［式中、Ａ及びＢはそれぞれ硬質
及び軟質セグメントであり、ｎは＞１、典型的には＞１
０であり、＞１００の場合もある］によって示される多
ブロック共重合体として説明することができる。ＴＰＰ
ＵＥは、ジイソシアネート、ジオール、及びしばしば低
分子量ポリオール又はポリアミン連鎖延長剤から製造さ
れ、反応後、多ブロック共重合体を生成する。ＴＰＰＵ
Ｅはまた、ジイソシアネート、ポリエステルジオール若
しくはポリエーテルジオール又はジアミン、及び低分子
量ポリオール、ポリアミン、又はポリオールとポリアミ
ンの混合物から製造することもできる。軟質セグメント
（Ｂ）は典型的にはポリエーテルジオール又はポリエス
テルジオール成分から生じるが、硬質セグメント（Ａ）
は典型的にはジイソシアネート成分から生じる。C. Hep
burnの文献、「Polyurethane Elastomers 」（Applied
Science ，ロンドン，1982）、特にその第９章には、本
発明に関係するＴＰＰＵＥのタイプについて広く記述さ
れている。

【０００３】公知のＴＰＰＵＥ及びＴＰＰＵＥを含有す
るブレンドは全て、機械的特性、熱及び光りに対する色
の安定度、明澄性及び有効熱変形特性を含む１以上の特
性においていくつかの欠点を有している。例えば、ＴＰ
ＰＵＥにおいて、硬質セグメンは、軟質セグメントのエ
ラストマーマトリックス中で凝集し易く、ガラス状及び
半結晶の相を形成し、ときには、例えば、ポリエーテル
若しくはポリエステル軟質（Ｂ）セグメントと硬質ウレ
タン若しくは尿素（Ａ）ブロックとの間の不溶性のた
め、微相分離（「真珠光(nacreous effect) 」と命名さ
れる場合もある）させることもある。相分離は、エラス
トマーが染色されるか着色されると視覚的に明らかにな
る。相分離の発生は、例えば、米国特許第４，１７９，
４７９号に開示されており、その中で、ポリマーブレン
ドは、アクリロニトリル／ブタジエン／スチレン（”Ａ
ＢＳ”）−グラフト共重合体、高分子量（５００，００
０から１，５００，０００）アクリレートポリマー及び
熱可塑性ポリウレタンから製造されている。第４，１７
９，４７９号特許の全ての組成物は、真珠光の形跡と、
低温及び室温における好ましくない機械的特性を示し
た。相分離材料はまた、一般的に好ましくない引裂抵抗
を示し、そのため、スキーブーツ締め具のように肉厚を
薄くした成形品では厳しい応力条件に耐え得る十分な靱
性を有していない。他の問題は、ＴＰＰＵＥまたは公知
のＴＰＰＵＥブレンドにおいて約４０Ｍパスカル以上の
靱性を達成することであり、一つの特性、例えば靱性を
改良する試みは、しばしば他の特性の低下をもたらすと
いうことである。例えば、ＴＰＰＵＥの機械的特性を改
良する試み（ドイツ公開特許２，８５４，４０９）で
は、ポリエステルジオールとジイソシアネートとの化合
物から１，４−ブタンジオールで連鎖延長されたＴＰＰ
ＵＥを生じさせた。その結果、該ＴＰＰＵＥは硬度及び
弾性率が大きくなったが、好ましくない低温衝撃特性及
び広範囲にわたる相分離の形跡を有していた。

【０００４】高弾性エラストマーを製造する他の試み
（ドイツ公開特許２，８５４，４０７）［その中で説明
されたエラストマーは、ポリエーテル若しくはポリエス
テル、ウレタン及び９５〜６５重量％のゴム状コアと３
５〜５重量％の硬質シェルとからなるグラフト共重合体
をベースとしたＴＰＰＵＥの溶融加工ブレンドである］
では、ひどい相分離によってこれらのブレンドの機械的
特性が低下された。

【０００５】また、好ましい色の安定度を達成すること
も、ＴＰＰＵＥブレンドにおける問題となっている。例
えば、ＥＰ１２，３４３において説明されたエラストマ
ーは、高分子量ポリエチレンオキシド、ポリプロピレン
オキシドエーテルジオール及びジイソシアネートから製
造された。最終生成組成物が熱可塑性グラフト共重合体
の混和によって安定化されたという事実にも拘らず、そ
の結果生じたエラストマーは熱不安定性の特質である黄
の色合いを示し、また好ましくない低温衝撃及び引張弾
性を示した。ＴＰＰＵＥブレンドにおける好ましい明澄
性を達成することは、上記した真珠光及び他の要因に関
連して、当該技術における他の問題となっている。例え
ば、ドイツ特許出願、ＤＥ３９２５６３５−Ａには、
１，１−ビス−４−ヒドロキシフェニル−シクロアルカ
ンをベースとしたポリカーボネート、熱可塑性ポリウレ
タン及びビニルモノマー−ゴムグラフト共重合体を含む
三成分ブレンドが開示されている。該ブレンド組成物
は、加工特性と、物理的及び機械的特性との好ましいバ
ランスを持っていることが報告されているが、ブレンド
の多相性により光学的な明澄性を生じなかった。ヨーロ
ッパ特許出願、ＥＰ−４４３４３２−Ａは、アルファメ
チルスチレン、（メタ）アクリロニトリル及び／または
メチルメタクリレートに架橋またはグラフト結合された
ブタジエンまたはＣ₁ 〜₁₀アルキルアクリレートコアか
らなるグラフトエラストマーを有する熱可塑性ポリウレ
タンエラストマーのポリマーブレンドを開示している。
ＴＰＰＵＥブレンドの多くが当該技術において存在する
が、ほとんどは明澄性を示さない。

【０００６】また、有効熱変形温度特性を有するＴＰＰ
ＵＥブレンドを達成することが問題となっている。例え
ば、米国特許第４，１４１，８７９号に開示されている
ポリマーブレンドは、比較的少ない量のグラスファイバ
ーで強化されたポリアミド単独または共重合体及びポリ
ウレタンを含み、高い熱変形温度と、屋根下の（under-
the-hood) 自動車またはトラックの構成部品としての実
用性とを持っていることが開示されているが、これらの
多構成部品システムは、好ましくない相溶性のため相分
離し易い傾向がある。

【０００７】このように、ＴＰＰＵＥ及びＴＰＰＵＥを
含有するブレンドは、靱性を達成すること、並びに、関
連する機械的特性、色の安定度、明澄性及び高い熱変形
温度において問題が存在する。本発明は、ＴＰＰＵＥ及
びＮ−ビニルラクタムを含有する１以上の共重合体を含
む明澄なブレンドである相溶性または混和性のブレンド
を多く提供することによって、公知の材料で１以上の問
題を解決する新規な組成物及びそれらの製法並びに使用
法を提供する。

【０００８】発明の概要 本発明のブレンドは熱可塑性ポリウレタンエラストマー
技術の分野における１以上の公知の問題を解決する。本
発明のＴＰＰＵＥブレンドにおいて有効な全ての共重合
体は、該共重合体の重量基準で少なくとも約５重量％Ｎ
−ビニルラクタムモノマーから誘導される。そして、約
０．５〜約９９．５重量％の少なくとも１つのＴＰＰＵ
Ｅ；並びに、及び約５〜約９５重量％のＮ−ビニルラク
タム及び約９５〜約５％の少なくとも１つのエチレン性
不飽和モノマー単位を含むモノマー単位［共重合体の重
量を基準としたモノマー単位の重量％］から誘導される
約９９．５〜約０．５重量％の共重合体；を含んでなる
熱可塑性ポリウレタンエラストマー（ＴＰＰＵＥ）ブレ
ンドを提供する。

【０００９】ここで述べられる本発明のブレンドはＴＰ
ＰＵＥ及びＴＰＰＵＥブレンドに対して１以上の次のよ
うな改良：該ＴＰＰＵＥの低温衝撃性、熱的安定性及び
光学的明澄性を大きく減少させることなく、熱可塑性ポ
リウレタンエラストマーの熱変形性、靱性、溶融粘度、
明澄性、耐候性及び加水分解安定度を向上させること；
ポリエーテルジオールベース、ポリエステルジオールベ
ース及びアルキルジオールベースのＴＰＰＵＥのブレン
ドの相溶性、加水分解安定度及び光学的明澄性を改良す
ること；ＴＰＰＵＥのブレンド、一般的には、極性ポリ
マーとの相溶性を改良すること；を与えることができる
ものであるが、これらに制限されるものではない。

【００１０】広義には、本発明は、相溶性または混和性
を有するＴＰＰＵＥのブレンドを提供し、多くのブレン
ドが高い明澄性（ブレンド中のＴＰＰＵＥほどに明澄）
を示し、さらにそのブレンドが、ＴＰＰＵＥ単独の延性
から硬質熱可塑性樹脂の剛性まで変化するバランスのと
れた有効な機械的性質を有する。該ブレンドは、ブレン
ドのＴＰＰＵＥ成分と同様、特質として加水分解抵抗を
有する。例えば、ＴＰＰＵＥへのＮ−ビニルラクタム／
アクリル共重合体の混和は、実質量の黄変を少しも生じ
させない。本発明のブレンドの多くはＴＰＰＵＥの低温
柔軟性を保ち、驚くべき衝撃強さを示すが、室温及び高
温機械的特性における改良も示している。該ブレンドの
多くはまた、−２０度以下の温度で延性であり、この温
度で有効な機械的強さを示し、さらに、１．１０〜１．
２０の範囲の比重と５５〜８０のショアＤ硬度を有して
いる。本発明のブレンドの多くは、明澄性と低い黄色度
に加えて、軟質セグメントから硬質セグメントの相分離
が減少するために真珠光沢を示さず、かつ染色されたと
きの色が均一である。本発明のいくつかのブレンドは、
ブレンドのＴＰＰＵＥに、硬質セグメントと軟質セグメ
ントとの割合において実質的な変化を生じさせることな
く、有効な引張弾性率及び高い耐熱変形性を付与してい
る。本発明はさらに、優れた低温衝撃特性及び室温以上
での高い引張弾性率を有する有用なＴＰＰＵＥブレンド
を提供する。

【００１１】本発明はまた、３成分以上（例えば、４成
分及びそれ以上）の成分を有するブレンドを提供する。
例えば、該ブレンドは、１以上のＴＰＰＵＥ及びＮ−ビ
ニルラクタムのアクリル若しくはスチレン共重合体、；
または１以上のＴＰＰＵＥ、Ｎ−ビニルラクタム含有共
重合体、及び１以上の極性ポリマー、例えば、ポリ（塩
化ビニル）（ＰＶＣ）、エチレン／ビニルアルコール共
重合体（ＥＶＯＨ）、ポリエステル、ポリアミドなど、
を含んでなる。本発明の共重合体の生成においてＮ−ビ
ニルラクタムと共重合されるエチレン性不飽和モノマー
単位は、広範囲のモノマー、例えば、無極性または極性
モノマー、アミド官能価を有するモノマー、酸含有モノ
マー及び以下に述べられる他のモノマーから選ばれる。
共重合体はまた、Ｎ−ビニルラクタム／メタクリル酸エ
ステル共重合体のイミド化から生じるグルタルイミド基
を含んでいる。共重合体はまた、多段ポリマーの１以上
の外部段で重合される必須Ｎ−ビニルラクタムを有する
多段ポリマーでもある。

【００１２】本発明のＴＰＰＵＥブレンドは、有用な製
品、例えば、自動車部品、ケーブル、パイプ、ホース、
チューブ材料、シート及びブローフィルムへ射出または
押出成形可能であり、該製品は、上記した及び以下にお
いて十分説明される改良された１以上の特性を有してい
る。

【００１３】発明の詳細な説明 本発明のブレンドは１以上のＴＰＰＵＥ、並びにＮ−ビ
ニルラクタム及び少なくとも一つのエチレン性不飽和モ
ノマーから誘導される１以上の共重合体を含んでなる。

【００１４】本発明のブレンドの成分である熱可塑性ポ
リウレタンエラストマー（ＴＰＰＵＥ）は、一般に公知
のいずれのＴＰＰＵＥでもよく、また次の成分：「硬質
セグメント」を生成する成分である芳香族または脂肪族
ジイソシアネート；「連鎖延長剤」である低分子量（一
般に＜４００ダルトン）ジオール、ポリオールまたはジ
アミン；「軟質セグメント」を生成する高分子量（一般
に約５００から５，０００ダルトンの間）ポリエーテル
ベースのジオール若しくはポリエステルベースのジオー
ル、またはＣ₂ 〜Ｃ₈ アルキルベースのジオール、また
はそれらの混合物；の混合物から製造することができ
る。

【００１５】ＴＰＰＵＥの硬質セグメントを生成するジ
イソシアネート化合物は、例えば、１，４’−ジシクロ
ヘキシルメタンジイソシアネート、３−イソシアネート
メチル−３，５，５−トリメチルシクロヘキシルイソシ
アネート、シクロヘキシレン−１，４−ジイソシアネー
ト、２，４−トルエンジイソシアネート、２，６−トル
エンジイソシアネート、２，４−トルエンジイソシアネ
ートと２，６−トルエンジイソシアネートとの混合物、
４，４’−メチレンビス（フェニルイソシアネート）、
２，２−ジフェニルプロパン−４，４’−ジイソシアネ
ート、ｐ−フェニレンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート、１，
４−ナフタレンジイソシアネート、１，５−ナフタレン
ジイソシアネート、４，４’−ジフェニルジイソシアネ
ート、アゾベンゼン−４，４’−ジイソシアネート、ｍ
−またはｐ−テトラメチルキシレンジイソシアネート及
び１−クロロベンゼン−２，４−ジイソシアネート、
１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート、４，６’−
キシレンジイソシアネート、２，２，４−（２，４，４
−）トリメチルヘキサメチレンジイソシアネート、３，
３’−ジメチルジフェニル４，４’−ジイソシアネー
ト、３，３’−ジメチル−ジフェニルメタン４，４’−
ジイソシアネートなどを含む。

【００１６】連鎖延長剤としては、低分子量（典型的に
は約６０〜約４００ダルトン）直鎖脂肪族ポリオール、
例えば、ジオール若しくはハイヤーオール(higher-ol)
、またはジアミン、芳香族ジオール若しくはジアミン
を挙げることができ、場合によっては少量のトリオール
を含むことができる。ポリオールの例としては、１，２
−エタンジオール、１，２−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール、１，２−若しくは１，４−ブタン
ジオール、１，４−ペンタンジオール、１，６−ヘキサ
ンジオール、１，４−シクロヘキサンジオール、グリセ
リン、ヒドロキノンジエチロールエーテル、レゾルシノ
ールエチロールエーテル及び誘導体などを含む。低分子
量芳香族ジアミンの例としては、３，３’−ジクロロ−
４，４’−ジアミノジフェニル−メタン、４，４’−ジ
アミノジフェニルメタン、１，４−ジアミノベンゼン、
３，３’−ジメトキシ−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、３，３’−ジメチル−４，４’−ジアミノビフェニ
ル、４，４’−ジアミノビフェニル、３，３’−ジクロ
ロ−４，４’−ジアミノビフェニルなどを含む。

【００１７】場合によっては連鎖延長剤と共に、ポリエ
ステルジオール、またはポリエーテルジオール、または
上記したアルキルジオール、またはそれらの混合物は、
ＴＰＰＵＥの軟質セグメントを生成する。ポリエステル
ジオールは、１以上の二価アルコール及び１以上のジカ
ルボン酸との結合から製造される。次のジカルボン酸：
アジピン酸、琥珀酸、セバシン酸、スベリン酸、メチル
アジピン酸、グルタル酸、ピメリン酸、アゼライン酸、
チオジプロピオン酸、シトラコン酸及び芳香族ジカルボ
ン酸は、ポリエステルジオールを構成することができ
る。ポリエステルの二価アルコール（ジオール）成分は
次のいずれでもよい：１，２−プロピレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル、１，３−ブタンジオール、２−メチルペンタンジオ
ール、１，５−ジエチレングリコール、１，５−ペンタ
ンジオール、１，６−ペンタンジオール、１，１２−ド
デカンジオールなど。アルキルベースのジオール、Ｃ₂
〜Ｃ₈ アルキルジオールすなわち２〜８の炭素原子を有
するアルキル基を有するジオールとしては、上記で例示
したいくつかのアルキルジオールが好ましい。ポリエス
テルジオールはまた、ヒドロカルボキシ酸、ラクトン及
びカーボネートを含むことができる。ポリエーテルジオ
ールは、エチレングリコール、１，２−プロピレングリ
コール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタ
ンジオール及び１，５−ペンタンジオールの中から選ば
れる１以上のアルキレングリコールの縮合物から製造す
ることができる。ポリエーテルジオールの他の原料とし
て、ポリアルキレンエーテルグリコールの製造の際にテ
トラヒドロフランを使用してもよい。ポリエーテルジオ
ールとしてはまた、エチレンオキサイド、プロピレンオ
キサイドまたはテトラヒドロフランから製造されるエー
テルグリコールでもい。ＴＰＰＵＥの分子量は典型的に
は約５，０００〜約２００，０００ダルトンの範囲であ
り、好ましくは１０，０００から約５０，０００の範囲
である。

【００１８】本発明の好ましいブレンドは、少なくとも
一つのＴＰＰＵＥが、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ のアルキルベースのジ
オール、ポリエーテルベースのジオール、ポリエステル
ベースのジオール又はそれらの混合物から選ばれたジオ
ールから誘導されるものである。他の好ましいブレンド
は、少なくとも一つのＴＰＰＵＥが、ポリエーテルジオ
ールベースのＴＰＰＵＥとポリエステルジオールベース
のＴＰＰＵＥとの混合物を含んでいるものである。最適
のブレンド比は、これらの２つのＴＰＰＵＥのそれぞれ
が重量で約１／３ずつで、共重合体が約１／３であると
予想される。そして、非常に好ましい三成分ブレンド
は、２つのＴＰＰＵＥのそれぞれが、ブレンドの約２５
〜約４０重量％を構成しているものである。

【００１９】本発明のブレンドは、相溶性または混和性
であり、及び透過光に対して全て何らかの明澄性を示
し、すなわち該ブレンドが、該ブレンドのＴＰＰＵＥ成
分の明澄性と少なくとも同じ明澄性を有している。「相
溶性ブレンド」とは、目で見て本質的に均質であると共
に、ブレンドの構成成分の特性以上に（あるいは組み合
わせの結果として）高められたいくつかの物理的特性を
有するブレンドを意味する。「混和性ブレンド」とは、
分子レベルで均質なブレンド、すなわち、約１００オン
グストロームの距離以下で本質的に均質になることを器
械的手段によって示すことのできるブレンドを意味す
る。混和性ブレンドは、典型的には、負の混合自由エネ
ルギーを示し、それらの成分の特性以上に向上した特性
を示す。明澄性が向上したことはしばしば、ブレンドの
「混和性」を示すちょうどよい指標となる。

【００２０】本発明の利用に必須である本発明のブレン
ドの第２成分は、約９５〜約５部のエチレン性不飽和モ
ノマー及び約５〜９５部のＮ−ビニルラクタムとの共重
合性単位から誘導される共重合体である。好ましいブレ
ンドは、Ｎ−ビニルラクタムモノマーが、次の構造式：

【化２】 ［式中、ｎは２〜４の整数である］を有するものであ
る。例えば、Ｎ−ビニルプロピオラクタム、Ｎ−ビニル
ピロリドン（すなわち、Ｎ−ビニルブチロラクタム）及
びＮ−ビニルカプロラクタムが含まれる。Ｎ−ビニルピ
ロリドン（”ＮＶＰ”，ｎ＝３）は、商業的な入手容易
性、及び広範囲のエチレン性不飽和モノマー単位との容
易な共重合性から、好ましいラクタムである。

【００２１】共重合体が誘導されるＮ−ビニルラクタム
モノマー単位の一部分は、他のアミド含有モノマー単位
によって置換でき、すなわち、部分的に除去及び交換で
きる。そして、ＴＰＰＵＥブレンドは、共重合体のＮ−
ビニルラクタムモノマー単位の重量の約５〜約７５重量
％、好ましくは約１０〜約５０重量％が、ビニルアミ
ド、アミド−エチルアクリル酸若しくはメタクリル酸
（「（メタ）アクリル酸」と略す）エステル、ウレイド
−エチル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−ビニルアミ
ド、又はそれらの混合物から選ばれる共重合性アミノ含
有モノマー単位によって置換（交換）される共重合体を
含むことができる。さらに以下にも例示されるが、これ
らのアミド含有モノマーのそれぞれは、Ｎ−ビニルラク
タム単位の一部分と置換することができる。したがっ
て、Ｎ−ビニルラクタムの一部を置換するため期待され
るビニルアミドモノマー単位は、次の構造：

【化３】 ［式中、Ｒ₁ はＨまたはＣＨ₃ であり、Ｒ₂ 及びＲ₃ は
同じものか異なっているもので、Ｈ、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキ
ルまたはアミノ官能基を有する前記アルキルである］を
有し、例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、Ｎ
−［３−（ジメチルアミノ）プロピル］メタクリルアミ
ド、Ｎ−［３−（ジエチルアミノ）プロピル］アクリル
アミドなどである。Ｎ−ビニルラクタムの一部を置換す
るため期待されるアミドまたはウレイド含有エチル（メ
タ）アクリル酸モノマーは、次の構造：

【化４】 又は

【化５】 ［式中、Ｒ₁ 及びＲ₂ は上記したとおりであり、Ｒ₄ は
次式：

【化６】 又は

【化７】 で示される尿素又は環状ウレイド構造である］を有して
いる。メタクリロイルエチルエチレン尿素は、その入手
容易性、容易な共重合性及びＴＰＰＵＥと相互作用を有
する極性性質から、ウレイド−エチルメタクリル酸エス
テルが好ましい。Ｎ−ビニルラクタムの一部を置換する
ことにおいて有効なＮ−ビニルアミドモノマーは、次の
構造：

【化８】 ［式中、Ｒ₅ は、Ｈ又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルである］を
有し、例えばＮ−ビニルラクタムアミドなどである。

【００２２】そして、一つの好ましいＴＰＰＵＥブレン
ドは、共重合性アミド含有モノマーが、アクリルアミ
ド、メタクリルアミド、メタクリロイルエチルエチレン
尿素、またはＮ−ビニルアセタミドから選ばれるもので
ある共重合体を有している。

【００２３】共重合体の生成においてＮ−ビニルラクタ
ムと共重合することのできる１以上の、他のエチレン性
不飽和モノマーとしては、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ アルキルアクリレ
ート、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルメタクリレート、ビニルアセ
テートのようなビニルエステル、ビニルブチレートな
ど；スチレン、アルファ−（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル）スチ
レンなどのようなビニル芳香族；（メタ）アクリル酸の
官能性エステル、例えば、グリシジルメタクリレート、
２−ヒドロキシエチルメタクリレート、一般的にはＣ₂
〜Ｃ₄ ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレートなど；
オレフィン、例えば、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ 第一級オレフィン；ビ
ニルハロゲン化物；ビニリデンハロゲン化物；及び（メ
タ）アクリロニトリルなどのようなニトリルモノマー；
を挙げることができる。１以上のこれらのモノマーはＮ
−ビニルラクタムと共重合して使用されるが、使用され
る量については、１以上のコモノマーが少なくとも共重
合体の約５重量％存在するということが要求される。
（メタ）アクリル酸エステルとしては、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キルエステルが好ましく；特に、エチルアクリレート、
メチルメタクリレート、ブチルメタアクリレートまたは
それらの混合物が好ましく、これらの中でも最も好まし
いのはメチルメタクリレート（”ＭＭＡ”）である。こ
れらの（メタ）アクリル酸モノマーは、それらの商業的
入手性、低コスト、並びに優れた耐候性及び他の物理的
特性の点から好ましいが；ＭＭＡは、コスト及び耐候性
において特に顕著な特性を有している。前記したアミド
官能価を含むモノマー、例えば、アクリルアミド、メタ
クリルアミド、（アミド−（すなわち、ユリア−）エチ
ルエステル（メタ）アクリレート、ウレイド−エチル
（メタ）アクリレートなどは、これらのエチレン性不飽
和モノマー単位と共に使用することができる。本発明の
共重合体の製造に有用な他のモノマー単位は当業者なら
ば知り得るであろう。該モノマー単位の使用が、本発明
の共重合体またはブレンドの製造または使用にとって有
害でない限り、本発明のＴＰＰＵＥブレンドのＮ−ビニ
ルラクタム共重合体を誘導する際に使用することができ
る。ＴＰＰＵＥブレンドに好ましく使用される共重合体
の例としては、Ｃ₁ 〜Ｃ₈ アルキルアクリレート、Ｃ₁
〜Ｃ₄ アルキルメタクリレート、ビニルアセテート、Ｃ
₂ 〜Ｃ₄ ヒドロキシアルキルアクリレート、Ｃ₂ 〜Ｃ₄
ヒドロキシアルキルメタクリレート、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ 第一級
オレフィン、ビニルハロゲン化物、ビニリデンハロゲン
化物、スチレン、アルファ−（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル）ス
チレン、（メタ）アクリロニトリル又はそれらの混合物
から選ばれる共重合体のエチレン性不飽和モノマーが含
まれる。

【００２４】本発明の好ましいブレンドは、共重合体の
重量を基準として、約５〜約６０重量％のＮＶＰ及び約
４０〜約９５重量％のＣ₁ 〜Ｃ₈ アルキルアクリレート
又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルメタクリレート、を含むモノマ
ー単位から誘導される共重合体を有する。他の好ましい
共重合体は、約１０〜約５０重量％のＮＶＰ及び約５０
〜約９０重量％のＭＭＡを含むものである。

【００２５】本発明の共重合体はまた、約１〜約１０部
の１以上の共重合酸モノマー単位を含んでいてもよい。
期待される酸モノマー単位は、例えば、カルボキシ酸、
スルホン酸、ホスホン酸などを含むものであり、（メ
タ）アクリル酸、ｐ−ビニルベンゼン−スルホン酸、ベ
ータ−メタクリロキシエチルホスホン酸などの、モノマ
ー単位中に酸を含むものである。好ましくは、アクリル
酸、メタクリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン
酸、フマル酸、アクリロキシプロピオン酸、アルファ−
メチレン−デルタ−メチルグルタル酸またはそれらの混
合物から選ばれるカルボン酸である。メタクリル酸（”
ＭＡＡ”）及びアクリル酸（”ＡＡ”）が、商業的入手
容易性、比較的低コスト、及び優れた耐候性という点か
ら非常に好ましい。そして、本発明の好ましいブレンド
の一つは、約５〜９５重量％の少なくとも一つのＴＰＰ
ＵＥ、約９５〜約５重量％の共重合体を含むものであっ
て、該共重合体が、共重合体の重量を基準として、約５
〜約４９重量％のＮＶＰ；ＭＭＡ又はスチレンから選ば
れる約５０〜約９４重量％のモノマー単位；及びＡＡ又
はＭＡＡから選ばれる約１〜約１０重量％の酸モノマー
単位を含むものである。他の好ましいＴＰＰＵＥは、約
５〜約３９重量％のＮＶＰ；約６０〜９４重量％のＭＭ
Ａ；及び約１〜約５重量％のＭＡＡを含む共重合体を有
するものである。

【００２６】本発明の他の有用なＴＰＰＵＥブレンド
は、外部段(outer stage）の少なくとも一つにＮ−ビニ
ルラクタムを含む多段(multi-stage）共重合体である共
重合体を有するものである。多段（「コア／シェル（co
re/shell) 」または「逐次グラフト（sequentially gra
fted）」とも呼ばれる）ポリマー及び共重合体は、公知
である。そして、ＴＰＰＵＥブレンドは、約０．５〜約
９９．５重量％の少なくとも１つのＴＰＰＵＥ；並びに
ブタジエン、スチレン、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ アルキルアクリレー
ト、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルメタクリレート又はそれらの混
合物から選ばれるモノマー単位から誘導される第１段ポ
リマー(first stage polymer) を（多段ポリマー(multi
-stage polymer）の重量を基準として）約３０〜約９０
重量％、及び約５〜約３５重量％のＮ−ビニルラクタム
及びＣ₁ 〜Ｃ₂ アルキルアクリレート、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アル
キルメタクリレート、スチレン、アルファ−メチルスチ
レン、ビニルトルエン又はそれらの混合物から選ばれる
約９５〜約６５重量％のモノマー単位、及び（メタ）ア
クリル酸、クロトン酸、マレイン酸、フマル酸、イタコ
ン酸、３−フェニル−２−プロペン酸又はそれらの混合
物から選ばれる酸モノマー単位を約０〜約１０重量％
［少なくとも１つの外部段ポリマー中のモノマー単位の
重量％は少なくとも１つの外部段ポリマーの重量を基
準］から誘導される少なくとも１つの外部段グラフトポ
リマー(outer stage grafted polymer) を（多段ポリマ
ーの重量を基準として）約１０〜約７０重量％、を含む
約９９．５〜約０．５重量％の多段ポリマー；を含んで
なる。

【００２７】上記した多段共重合体は、ブレンドの単独
共重合体として、または前述の共重合体と共に第２の共
重合体として使用することができる。第２の共重合体と
して使用される際、上記の多段ポリマーにとって期待さ
れる有効使用レベルは、ブレンドの重量の、約０．５〜
約６０重量％、好ましくは約１０〜４０重量％である。
そして、好ましいブレンドの一つは、上記多段ポリマー
がブレンドの約０．５〜約６０重量％を構成し、さら
に、前記したＮ−ビニルラクタム及びエチレン性不飽和
モノマー単位のモノマー単位から誘導される共重合体が
ブレンドの約３９．５〜約９９重量％を構成している。

【００２８】本発明によって期待される他の有用な共重
合体は、メタクリルイミド化ポリマー（”ＭＩＰ”）、
すなわち、必須Ｎ−ビニルラクタムを含む共重合体の主
鎖上にイミド基、特にジメチルグルタルイミドを含むメ
タクリルエステル含有ポリマーである。本発明のブレン
ドにおいて有用なイミド化ポリマー（imidizing polyme
rs) の製法は公知であるが、さらに以下で言及する。好
ましくは、ＭＭＡ含有主鎖上のジメチルグルタルイミド
基が、アンモニア、メチルアミン、ブチルアミン、シク
ロヘキシルアミンなどから選ばれたアミンとの反応から
生じるＭＭＡのポリマー及び共重合体から製造されるＭ
ＩＰであり、最も好ましいＭＩＰはメチルアミンから製
造されるものである。このようにして製造されたＴＰＰ
ＵＥブレンドは、少なくとも一つの共重合体が、約１〜
約２５重量％のＭＭＡ；約５〜約６０重量％のＮＶＰ；
メタクリル酸として測定された約０．０５〜約８％の
酸；及び約７〜約８０重量％のＮ−メチルジメチルグル
タルイミドを含むメタクリルイミド化ポリマー（ＭＩ
Ｐ）であり、該共重合体は約５〜約１０％の窒素分を有
している。なお、重量％は全て該メタクリルイミド化ポ
リマーを基準とする。

【００２９】ＭＭＡ含有ポリマーからのＭＩＰの製造で
は、当該技術分野においては知られているが、ｐ（ＭＭ
Ａ）は、アンモニアまたはアミンとの縮合反応によって
ｐ（ジメチルグルタルイミド）基に変換され、共重合体
の”ＭＭＡ”含有量を減少させる。一般的には、グルタ
ルイミド含有量が高くなるほど、得られるＭＩＰのＭＭ
Ａ含有量が低くなる。残留酸の量は、ＭＩＰの製造条件
及び後イミド化（post-imidization）（「キャッピン
グ」(capping））エステル化反応の程度によって変化す
るが、以下の実施例で十分詳細に説明する。

【００３０】本発明は、３成分、４成分以上の成分を有
するＴＰＰＵＥブレンドを提供するが、そのうちいくつ
かの高級(higher)ブレンドは前記に例示した。他のＴＰ
ＰＵＥブレンドは、例えば、１以上のＴＰＰＵＥ、共重
合体及び１以上の極性ポリマーを含むものである。極性
ポリマーとしては、前記のＰＶＣを含むもの、及び、Ｐ
ＶＣ、塩素化ＰＶＣなどの単独重合体及び共重合体；Ｅ
ＶＯＨ；ポリエステル（例えば、ポリエチレンテレフタ
レート、ポリブチレンテレフタレートなど）、ポリアミ
ド（例えば、ナイロン）を含むもの、さらにまた、例え
ば、ポリ（エチレンオキシド）（”ＰＥＯ”）；アクリ
ルニトリル／ブタジエン／スチレン（”ＡＢＳ”）ポリ
マー；ポリカーボネート（”ＰＣ”）；ポリ（ビニルブ
チラール）（”ＰＶＢ”）などのようなポリアセテー
ト；メタクリレート／ブタジエン／スチレン（”ＭＢ
Ｓ”）共重合体；スチレン／無水マレイン酸（”ＳＭ
Ａ”）；ＳＭＡ／ＭＭＡ共重合体；スチレン／マレイン
イミド共重合体；ポリ（フェニレンエーテル）（”ＰＰ
Ｏ”）；ポリスルホン；２，６−ジメチルフェノール及
び２，６−ジフェニルフェノールの共重合体などを含む
ものである。好ましいＴＰＰＵＥブレンドは、ブレンド
の重量を基準として、約５〜約６０重量％の、ＰＶＣ、
ポリエステル、ポリアミド、ＰＥＯ、ポリアセタール、
またはスチレン／マレインイミド共重合体から選ばれる
１以上の極性ポリマーを含むものである。

【００３１】本発明のＴＰＰＵＥブレンドの共重合体
は、乳化重合、または溶液重合、懸濁液重合若しくは塊
状重合のような適当な他の重合法によって製造すること
ができる。例えば、ＭＭＡ／ＮＶＰ／ＭＡＡ、スチレン
／ＮＶＰ／ＡＡまたはＭＭＡ／スチレン／ＮＶＰ／ＭＡ
Ａの共重合体は、好ましくは乳化重合によって製造され
る。ＡＡまたはＭＡＡの存在が、重合反応上、顕著な影
響を示すことはほとんどない。本発明の共重合体の重量
平均分子量（Ｍｗ）は約１０，０００〜約３００，００
０まで変化する。好ましいＭｗは約１０，０００〜約１
５０，０００、より好ましくは約２０，０００〜約１０
０，０００の範囲であり、加工の容易性、並びにブレン
ド組成物の熱安定性及び流動学的安定性をさらに助長す
る。本発明の共重合体、例えば、上記したポリ（ＭＭＡ
／ＮＶＰ／ＭＡＡ）三元共重合体とＴＰＰＵＥのブレン
ドは、微粒状共重合体粒子をドライブレンドした後、一
軸または二軸スクリュー押出機中で溶融混合することに
よって行うことができる。溶融混合、または溶融ブレン
ドは、混合物の融点以上で行われる。さらには、ブレン
ドまたは混合工程において、少量（すなわち、典型的に
はブレンドの重量の１０重量％以下）の添加剤をＴＰＰ
ＵＥ及び共重合体の混合物に添加することができる。こ
の添加剤はブレンドの物理的特性にとってさらに他の有
利な点を改良または付加することができる。ブレンドの
添加剤の例としては、１以上の次のような類の化合物：
酸化防止剤、紫外線光吸収剤、可塑剤、帯電防止剤、ス
リップ剤、着色剤、充填剤及び難燃剤、が挙げられる。
溶融ブレンド混合物（melt-blended mixture) はＴＰＰ
ＵＥブレンドを生成するため押出される。

【００３２】新規ＴＰＰＵＥブレンドの製造方法は、 ａ）約０．５〜約９９．５重量％の少なくとも１つのＴ
ＰＰＵＥ、並びに、約５〜約９５重量％のＮ−ビニルラ
クタム；及び約９５〜約５％の少なくとも１つのエチレ
ン性不飽和モノマー単位［モノマー単位の重量％は共重
合体の重量を基準とする］を含むモノマー単位から誘導
される約９９．５〜約０．５重量％の共重合体を含んで
なる混合物をブレンドし； ｂ）該混合物の融点以上の温度で該混合物を溶融ブレン
ドし；並びに、 ｃ）溶融ブレンドされた混合物を押出してＴＰＰＵＥブ
レンドを製造することを含むものである。

【００３３】本発明のＴＰＰＵＥブレンドから製造され
る製品には、好ましくは、射出成形または押出成形され
たものが挙げられるが、公知の他の成形方法も使用でき
る。本発明のＴＰＰＵＥブレンドの有用ないくつかの製
品としては、例えば、自動車部品として、化粧パネルや
内装品、ベアリングケージ、ガス溜め、タンクキャッ
プ、ケーブルの外装及びチューブ、ケーブル、パイプ、
ホース及びチューブ材料、燃料系部品、装備用締結具、
窓用ハンドル、ワイパーブレードなど；医療品として、
ＩＶコネクター、チューブ材料、バイアル及び他の実験
用品、及び人工心臓弁；電気器具部品として、タンクラ
イナー、キャスター及び車輪、スナップオンコネクタ、
ベアリング、ハウジング、送風機の羽根など；消費材と
して、バックル及びファスナー、雪上及び水上スキーの
ブーツ用ビンディング；衛生用品として、パイプコネク
タ、ポンプ及びフィルターのハウジング、バルブ、便所
用部品など；事務機用部品として、ギア及び伝導機構、
電話用部品など、が挙げられる。また、本発明のブレン
ドは押出し成形により、フィルム、発砲体、棒材、シー
トまたはスラブ、モノフィラメント、及び繊維に成形さ
れる。

【００３４】次に、実施例により本発明のＴＰＰＵＥブ
レンドの特性、製造方法、使用方法及び有利点を説明す
るが、本発明はこれらの実施例に制限されるものではな
い。

【００３５】実施例 一般的事項 実施例において言及される全ての組成物は、特に説明が
ない限り重量％である。機械的及び光学的特性は、次の
ようなＡＳＴＭの試験法によって測定し及び評価した。

【００３６】 特 性 ＡＳＴＭの試験法 引張降伏強さ、破断点伸び及び引張弾性率 Ｄ６３３−８４ 落錘衝撃（Ｄｙｎａｔｕｐ） Ｄ２４４４ ＤＴＵＦＬ（1.8 mPa 荷重；℃；試料厚み6.4mm ） Ｄ６４８−７２ アイゾッド衝撃試験 Ｄ−２５６−８４ 視感透過率及び曇り度 Ｄ−１００３ 黄色度指数（Ｙｉ−１） Ｄ−１９２５−７０

【００３７】以下の試験が、さらに、本発明のＴＰＰＵ
Ｅ、共重合体及びブレンド上及び対照サンプルについて
行われた。これらの試験、方法及び装置には、Ｔｇ及び
融解熱（ΔＨ_f ）を測定する慣用される示差走査熱量計
（ＤＳＣ）；粘度及び溶融挙動を示す動的機械的熱分析
（ＤＭＴＡ）；及び分子量データを得るゲル透過クロマ
トグラフィー（ＧＰＣ，ポリ（ＭＭＡ）標準を使用）を
含む。以下の表において、測定されなかった特性は、”
ＮＭ”によって示すか、別途注記する。

【００３８】実施例１−ＭＭＡ／ＮＶＰ共重合体 Ａ．７５ＭＭＡ／２５ＮＶＰ 本実施例は、ＭＭＡ／ＮＶＰの重量比３／１のメチルメ
タクリレート（ＭＭＡ）及びＮ−ビニルピロリドン（Ｎ
ＶＰ）の共重合体の製造を説明する。モノマー混合物
（Ｍｉｘ Ｍ）を、４２３７．５ｇのＭＭＡ、１４１
２．５ｇのＮＶＰ、１６．９５ｇのＮ−ドデシルメルカ
プタン、３３３４ｇの脱イオン水及びドデシルベンゼン
スルホン酸ナトリウムの１０重量％水溶液１０５．９ｇ
を入れて製造した。モノマー混合物を次のように共重合
した。スターラー、ヒータ、還流冷却器、及び窒素パー
ジ用チューブを装着した適当なガラス容器に、脱イオン
水７４６７．５７ｇ及び炭酸ナトリウム２．５２ｇを添
加した。７０℃まで加熱しながら、混合物を窒素で１時
間パージした。次に、パージ流量を減らし、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液３１７．８
１ｇを混合物に添加した。次に、反応容器の温度を８５
℃に上げた。この温度で、１２５ｍｌの開始剤混合物
（Ｍｉｘ Ｉ（過硫酸ナトリウム５．６５ｇ及び脱イオ
ン水１６１８．８６ｇからなる））を反応容器に添加し
た。次に、モノマー混合物（Ｍｉｘ Ｍ）を反応容器に
３時間、一定速度で加えた。

【００３９】重合化工程中、開始剤混合物を１５分ごと
１２５ｍｌの割合で反応容器に添加した。開始剤混合物
及びモノマー混合物の添加完了後、混合物を８５℃で１
時間保持した。次に、混合物を冷却し、ろ過し、及び凍
結乾燥によってポリマーを単離した。得られた乾燥ＭＭ
Ａ／ＮＶＰポリマーのいくつかの物理的特性データを表
１及び２に示す。実施例１Ａの全ての試験では、典型的
には＜１％の非常に低い曇り度を示す成形板を与えた。
視感透過率（Luminous Transmittance (ＬＴ))）及びＹ
ｉ−１色は、ＮＶＰモノマーの純度及び色により、及び
共重合体のその後の熱暴露により変化した。なお、測定
値は、ＬＴは約８５から約９１％及びＹｉ−１は約１か
ら約３０までの範囲で変動した。熱安定剤または他の安
定剤は、純試料（neat sample ）の製造またはＴＰＰＵ
Ｅブレンドに使用される共重合体には全く添加しなかっ
た。

【００４０】Ｂ．９０ＭＭＡ／１０ＮＶＰ ＭＭＡ対ＮＶＰの重量比が９：１であるこの共重合体
は、実施例１Ａで述べた３：１の重量比の代わりに９：
１のモノマー重量比を用いて、実施例１Ａで説明した方
法と同一の方法を使用して製造した。

【００４１】実施例２〜４ 熱可塑性ポリウレタンエラ
ストマー（ＴＰＰＵＥ） 本発明の例示となるブレンドの製造中及び試験中使用さ
れるＴＰＰＵＥは、次表に掲げられており、実施例２〜
４として記載されている。実施例２、３Ａ及び４のＴＰ
ＰＵＥの物理的特性は、表１及び２に示されている。

【００４２】 実施例番号及びＴＰＰＵＥの説明 商業的に入手可能な ＴＰＰＵＥ （ブレンド中での使用例） 実施例２．アルキルジオールベースのＴＰＰＵＥ： PELLETHANE^TM-2363-55D ４，４−メチレンジフェニルジイソシアネート、１ (DOW Chemical Co) ，４−ブタンジオール及びポリ（テトラメチレング リコール）から製造されるポリウレタン、比重１． １６、Ｔｇ ４１℃及び融点（Ｔｍ） １６３℃ 実施例３Ａ及び３Ｂ．ポリエステルジオールベース の基ＴＰＰＵＥ：ポリエステルジオール、４，４’ −メチレンジフェニルジイソシアネート及び１，４ −ブタンジオールから製造されるポリウレタン 実施例３Ａ−明澄性、易流動性（融点以上で）ポ 実施例３Ａ： リウレタン、比重１．２０、Ｔｇ −３９℃、Ｔｍ ESTANE^TM-58134 １９２℃ (B.F.Goodrich Co.) 実施例３Ｂ−実施例３Ａよりも低いＭｗ／高いメ 実施例３Ｂ： ルトフローの明澄性、易流動性（融点以上で）ポリ ESTANE^TM 58277 ウレタン、 (B.F.Goodrich Co.) 実施例４．ポリエーテルジオールベースのＴＰＰＵ ESTANE^TM 58309-021 Ｅ：ポリエーテルジオール、４，４’−メチレンジ (B.F.Goodrich Co.) フェニルジイソシアネート及び１，４−ブタンジオ ールから製造されるポリウレタン、比重１．１２、 Ｔｇ −４０℃、Ｔｍ １９２℃

【００４３】上記表で説明されたＴＰＰＵＥを、試験片
の成形のため、加熱されたＡＳＴＭファミリーモールド
を装着したアルバーグ(Arburg)射出成形機で射出成形す
る前に、強制空気炉中７５℃で一晩乾燥した。成形条件
は次のようであった：ノズル温度２２３℃；ゾーン温度
１，２及び３がそれぞれ２３６，２４７及び２２６
℃；射出成形圧３．１ＭＰａ；背圧２．１ＭＰａ；型温
度４９℃。ＴＰＰＵＥの付加された熱的及び物理的特性
を表１及び２に示す。

【００４４】実施例５〜８ 実施例１Ａ及び実施例２〜
４から製造されたブレンド 実施例１Ａの共重合体を、実施例２，３Ａ及び４の各Ｔ
ＰＰＵＥと、表１に示すようにＴＰＰＵＥ：実施例１Ａ
の重量比４：１または１：１で、ドライブレンドした。
各混合物を、最初に、ポリエチレンバッグの中で混合
し、Ｌ／Ｄ＝２４：１及び圧縮比３：１の一軸スクシュ
ー押出機に投入した。加工条件は次のとおりであった：
押出機バレル温度：ゾーン１，２及び３はそれぞれ１９
７，２０７及び２０７℃で；ダイ温度は１９９及び２０
１℃であった。スクリュー速度は１００ＲＰＭであっ
た。

【００４５】押出品を水槽及びペレタイザーに入れた。
乾燥ペレットを、加熱されたＡＳＴＭファミリーモール
ドを装着したアルバーグ射出成形機で射出成形し、試験
片を成形した。成形条件は次のようであった：ノズル２
２３℃；ゾーン１，２及び３がそれぞれ２３６，２４７
及び２２６℃；射出成形圧３．１ＭＰａ；背圧２．１Ｍ
Ｐａ；成形温度４９℃。実施例５〜８のブレンドの熱的
及び物理的特性のデータを表１及び３に示す。

【００４６】

【表１】 ポリマー（実施例１Ａ、２〜４）及びブレンド（実施例５〜８）の熱的特性実施例 ポリマー又はブレンド 組成 Ｔｇ Ｔｍ ΔＨｆ (w/w) (℃) ( ℃) (J/g) 1.A. P(MMA-NVP=75/25) 100 123.60 ＮＭ ＮＭ 2. PELLETHANE 2363-55D 100 41.10 162.67 19.87 3.A. ESTANE 58134 100 -39.26 191.58 9.28 4. ESTANE 58309-021 100 -39.52 192.13 9.72 5. 実施例２／実施例１Ａ 4/1 56.98 77.38 7.30 6. 実施例２／実施例１Ａ 1/1 83.21 ＮＭ ＮＭ 7. 実施例３Ａ／実施例１Ａ 4/1 -37.22 168.00 2.62 8. 実施例４／実施例１Ａ 4/1 -35.13 69.02 2.76

【００４７】表１に示されたポリマー及びブレンドの熱
的特性は、実施例１Ａのアクリル共重合体（Ｐ（ＭＭＡ
−ＮＶＰ＝７５／２５）とＴＰＰＵＥとのブレンドが混
和していることを示している。混和性は、各成分のＴｇ
間に見いだされる単一のＴｇの発生によって、及びブレ
ンド中のＴＰＰＵＥの融点が低下しないことによって証
明される。

【００４８】

【表２】 実施例１Ａの共重合体と実施例２〜４のＴＰＰＵＥの物理的特性実施例 １Ａ ２ ３Ａ ４ 物理的特性 比重 1.20 1.16 1.20 1.12 引張降伏，ＭＰａ 76.82 3.9 1.9 1.8 破断点伸び，％ 4.15 >231.0 >260.0 >260.0 引張弾性率，ＧＰａ 3.29 0.10 0.03 0.04 DYNATUP 衝撃強さ（J ） 2.28 46.46 64.77 27.56 ノッチ付アイゾッド-20 ℃（J/m ） 1395.34 484.23 209.76 ノッチ付アイゾッド23℃（J/m ） 19.22 ＮＭ ＮＭ ＮＭ DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （未アニール) ℃ 85.20 〃 〃 〃 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) (アニール済) 90.80 〃 〃 〃 視感透過率 * 90.8 68.8 75.7 曇り度，％ * 1.0 31.8 89.4 Ｙｉ−１ * 5.1 39.2 19.3 ＊モノマー量で変化する値；実施例１Ａの製法参照

【００４９】

【表３】 アクリル共重合体，Ｐ（ＭＭＡ−ＮＶＰ＝７５／２５；実施例１Ａ）を有する 実施例２〜４のＴＰＰＵＥをベースとした実施例５〜８のブレンドの物理的特性 実施例 ５ ６ ７ ８ 2. PELLETHANE 2363-55D%(w/w) 80 50 - - 3A. ESTANE 58134%(w/w) - - 80 - 4. ESTANE 58309-021%(w/w) - - - 80 1A. P(MMA-NVP=75/25)%(w/w) 20 50 20 20 物理的特性 比重 1.20 1.20 引張降伏，ＭＰａ 20.35 53.71 4.13 4.12 破断点伸び，％ >248.00 134.00 >196.00 >181.00 引張弾性率，ＧＰａ 0.63 1.89 0.14 0.14 DYNATUP 衝撃強さ（J ） 57.33 2.28 56.10 55.21 ノッチ付アイゾッド-20 ℃（J/m ） （ヒンジ付(HINGED)） ＮＭ ＮＭ 1379.86 1405.49 ノッチ付アイゾッド23℃（J/m ） （無破断(NO BREAK)） 1181.21 18.69 641.33 778.68 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （未アニール）℃ 39.20 57.65 <38.00 <38.00 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （アニール済）℃ 44.20 60.05 36.00 37.75 視感透過率，％ * ＮＭ 72.9 73.6 曇り度，％ * 〃 31.1 30.9 Ｙｉ−１ * 〃 38.3 32.5 ＊モノマー量で変化する値；実施例１Ａの製法参照

【００５０】表３の全てのブレンドは明澄である。表２
及び表３に掲げられた他の特性データの比較することに
よって、さらに、Ｎ−ビニルラクタム含有共重合体のＴ
ＰＰＵＥへの混和が、機械的特性をあらゆる点で改良し
たことがわかる。また、実施例７及び８のブレンドは、
ＴＰＰＵＥ単独の場合よりも数倍優れた低温衝撃結果を
示している。

【００５１】また、ブレンド中のＴＰＰＵＥベース樹脂
の熱的−機械的特性の改良は、ＴＰＰＵＥ及びアクリル
共重合体を有するＴＰＰＵＥブレンドそれぞれの動的機
械的熱分析（ＤＭＴＡ）スペクトルの比較から判別され
る。ＤＭＴＡスペクトルから得られたデータは、貯蔵弾
性率（Ｅ’）及び損失弾性率（Ｅ’’）並びに損失正接
（ｔａｎδ）についての情報をもたらす。ＤＭＴＡスペ
クトルは、−４０℃付近において大きなロス過程を生じ
ることを示す。このロス過程は、ＴＰＰＵＥのガラス転
移温度（表１）と関係があると考えられるが、ポリウレ
タンがゴム性状を有する温度を明らかにしている。ま
た、ブレンド中の強い相互作用の証拠は、ポリウレタン
鎖の動きに対する妨害から生じる比較的広いｔａｎδ曲
線によって示すことができる。ＤＭＴＡスペクトルの比
較は、各ポリウレタンのガラス転移温度により、ブレン
ド中では、その転移がより高い温度に移行することを示
している。この観測は、表１中に示されたＤＳＣデータ
によって裏づけられる。ポリウレタンと共重合体との強
い相互作用の更なる証拠は、さらに以下の表で説明され
るように、表示された範囲内で調べた多くのブレンド組
成物の相対的な光学的明澄性によっても明らかになって
いる。

【００５２】実施例９ 単独重合ＭＭＡと実施例２のＴ
ＰＰＵＥのブレンド ＭＭＡの単独重合体を、実施例１で説明した手段を使用
して比較目的のため製造した。ここでのＭｉｘ Ｍには
５，６５０ｇのＭＭＡを含むがＮＶＰは全く含まない。
重合及び単離も既に説明したように行った。Ｍｗ約１５
０，０００の乾燥ｐ（ＭＭＡ）を実施例２のＴＰＰＵＥ
とドライブレンドし、実施例５で説明した手段によって
押出し、実施例９として示される２０／８０（ｗ／ｗ）
のブレンドを得た。その特性は表４中に示されている。

【００５３】実施例１０〜１６ アクリル共重合体（実
施例１Ａ）及びＴＰＰＵＥ（実施例２）のブレンド 表４に説明されているブレンドを、２成分組成物の重量
比範囲９０／１０〜１０／９０にわたる重量比の範囲
の、実施例１Ａのアクリル共重合体、ｐ（ＭＭＡ−ＮＶ
Ｐ＝７５／２５）と実施例２のＴＰＰＵＥとの混合物を
溶融ブレンドしかつ押出すことによって製造した。ブレ
ンドを押出し、ペレット化し、実施例５で説明した条件
を用いてＡＳＴＭ部分へ入れて射出成形した。Ｎ−ビニ
ルラクタム共重合体を含有する実施例１０〜１６の全て
のブレンドは明澄であったが、Ｎ−ビニルラクタムを含
まない共重合体を有するブレンド（実施例９）は不透明
であった。機械的特性のデータを表４及び５に示す。

【００５４】

【表４】 実施例１Ａの共重合体、または実施例９の単独重合体を有するＴＰＰＵＥのブ レンドの物理的特性実施例 ９ １０ １１ １２ 2. PELLETHANE 2363-55D%(w/w) 20 10 20 30 9. P(MMA) %(w/w) 80 - - - 1A. P(MMA-NVP=75/25) %(w/w) - 90 80 70物理的特性 引張降伏，ＭＰａ 54.51 68.39 63.86 59.31 破断点伸び，％ >57.40 9.33 22.70 >39.30 引張弾性率，ＧＰａ 2.31 3.11 2.84 2.49 DYNATUP 衝撃強さ（J ） 2.18 2.53 1.88 2.10 ノッチ付アイゾッド23℃（J/m ） 17.62 12.82 9.08 13.35 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （未アニール）℃ 89.80 84.50 73.90 ＮＭ DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （アニール済）℃ 96.90 94.90 85.50 78.95

【００５５】

【表５】 実施例１Ａの共重合体を有するＴＰＰＵＥの変動範囲のブレンドの物理的特性 実施例 １３ １４ １５ １６ 2. PELLETHANE 2363-55D%(w/w) 40 60 70 90 1A. P(MMA-NVP=75/25) %(w/w) 60 40 30 10物理的特性 引張降伏，ＭＰａ 53.54 35.82 24.58 7.31 破断点伸び，％ >71.20 196.00 >218.00 >184.00 引張弾性率，ＧＰａ 2.04 1.25 0.91 0.23 DYNATUP 衝撃強さ（J ） 3.21 80.37 72.00 44.86 ノッチ付アイゾッド23℃（J/m ） 20.29 34.71 43.25 ＮＭ DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （未アニール）℃ 58.80 49.25 43.85 ＮＭ DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （アニール済）℃ 62.85 51.35 46.00 41.35 視感透過率，％ ＮＭ ＮＭ ＮＭ 88.1 曇り度，％ 〃 〃 〃 2.5 Ｙｉ−１ 〃 〃 〃 10.0

【００５６】Ｎ−ビニルラクタムを含有する共重合体を
有する表４及び５の全てのブレンドは明澄である。実施
例９は、アクリル単独重合体（ｐＭＭＡ）すなわちＮ−
ビニルラクタムを一切含まない共重合体と、前記ＴＰＰ
ＵＥとのブレンドを説明している。表４の実施例９のブ
レンドの機械的特性が実施例１１で説明されたブレンド
組成物の機械的特性に匹敵する事実にも拘らず、これら
の２つのブレンドは、明澄性において顕著に異なってい
る。そして、実施例１ＡのＮ−ビニルラクタムを含有す
る共重合体のＴＰＰＵＥブレンドの全てが、外観上明澄
であるのに対し、実施例２のＴＰＰＵＥとｐＭＭＡ（ラ
クタムを含まない）のブレンドは不透明で、かなりの真
珠光沢を示している。また、ブレンドデータは、実施例
９のラクタムを含有しない共重合体ブレンドと比較し
て、実施例１Ａを約６０重量％以上有するこれらの試料
がより高い降伏引張及び引張弾性率を示している。

【００５７】実施例１７ ＭＭＡ／ＮＶＰ／ＭＡＡ共重
合体 本実施例は、酸含有ＮＶＰ共重合体である、７４．５重
量％のメチルメタクリレート（ＭＭＡ）、２５重量％の
Ｎ−ビニルピロリドン（ＮＶＰ）及び０．５％メタクリ
ル酸（ＭＡＡ）の三元共重合体の製法を説明する。モノ
マー混合物を、既に説明したＭＭＡ：ＮＶＰ：ＭＡＡの
比で、４１８１ｇのＭＭＡ、１４１２．５ｇのＮＶＰ及
び５６．５ｇのＭＡＡ、並びに６７．８ｇのＮ−ドデシ
ルメルカプタン（ＭＷ調整用）、３３６３．４ｇの脱イ
オン水及びドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムの１
０％水溶液１０５．９ｇを使用して製造した。

【００５８】スターラー、ヒータ、還流冷却器、及び窒
素パージ用チューブを装着した適当なガラス容器に、脱
イオン水７５３４ｇ及び炭酸ナトリウム２．５２ｇを添
加した。７０℃まで加熱しながら、混合物を窒素で１時
間パージした。次に、パージ流量を減らし、ドデシルベ
ンゼンスルホン酸ナトリウムの１０％水溶液３１７．８
１ｇを混合物に添加した。次に、反応容器の温度を８５
℃に上げた。この温度で、１２６ｍｌの開始剤混合物
（過硫酸ナトリウム５．６５ｇ及び脱イオン水１６３
３．２７ｇ）を反応容器に添加した。次に、モノマー混
合物を反応容器に３時間、一定速度で連続的に与えた。
重合化工程中、開始剤混合物を１５分ごと１２６ｍｌの
割合で反応容器に添加した。開始剤混合物及びモノマー
混合物の添加後、混合物を８５℃で１時間保持した。次
に、混合物を冷却し、ろ過し、及びマグネシウムアセテ
ートの２％溶液での凝固によってポリマーを単離した。
該ポリマーを水洗浄し、ろ過し、真空炉中で乾燥して、
押出し及びブレンドした。このポリマーのＭｗは約５
０，０００であった。

【００５９】実施例１８〜２０ 実施例１７及び実施例
２〜４から製造されたブレンド 実施例１７の三元共重合体を、３つのＴＰＰＵＥ（実施
例２，３Ａ及び４）のそれぞれと、ＴＰＰＵＥ：共重合
体の重量比４：１で、ドライブレンドした。各ドライブ
レンドを、最初に、ポリエチレンバッグの中で混合し、
Ｌ／Ｄ＝２４：１及び圧縮比３：１の一軸スクシュー押
出機に投入した。加工条件は次のとおりであった：押出
機バレル温度：ゾーン１，２及び３はそれぞれ１９７，
２０７及び２０７℃で；ダイ温度は１９９及び２０１℃
で、及びスクリュー速度は１００ＲＰＭであった。

【００６０】押出品を水槽及びペレタイザーに入れた。
得られたペレットを乾燥し、加熱されたＡＳＴＭファミ
リーモールドを装着したアルバーグ射出成形機で射出成
形し、試験片を成形した。成形条件は次のとおりであっ
た：ノズル２２３℃；ゾーン１，２及び３がそれぞれ２
３６，２４７及び２２６℃；射出成形圧３．１ＭＰａ；
背圧２．１ＭＰａ；型温度４９℃。実施例１８〜２０の
各成形物の機械的特性を表６にまとめて示す。

【００６１】

【表６】 実施例２〜４のＴＰＰＵＥと実施例１７の共重合体、ｐ（ＭＭＡ−ＮＶＰ−Ｍ ＡＡ）とのブレンドの物理的特性実施例 １８ １９ ２０ 2. PELLETHANE 2363-55D%(w/w) 80 - - 3A. ESTANE 58134 %(w/w) - 80 - 4. ESTANE 58309-021 %(w/w) - - 80 17. p(MMA-NVP-MAA) %(w/w) 20 20 20 物理的特性 比重 1.17 1.20 1.20 引張降伏，ＭＰａ 19.66 4.88 3.78 破断点伸び，％ >250.00 >260.00 >188.00 引張弾性率，ＧＰａ 0.67 0.18 0.10 DYNATUP 衝撃強さ（J ） 56.13 56.24 49.36 ノッチ付アイゾッド-20 ℃（J/m ） （ヒンジ付／バックル (HINGED/BUCKLE) ） 59.27 1452.48 692.70 ノッチ付アイゾッド23℃（J/m ） （無破断） ＮＭ ＮＭ 7.17 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （未アニール）℃ 〃 〃 <38.0 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （アニール済）℃ 45.75 〃 <38.0 視感透過率，％ 68.7 77.1 60.2 曇り度，％ 61.1 30.7 68.8 Ｙｉ−１ 27.8 33.0 54.1

【００６２】表６のデータは、ＮＶＰ／アクリル／酸含
有三元共重合体のＴＰＰＵＥへの混和の効果を示してい
る。これらのデータと表３のデータとを比較すると、ア
クリル共重合体上のカルボン酸の存在が、ポリエステル
ジオールベースのＴＰＰＵＥの明澄性をさらに改良する
が、ポリエーテルジオールベースのＴＰＰＵＥ上では反
対の効果を有していることがわかる。表３及び６に示さ
れたブレンドの機械的特性は、一般的に、表２に示され
たＴＰＰＵＥベースポリマーの特性よりも優れている。

【００６３】実施例２１〜２５ イミド化ＮＶＰ共重合
体 表７には、ＴＰＰＵＥとのブレンドを製造する際に使用
される、イミド化（メチルメタクリレート−コ−Ｎ−ビ
ニルピロリドン）共重合体が記載されている。”ＭＩ
Ｐ”ポリマーのこれらの実施例は、例えば、米国特許第
４，２４６，３７４号に開示されているような、公知の
イミド化方法によって製造される。例示されたイミド化
共重合体を合成するための先駆物質、メチルアミン及び
実施例１Ａまたは１Ｂのアクリル共重合体（ｐ（ＭＭＡ
−ＮＶＰ））を、脱蔵押出機(devolatizing extruder)
中、高温で反応させた。このようにして製造されて得ら
れたイミド化試料は、”ＭＭＩＰ（ＭＭＡ−ＮＶＰ）Ｈ
Ｃ，若しくはＨＵ，若しくはＬＵ”と命名される。ここ
で、”ＭＭＩ”はイミド化メタクリル／メチルアミンを
意味し、”ＨＣ，ＨＵ，若しくはＬＵ”は、全窒素含有
量と関連したイミド化の程度（"high or low" （高いま
たは低い））を意味する。イミド化ポリマーがキャップ
される（"capped " （”Ｃ”））とは、残留酸と反応す
るキャッピング（エステル化）剤、例えば、ジメチルカ
ーボネートの使用により残留酸の含有量を減少させたこ
とを意味し、キャップされない（"uncapped " （”
Ｕ”））とは、残留酸または無水物の含有量を減少させ
るキャッピング剤で処理されなかったことを意味する。
例えば、”ＨＵ”は、表７に示されているように、ポリ
マー主鎖上で存在する残留遊離酸及び無水物の相対量か
ら、高いイミド化はなされたがキャップされなかったこ
とを意味する。

【００６４】

【表７】 イミド化ｐ（ＭＭＡ−ＮＶＰ）共重合体の化学組成実施例 ポリマー 酸 酸総量¹⁾ イミド化度 窒素総量²⁾ (%w/w) (%w/w) (%w/w) 21. MMIP(MMA-NVP=75/25)HC <0.1 0.4 高,CAP 7.68-7.98 22. MMIP(MMP-NVP=75/25)HU 5.9 6.7 高,UNCAP 7.95-8.10 23. MMIP(MMA-NVP=75/25)LU 3.3 4.8 低,UNCAP 7.46-7.56 24. MMIP(MMA-NVP=90/10)LU 1.2 3.7 低,UNCAP 5.7-5.78 25. MMIP(MMA-NVP=90/10)HC 0.0 0.1-0.2 高,CAP 6.84-7.0 注：１．酸総量は遊離酸と無水物とを含み、ＭＡＡとし
ての重量％で示した。 ２．得られたＭＩＰ共重合体中の窒素総量

【００６５】実施例２６〜３９ ＭＩＰ及びＴＰＰＵＥ
ブレンド 一般事項 実施例２１〜２５（表７）で説明したイミド化アクリル
共重合体（ＭＭＩＰ（イミド化ＭＭＡ−ＮＶＰ））を、
以下に説明するように、３つのＴＰＰＵＥ（実施例２，
３Ａ及び４）と、ＴＰＰＵＥ：イミド化アクリル共重合
体の重量比４：１及び１：１で、ドライブレンドした。
各混合物を、最初に、ポリエチレンバッグの中で混合
し、Ｌ／Ｄ＝２４：１及び圧縮比３：１の一軸スクリュ
ー押出機に投入した。加工条件は次のとおりであった：
押出機バレル温度：ゾーン１，２及び３はそれぞれ１９
７，２０７及び２０７℃で；ダイ温度は１９９及び２０
１℃で、及びスクリュー速度は１００ＲＰＭであった。

【００６６】押出品を水槽及びペレタイザーに入れた。
得られたペレットを乾燥し、試験片を成形するため、加
熱されたＡＳＴＭファミリーモールドを装着したアルバ
ーグ射出成形機で射出成形した。成形条件は次のとおり
であった：ノズル２２３℃；ゾーン１，２及び３がそれ
ぞれ２３６，２４７及び２２６℃；射出成形圧３．１Ｍ
Ｐａ；背圧２．１ＭＰａ；型温度４９℃。ブレンド組成
物とブレンド比に関するデータ及び該ブレンドの熱的及
び機械的特性を表８〜１２に示す。単一の明確なＴｇが
測定されたブレンドについては、Ｔｍ及び融解熱のデー
タは測定しなかった。

【００６７】

【表８】 ＴＰＰＵＥ、イミド化共重合体及びイミド化共重合体とのＴＰＰＵＥブレンド の熱的特性実施例 ポリマー又はブレンド 組成 Ｔｇ Ｔｍ ΔＨｆ (w/w) ( ℃) ( ℃) (J/g) TPPUE 又は共重合体 2. PELLETHANE 2363-55D 100 41.10 162.67 19.87 3.A. ESTANE 58134 100 -39.26 191.58 9.28 4. ESTANE 58309-021 100 -39.52 192.13 9.72 21. MMIP(MMA-NVP=75/25)HC 100 145.33 22. MMIP(MMA-NVP=75/25)HU 100 158.86 23. MMIP(MMA-NVP=75/25)LU 100 157.02 24. MMIP(MMA-NVP=90/10)LU 100 144.81 25. MMIP(MMA-NVP=90/10)HC 100 148.60 TPPUE/MIP ブレンド 26. 実施例２／実施例２１ 1/1 100.25 27. 実施例２／実施例２５ 1/1 60.88;107.19 ＮＭ ＮＭ 28. 実施例３Ａ／実施例２２ 1/1 134.46 29. 実施例４／実施例２２ 1/1 133.95 30. 実施例３Ａ／実施例２３ 1/1 115.36 31. 実施例４／実施例２３ 1/1 -40.71 32. 実施例３Ａ／実施例２４ 1/1 -36.91;75.19 169.30 1.36 33. 実施例４／実施例２４ 1/1 -37.29;74.72 168.78 0.62 注１：上記したように、単一の明確なＴｇが測定された
ブレンドについては、Ｔｍ及びΔＨｆデータは測定しな
かった。

【００６８】表８の全てのＴＰＰＵＥブレンドは明澄で
ある。表８に掲げられたポリマー及びブレンドの熱的特
性から、実施例１Ａ，ｐ（ＭＭＡ−ＮＶＰ＝７５／２
５）のイミド化共重合体のＴＰＰＵＥマトリックスへの
混入が、ガラス転移温度を上げたことが明らかになって
いる。しかしながら、ＴＰＰＵＥを含むブレンド及び実
施例１Ｂ，ｐ（ＭＭＡ−ＮＶＰ＝９０／１０）のイミド
化アクリル共重合体が、多相で存在することを示してい
る（それらが２つのＴｇを示している）。これらのブレ
ンドにおける多相の発生は、イミド化ｐ（ＭＭＡ−ＮＶ
Ｐ＝９０／１０）共重合体がＴＰＰＵＥマトリックスポ
リマーと少なくとも相溶性を有しているが、おそらく十
分な混和性を有していないことを示唆している。実施例
２７，３２及び３３では、ブレンドの共重合体における
ＮＶＰの相対的に低いレベルから、明澄ではあるが、Ｍ
ＩＰ中に高いレベルのＮＶＰの存在を有する実施例２６
及び２８〜３１（これらの実施例ではＭＭＡ／ＮＶＰを
基準として２５重量％のＮＶＰを有する）ほどには、十
分な相溶性（混和性）は有していないブレンドを提供し
ている。

【００６９】

【表９】 実施例２１，２２及び２５のイミド化アクリル共重合体とＴＰＰＵＥのブレン ドの物理的特性実施例 ( 重量％) ２６ ２７ ２８ ２９ 2. PELLETHANE 2363-55D 50 50 - - 3A. ESTANE 58134 - - 50 - 4. ESTANE 58309-021 - - - 50 21. MMIP(MMA-NVP=75/25)HC 50 - - - 22. MMIP(MMP-NVP=75/25)HU - - 50 50 25. MMIP(MMA-NVP=90/10)HC - 50 - - 物理的特性 引張降伏，ＭＰａ 52.85 45.58 32.71 32.96 破断点伸び，％ 134.00 158.00 99.20 90.70 引張弾性率，ＧＰａ 2.05 1.82 0.97 1.08 DYNATUP 衝撃強さ（J ） 3.09 39.32 34.61 35.72 ノッチ付アイゾッド23℃（J/m ） 12.829 27.23 97.72 107.87 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （未アニール）℃ 64.70 68.9 72.55 76.3 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （アニール済）℃ 72.25 79.70 85.40 88.95

【００７０】表９の全てのＴＰＰＵＥブレンドは明澄で
ある。物理的特性、例えば、引張伸び、引張弾性率及び
引張降伏点、衝撃強度、並びに熱変形の数値は、エラス
トマー及びガラス状ポリマーを含む二元ブレンドとして
は特有で、驚異的なものである。

【００７１】

【表１０】 実施例２３及び２４のイミド化アクリル共重合体とＴＰＰＵＥのブレンドの物 理的特性実施例 （重量％） ３０ ３１ ３２ ３３ 3A. ESTANE 58134 50 - 50 - 4. ESTANE 58309-021 - 50 - 50 23. MMIP(MMA-NVP=75/25)LU 50 50 - - 24. MMIP(MMA-NVP=90/10)LU - - 50 50物理的特性 引張降伏，ＭＰａ 37.38 37.08 45.54 46.10 破断点伸び，％ 159.75 166.00 198.00 209.00 引張弾性率，ＧＰａ 1.36 1.37 1.69 1.36 DYNATUP 衝撃強さ（J ） 48.39 32.68 66.24 69.02 ノッチ付アイゾッド23℃（J/m ） 152.72 131.90 24.56 38.45 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （未アニール）℃ 63.35 67.05 48.40 52.05 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （アニール済）℃ 73.65 77.60 54.85 54.00

【００７２】表１０の全てのＴＰＰＵＥブレンドは明澄
である。また、表１０のデータから明らかなように、イ
ミド化アクリル共重合体とエーテルジオールベースまた
はエステルジオールベースのいずれのＴＰＰＵＥの二元
ブレンドも、真珠光の形跡を全く示すことなく、高い引
張弾性率及び加熱撓み温度及び耐衝撃性を示していた。

【００７３】

【表１１】 実施例２２及び２３のイミド化アクリル共重合体とＴＰＰＵＥのブレンドの物 理的特性実施例 （重量％） ３４ ３５ ３６ ３７ 3A. ESTANE 58134 80 - 80 - 4. ESTANE 58309-021 - 80 - 80 22. MMIP(MMP-NVP=75/25)HU 20 20 - - 23. MMIP(MMA-NVP=75/25)LU - - 20 20物理的特性 引張降伏，ＭＰａ 58.70 49.35 51.27 47.51 破断点伸び，％ >253.00 >252.00 253.00 251.00 引張弾性率，ＧＰａ 0.10 0.11 0.16 0.16 DYNATUP 衝撃強さ（J ） 49.27 50.02 47.35 49.32 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （未アニール）℃ 43.10 45.15 42.65 44.10 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （アニール済）℃ 55.70 42.80 45.75 44.00

【００７４】

【表１２】 実施例２４のイミド化アクリル共重合体とＴＰＰＵＥのブレンドの物理的特性実施例 （重量％） ３８ ３９ 3A. ESTANE 58134 80 - 4. ESTANE 58309-021 - 80 24. MMIP(MMA-NVP=90/10)LU 20 20物理的特性 引張降伏，ＭＰａ 56.15 56.78 破断点伸び，％ >252.00 >319.00 引張弾性率，ＧＰａ 0.11 0.11 DYNATUP 衝撃強さ（J ） 64.78 59.98 DTUFL(1.82MPa.2 ℃/min.) （未アニール）℃ <38.00 <38.00

【００７５】表１１と１２に示されたデータを比較する
と、ＮＶＰレベル２５％のイミド化アクリル共重合体
は、低いＮＶＰ含有量（１０％）のものを除いて、一般
的に、同様のイミド化アクリル共重合体を有するブレン
ド以上に改良された弾性率及びＤＴＵＦＬを生じてい
る。概していえば、表９〜１２のイミド化アクリル共重
合体を含むブレンドの機械的特性から、二元ブレンド中
のＴＰＰＵＥとイミド化アクリル共重合体との組み合わ
せがＴＰＰＵＥ単独以上に引張降伏を実質的に改良した
といいえる。また、ポリエーテル−ジオールベースのＴ
ＰＰＵＥ（実施例４）の衝撃特性は、ＭＩＰ共重合体を
含むブレンド（例えば、実施例３５，３７及び３９）に
おいては、実質的に改良されている。

【００７６】

【表１３】 実施例２のＴＰＰＵＥ、並びに実施例２及び実施例１７（ｐ（ＭＭＡ／ＮＶＰ ／ＭＡＡ＝７４．５／２５／０．５））のブレンド（実施例１８のブレンド）の ２０５℃での剪断速度に対する溶融粘度実施例 剪断速度(1/s) 粘度(Pa.s) 2. 9.6 424.7 20.0 488.5 52.8 447.5 109.7 371.0 225.4 299.7 567.7 229.4 1214.0 166.9 2736.0 107.4 18. 9.4 603.4 20.6 710.6 53.7 590.7 109.8 489.1 237.2 377.4 596.9 261.8 1288.0 178.7 2577.0 122.8

【００７７】表１３の溶融粘度のデータは、ＴＰＰＵＥ
（実施例２）と実施例１７の酸含有共重合体，ｐ（ＭＭ
Ａ／ＮＶＰ／ＭＡＡ＝７４．５／２５／０．５）とのブ
レンド（実施例１８）がＴＰＰＵＥ単独よりも高い溶融
粘度を有していることを示している。

【００７８】実施例４０〜４５ 二元及び三元ＴＰＰＵ
Ｅブレンド及び比較例 次の表１４は、２つのＴＰＰＵＥ、共重合体、並びに二
元及び三元ＴＰＰＵＥブレンドの熱的特性の比較を示
す。前記した方法によって製造された実施例４０及び４
１で示される二元ブレンドの単一のＴｇは、実施例１Ａ
のＮ−ビニルラクタム含有共重合体がポリエーテルジオ
ールベースのＴＰＰＵＥ及びポリエステルジオールベー
スのＴＰＰＵＥのいずれとも混和性を有していることを
示す。また、ｐ−エーテルジオール及びｐ−エステルジ
オールベースのＴＰＰＵＥだけを含んでいる二元ブレン
ド（ここでは実施例４２）は外観上不透明であるが、実
施例４０及び４１の、ｐ−エーテルジオールまたはｐ−
エステルジオールベースのＴＰＰＵＥと、ｐ（ＭＭＡ−
ＮＶＰ＝７５／２５）の共重合体との二元ブレンドは外
観上、光学的に透明であるということが注目される。ｐ
−エーテルジオールベース、ｐ−エステルジオールベー
スのＴＰＰＵＥと実施例１ＡのＮ−ビニルラクタム含有
共重合体との三元ブレンドは外観上透明である。構成成
分約１／３ずつの三元ブレンドに関する実施例４５は、
単一のＴｇを示すと共に、高い明澄性を有している。

【００７９】

【表１４】 ポリマー、並びに二元及び三元ＴＰＰＵＥブレンドの熱的特性実施例 ポリマー又はブレンド 組成 Ｔｇ Ｔｍ ΔＨｆ %(w/w) ( ℃) (℃) (J/g) 1A. p(MMA-NVP=75/25) 100 124.91 ＮＭ ＮＭ 3B. ESTANE 58277 100 -07.24 133.36 13.75 4. ESTANE 58309-021 100 -40.66 160.56 14.84 40. 実施例1A/ 実施例3B 50/50 55.61 ＮＭ ＮＭ 41. 実施例1A/ 実施例4 50/50 70.09 〃 〃 42. 実施例3B/ 実施例4 50/50 -43;-9.0 140.3 14.0 43. 実施例1A/ 実施例3B/ 実施例4 10/45/45 -44.8;14.25 144.75 9.16 44. 実施例1A/ 実施例3B/ 実施例4 20/40/40 -17.7 152.0 2.59 45. 実施例1A/ 実施例3B/ 実施例4 30/35/35 16.78 ＮＭ ＮＭ

【００８０】実施例４６〜５０ 実施例１ＡのＴＰＰＵ
ＥとＰＶＣ（実施例４６）との三元ブレンド（実施例５
０）、及び比較例 表１５に掲げられた単独重合体とブレンドとの熱的特性
は、実施例１Ａ，ｐ（ＭＭＡ−ＮＶＰ＝７５／２５）の
Ｎ−ビニルラクタム含有共重合体が、実施例４７のブレ
ンドとして示される、Ｋ値：５７を有するＰＶＣ（実施
例４６に示される）、及び実施例４８のブレンドとして
示される、実施例４のポリエーテルジオールベースのＴ
ＰＰＵＥと混和性であることを示している。さらに、表
１５中、実施例５０として示された三元ブレンド：実施
例１Ａ／ＰＶＣ，実施例４６／ＴＰＰＵＥ，実施例４、
の単一のＴｇは、共重合体ｐ（ＭＭＡ−ＮＶＰ＝７５／
２５）が、ＴＰＰＵＥとＰＶＣとの間で相溶化剤として
機能することを示している（比較例の、共重合体を含ま
ないＴＰＰＵＥ及びＰＶＣの二元ブレンド（実施例４
９）は、Ｔｇ、融点、融解熱によってその本質的な不溶
性を示している）。

【００８１】

【表１５】 ポリマー、並びに二元及び三元ＴＰＰＵＥブレンド（実施例５０：共重合体／Ｐ ＶＣ／ＴＰＰＵＥ）の熱的特性実施例 ポリマー／ブレンド 組成 Ｔｇ Ｔｍ ΔＨｆ %(w/w) ( ℃) ( ℃) (J/g) 1A. P(MMA-NVP=75/25) 100 126.03 ＮＭ ＮＭ 46. PVC(OXY-185)¹ 100 93.47 〃 〃 4. ESTANE 58309-021 100 -40.66 160.56 14.84 47. 実施例1A/ 実施例46 50/50 106.08 ＮＭ ＮＭ 48. 実施例1A/ 実施例4 50/50 62.90 〃 〃 49. 実施例46/ 実施例4 50/50 81.37 156.83 6.74 50. 実施例1A/ 実施例46/ 実施例4 30/35/35 97.17 ＮＭ ＮＭ 注：１． Ｏｘｙ−１８５は、Occidental Chemical Co
rp. から取得される、Ｋ値：５７を有するＰＶＣの単独
重合体である。

【００８２】次の実施例、実施例５１〜５９は本発明の
更なる例示であり、説明されているように実施したなら
ば、説明されている一般的な成果を得られるだろう。こ
れらのブレンドは光を透過させるほど明澄であると信じ
られており、ブレンドのＴＰＰＵＥ成分以上に改良され
た引っ張り弾性率を示す。

【００８３】実施例５１ アミド−メタクリレート含有
共重合体を有するＴＰＰＵＥブレンド 本実施例では、三元共重合体，ｐ（ＭＭＡ／メタクリロ
イルエチルエチレン尿素）／ＮＶＰ＝７５／１０／１
５）、及び実施例２のＴＰＰＵＥを含んでなるブレンド
組成物を説明する。アクリル三元共重合体を、該三元共
重合体が誘導される正しいモノマー重量に変えて、実施
例１Ａで説明した方法によって製造した。該ＴＰＰＵＥ
ブレンドを製造するため、三元共重合体３部と実施例２
のＴＰＰＵＥ１部との乾燥混合物を、まず最初に、ポリ
エチレンバッグの中で混合し、次にＬ／Ｄ＝２４：１及
び圧縮比３：１の一軸スクリュー押出機に投入する。加
工条件は概ね次のとおりである：押出機バレル温度：ゾ
ーン１，２及び３はそれぞれ１９７，２０７及び２０７
℃で；ダイ温度は１９９及び２０１℃で、及びスクリュ
ー速度は８０ＲＰＭである。

【００８４】押出品を水槽及びペレタイザーに入れる。
得られたペレットを乾燥し、試験片を成形するため、加
熱されたＡＳＴＭファミリーモールドを装着したアルバ
ーグ射出成形機で射出成形する。成形条件は概ね次のと
おりある：ノズル２２３℃；ゾーン１，２及び３がそれ
ぞれ２３６，２４７及び２２６℃；射出成形圧３．１Ｍ
Ｐａ；背圧２．１ＭＰａ；型温度４９℃。前記したＡＳ
ＴＭの方法によって、物理的特性値を測定する。

【００８５】実施例５２ ＢＭＡ／スチレン／ＮＶＰ共
重合体を有するＴＰＰＵＥブレンド組成物 実施例１Ａで説明した重合化手段及び手順を使用して、
重量比２０：５５：２５のブチルメタクリレート（ＢＭ
Ａ）、スチレン及びＮ−ビニルピロリドンからなる三元
共重合体を製造し、乾燥粉末として単離する。三元共重
合体を、実施例２のＴＰＰＵＥの試料と、重量比１：９
で混合する。混合物を、まず最初に、ポリエチレンバッ
グの中で均質化し、次にＬ／Ｄ＝２４：１及び圧縮比
３：１の一軸スクリュー押出機に投入する。加工及び成
形条件は実施例５１で説明したとおりである。

【００８６】実施例５３ ＥＡ／ＨＥＭＡ／ＮＶＰ共重
合体を有するＴＰＰＵＥブレンド 実施例１Ａで説明した重合化手段及び手順を使用して、
重量比２０：５５：２５のエチルアクリレート（Ｅ
Ａ）、ヒドロキシエチルメタクリレート（ＨＥＭＡ）及
びＮ−ビニルピロリドンからなる三元共重合体を製造
し、乾燥粉末として単離する。三元共重合体を、実施例
２のＴＰＰＵＥの試料と、重量比１：９で混合し、実施
例５１で説明した加工及び成形条件で、加工し試験片を
成形する。

【００８７】実施例５４ スチレン／無水マレイン酸／
ＮＶＰ共重合体を有するＴＰＰＵＥブレンド 実施例１Ａで説明した重合化手段を使用して、重量比７
４：１：２５のスチレン、無水マレイン酸及びＮ−ビニ
ルピロリドンから誘導される三元共重合体を製造する。
該三元共重合体を乾燥粉末として単離する。三元共重合
体を、実施例２のＴＰＰＵＥの試料と、重量比１：９で
混合し、実施例５１で説明した加工及び成形条件で、加
工し試験片を成形する。

【００８８】実施例５５ ＭＭＡ／スチレン／アクリル
酸／ＮＶＰ共重合体を有するＴＰＰＵＥブレンド 実施例１Ａで説明した重合化手段を使用して、重量比３
０：４４：１：２５のメチルメタクリレート、スチレ
ン、アクリル酸及びＮ−ビニルピロリドンから誘導され
る四元共重合体を製造する。該四元共重合体を乾燥粉末
として単離し、実施例２のＴＰＰＵＥの試料と重量比
１：３で混合して、さらに実施例５１で説明した加工及
び成形条件で、加工し試験片を成形する。

【００８９】実施例５６ ＢＡ／スチレン／アミノプロ
ピルアクリルアミド／ＮＶＰ共重合体を有するＴＰＰＵ
Ｅブレンド 本実施例では、重量比３０：４５：５：２０のｎ−ブチ
ルアクリレート（ＢＡ）、スチレン、３−（ジエチルア
ミノ）プロピルアクリルアミド及びＮ−ビニルピロリド
ンを含む四元共重合体、及び実施例２のＴＰＰＵＥを含
んでなるブレンド組成物の製法を説明する。該四元共重
合体を実施例１Ａで説明した製法によって製造する。該
四元共重合体を、実施例２のＴＰＰＵＥの試料と重量比
１：９で混合して、さらに実施例５１で説明した加工及
び成形条件で、加工し試験片を成形する。

【００９０】実施例５７ ＭＭＡ／ＢＡ／ＮＶＰ共重合
体及び極性ポリマー（ポリカーボネート）を有するＴＰ
ＰＵＥブレンド ３５重量％のＴＰＰＵＥ（実施例３Ａ）；３５重量％の
ポリカーボネート（Mobay CD 2000 ）；及び３０重量％
のアクリル三元共重合体（ｐ（ＭＭＡ−ＢＡ−ＮＶＰ＝
５５／２０／２５），実施例１Ａで説明した加工手段で
製造及び単離）を、ウエルナー−フレイデラー配合２軸
スクリュー押出機(Werner-Pfleiderer compouding twin
-screw extruder)で溶融配合する。ＴＰＰＵＥ及びポリ
カーボネート及びアクリル三元共重合体を、１００℃で
２時間乾燥し、ドライブレンドし、引き続いて該押出機
中で溶融配合する。該ブレンド組成物を、実施例５１で
説明した加工条件で押出す。押出品を水槽中で冷却して
細断し、ペレットにした。該ペレットを１０５℃で２時
間乾燥し、アルバーグ射出成形機で射出成形する。成形
条件及び物理的特の測定で使用されるＡＳＴＭ試験方法
は、実施例５６で説明したとおりである。

【００９１】実施例５８ ＭＭＡ／ＢＡ／ＮＶＰ共重合
体及び極性ポリマー（ポリビニルブチラール）を有する
ＴＰＰＵＥブレンド 本実施例では、実施例３のＴＰＰＵＥ、極性ポリマー，
ポリビニルブチラール（ＰＶＢ）及びアクリル三元共重
合体（ｐ（ＢＡ−ＭＭＡ−ＮＶＰ＝３０／４５／２５）
を含むブレンドを説明する（ＰＶＢは、みかけ上１８％
の残留ビニルアルコールを含み、Monsanto Company製
Butvar^TM樹脂の粉末成形品として得られる）。

【００９２】ＰＶＢ、ＴＰＰＵＥ及びアクリル三元共重
合体（該三元共重合体は、実施例１Ａのモノマー原料に
代えて、それぞれの比率が３０／４５／２５のＢＡ、Ｍ
ＭＡ及びＮＶＰモノマーを用いて実施例１Ａで説明した
ように製造される）を、ポリエチレンバック中でタンブ
ルブレンドし、一軸スクリュー押出機中で溶融配合す
る。次に、ドライブレンドをホッパから押出機中へ入れ
る。該混合物を、実施例５１で説明した加工条件で溶融
配合し、押出品を水槽中で冷却しペレット化する。該ペ
レットを強制空気炉中で乾燥して、キャスティングし薄
いフィルムにする。

【００９３】実施例５９ Ｂｄ／スチレンコア及びＭＭ
Ａ／ＮＶＰ／ＭＡＡシェルとのコア／シェル共重合体を
有するＴＰＰＵＥブレンド ブタジエン／スチレン（９８／２重量％）ゴムコア、及
びｐ（ＭＭＡ−ＮＶＰ−ＭＡＡ＝７４／２５／１）を含
む熱可塑性シェルを含んでなるコア／シェル形態を示す
ポリマーを、まず、ブタジエン／スチレンラテックスを
種（seed) またはプレフォーム（preform)乳濁液として
使用し、その上にシェルポリマーを重合化する乳化重合
法により製造した。密閉反応器（closed reactor) 中で
減圧下で典型的にはブタジエン乳化重合で製造されたコ
ア段（core stage) に、実施例１Ａで説明した乳化重合
法により、熱可塑性シェルを製造する。シェル段へのモ
ノマーの反応終了後、（コア）ブタジエン−スチレン＝
９８／２：（シェル）ｐ（ＭＭＡ−ＮＶＰ−ＭＡＡ）＝
７４／２５／１がそれぞれ４：１の組成を有するコア／
シェルポリマーを得る。該コア／シェルポリマーを、実
施例５１で説明した方法と同じ方法で、実施例２のＴＰ
ＰＵＥと混合し、溶融配合する。

【００９４】本発明の他の態様は、ここで開示された本
発明の説明または実施例の考察から、当業者には明らか
になるであろう。説明及び実施例は単なる例示と考える
べきで、本発明の真の範囲及び精神は特許請求の範囲に
示されている。

Claims (21)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 熱可塑性ポリウレタンエラストマー（Ｔ
   ＰＰＵＥ）ブレンドであって、 ａ）約０．５〜約９９．５重量％の少なくとも１つのＴ
   ＰＰＵＥ；並びに、 ｂ）約５〜約９５重量％のＮ−ビニルラクタム；及び約
   ９５〜約５％の少なくとも１つのエチレン性不飽和モノ
   マー単位；を含むモノマー単位［モノマー単位の重量％
   は共重合体の重量を基準とする］から誘導される約９
   ９．５〜約０．５重量％の共重合体；を含んでなる前記
   ブレンド。
2. 【請求項２】 ＴＰＰＵＥが、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ のアルキルベ
   ースのジオール、ポリエーテルベースのジオール、ポリ
   エステルベースのジオール又はそれらの混合物から誘導
   される請求項１記載のＴＰＰＵＥブレンド。
3. 【請求項３】 ＴＰＰＵＥが、ポリエーテルジオールベ
   ースのＴＰＰＵＥとポリエステルジオールベースのＴＰ
   ＰＵＥとを含む請求項２記載のＴＰＰＵＥブレンド。
4. 【請求項４】 各ＴＰＰＵＥが、ブレンドの約２５〜約
   ４０重量％を構成する請求項３記載のＴＰＰＵＥブレン
   ド。
5. 【請求項５】 Ｎ−ビニルラクタムが、次の構造式： 【化１】 ［式中、ｎは２〜４の整数である］を有する請求項１記
   載のＴＰＰＵＥブレンド。
6. 【請求項６】 共重合体のＮ−ビニルラクタムモノマー
   の重量の約５〜約７５重量％が、ビニルアミド、アミド
   −エチル（メタ）アクリル酸エステル、ウレイド−エチ
   ル（メタ）アクリル酸エステル、Ｎ−ビニルアミド、又
   はそれらの混合物から選ばれる共重合可能なアミド含有
   モノマー単位によって置換されている請求項５記載のＴ
   ＰＰＵＥブレンド。
7. 【請求項７】 共重合可能なアミド含有モノマー単位
   が、アクリルアミド、メタクリルアミド、メタクリロイ
   ルエチルエチレン尿素、又はＮ−ビニルアセタミドから
   選ばれる請求項６記載のＴＰＰＵＥブレンド。
8. 【請求項８】 エチレン性不飽和モノマーが、Ｃ₁ 〜Ｃ
   ₈ アルキルアクリレート、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルメタクリ
   レート、ビニルアセテート、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ヒドロキシアル
   キルアクリレート、Ｃ₂ 〜Ｃ₄ ヒドロキシアルキルメタ
   クリレート、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ 第一級オレフィン、ビニルハロ
   ゲン化物、ビニリデンハロゲン化物、スチレン、アルフ
   ァ−（Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキル）スチレン、（メタ）アクリ
   ロニトリル又はそれらの混合物から選ばれる請求項１記
   載のＴＰＰＵＥブレンド。
9. 【請求項９】 エチレン性不飽和モノマーが、エチルア
   クリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレ
   ート又はそれらの混合物から選ばれる請求項８記載のＴ
   ＰＰＵＥブレンド。
10. 【請求項１０】 共重合体が、該共重合体の重量を基準
    として、約５〜約６０重量％のＮ−ビニルピロリドン；
    及び約４０〜約９５重量％のＣ₁ 〜Ｃ₈ アルキルアクリ
    レート又はＣ₁ 〜Ｃ₄ アルキルメタクリレート、を含む
    モノマー単位から誘導される請求項８記載のＴＰＰＵＥ
    ブレンド。
11. 【請求項１１】 共重合体が、約１０〜約５０重量％の
    Ｎ−ビニルピロリドン；及び約５０〜約９０重量％のメ
    チルメタクリレート、を含むモノマー単位から誘導され
    る請求項１０記載のＴＰＰＵＥブレンド。
12. 【請求項１２】 共重合体がさらに、アクリル酸、メタ
    クリル酸、クロトン酸、イタコン酸、マレイン酸、フマ
    ル酸、アクリロキシプロピオン酸、アルファ−メチレン
    −デルタ−メチル−グルタル酸またはそれらの混合物か
    ら選ばれる酸モノマー単位を、該共重合体を基準として
    約１〜約１０重量％含む請求項１記載のＴＰＰＵＥブレ
    ンド。
13. 【請求項１３】 共重合体がさらに、該共重合体の重量
    を基準として、約５〜約４９重量％のＮ−ビニルピロリ
    ドン；メチルメタクリレート又はスチレンから選ばれる
    約５０〜約９４重量％のモノマー単位；及びアクリル酸
    又はメタクリル酸から選ばれる約１〜約１０重量％の酸
    モノマー単位、を含む請求項１２記載のＴＰＰＵＥブレ
    ンド。
14. 【請求項１４】 共重合体が、約５〜約３９重量％のＮ
    −ビニルピロリドン；約６０〜９４重量％のメチルメタ
    クリレート；及び約１〜約５重量％のメタクリル酸、を
    含む請求項１３記載のＴＰＰＵＥブレンド。
15. 【請求項１５】 さらに、ポリ（塩化ビニル）、ポリエ
    ステル、ポリアミド、ポリ（酸化エチレン）、ポリアセ
    タール又はスチレン／マレインイミド共重合体から選ば
    れる１以上の極性ポリマーを、ブレンドを基準として約
    ５〜約６０重量％含んでなる請求項１記載のＴＰＰＵＥ
    ブレンド。
16. 【請求項１６】 熱可塑性ポリウレタンエラストマー
    （ＴＰＰＵＥ）ブレンドであって、 ａ）約０．５〜約９９．５重量％の少なくとも１つのＴ
    ＰＰＵＥ；並びに、 ｂ）ブタジエン、スチレン、Ｃ₂ 〜Ｃ₈ アルキルアクリ
    レート、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ アルキルメタクリレート又はそれら
    の混合物から選ばれるモノマー単位から誘導される第１
    段ポリマー(first stage polymer) を、多段ポリマー(m
    ulti-stage polymer）の重量を基準として約３０〜約９
    ０重量％；及び約５〜約３５重量％のＮ−ビニルラクタ
    ム及びＣ₁ 〜Ｃ₂ アルキルアクリレート、Ｃ₁ 〜Ｃ₄ ア
    ルキルメタクリレート、スチレン、アルファ−メチルス
    チレン、ビニルトルエン又はそれらの混合物から選ばれ
    る約９５〜約６５重量％のモノマー単位、及び約０〜約
    １０重量％の（メタ）アクリル酸、クロトン酸、マレイ
    ン酸、フマル酸、イタコン酸、３−フェニル−２−プロ
    ペン酸又はそれらの混合物から選ばれる酸モノマー単位
    ［少なくとも１つの外部段ポリマー中のモノマー単位の
    重量％は少なくとも１つの外部段ポリマーの重量を基
    準］から誘導される少なくとも１つの外部段ポリマー(o
    uter stage polymer) を、多段ポリマーの重量を基準と
    して約１０〜約７０重量％、を含む約９９．５〜約０．
    ５重量％の多段ポリマー；を含んでなる前記ブレンド。
17. 【請求項１７】 ブレンドの約０．５〜約６０重量％の
    多段ポリマーを含み、並びに、約５〜約９５重量％のＮ
    −ビニルラクタム；及び約９５〜約５％の少なくとも１
    つのエチレン性不飽和モノマー単位を含むモノマー単位
    ［モノマー単位の重量％は共重合体の重量を基準とす
    る］から誘導されるブレンドの約３９．５〜約９９重量
    ％の共重合体をさらに含んでなる請求項１６記載のＴＰ
    ＰＵＥブレンド。
18. 【請求項１８】 少なくとも１つの共重合体が、約１〜
    約２５重量％のメチルメタクリレート；約５〜約６０重
    量％のＮ−ビニルピロリドン；約０．０５〜約８％のメ
    タクリル酸として測定される酸；及び約７〜約８０重量
    ％のＮ−メチルジメチルグルタルイミドを含むメタクリ
    ルイミド化ポリマー（ＭＩＰ）であり、かつ該共重合体
    が約５〜約１０％の窒素分を有する［重量％は全て該メ
    タクリルイミド化ポリマーを基準とする］請求項１記載
    のＴＰＰＵＥブレンド。
19. 【請求項１９】 ａ）約０．５〜約９９．５重量％の少
    なくとも１つのＴＰＰＵＥ、並びに、約５〜約９５重量
    ％のＮ−ビニルラクタム；及び約９５〜約５重量％の少
    なくとも１つのエチレン性不飽和モノマー単位、を含む
    モノマー単位［モノマー単位の重量％は共重合体の重量
    を基準とする］；から誘導される約９９．５〜約０．５
    重量％の共重合体、を含んでなる混合物をブレンドし； ｂ）該混合物の融点以上の温度で該混合物を溶融ブレン
    ドし；並びに、 ｃ）溶融ブレンドされた混合物を押出してＴＰＰＵＥブ
    レンドを製造することを含む新規ＴＰＰＵＥブレンドの
    製造方法。
20. 【請求項２０】 請求項１記載の組成を有する射出成形
    品又は押出品。
21. 【請求項２１】 該製品が、フィルム、発砲体、棒材、
    シート、スラブ、モノフィラメント又は繊維の形態であ
    る請求項２０記載の製品。