JPH02267282A - 耐食性に優れた複層めっき鋼板 - Google Patents
耐食性に優れた複層めっき鋼板Info
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- JPH02267282A JPH02267282A JP8572889A JP8572889A JPH02267282A JP H02267282 A JPH02267282 A JP H02267282A JP 8572889 A JP8572889 A JP 8572889A JP 8572889 A JP8572889 A JP 8572889A JP H02267282 A JPH02267282 A JP H02267282A
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Landscapes
- Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明は自動車車体、建材および家電製品に用いる耐食
性に優れためっき鋼板に関するものである。
性に優れためっき鋼板に関するものである。
（従来の技術）
鋼板を使用する用途において耐食性に優れた表面処理鋼
板の必要性が大きく、鉄の犠牲防食の観点から亜鉛めっ
き鋼板および亜鉛合金めっき鋼板が広く使用されている
。本発明はより優れた亜鉛系のめっき鋼板に関し、既存
の亜鉛系のめつき被膜の表面に耐食性に優れた被膜を重
ねめっきした重畳めっき鋼板を提供するものである。
板の必要性が大きく、鉄の犠牲防食の観点から亜鉛めっ
き鋼板および亜鉛合金めっき鋼板が広く使用されている
。本発明はより優れた亜鉛系のめっき鋼板に関し、既存
の亜鉛系のめつき被膜の表面に耐食性に優れた被膜を重
ねめっきした重畳めっき鋼板を提供するものである。
本発明に関係する従来技術としては、シリカ（ＳｉＣ２
）と亜鉛（Ｚｎ）複合めっき被膜を被覆した亜鉛または
亜鉛合金めっき鋼板の特公昭６０−９５９０号公報、溶
融ＡＱめっき被膜を被覆した二層亜鉛めっき鋼板の特開
昭６３−４７３５５号公報、蒸着Ａｎと亜鉛の二層蒸着
めっき鋼板の米国特許３４３８７５４号公報、蒸着Ｍｇ
Ｍ鉛二暦めっきを被覆した鋼板のドイツ特許１９０５９
０８号公報がある。これらのめっき鋼板は耐食性に優れ
ているが密着性、めっき界面の腐食問題から実現してい
ない。
）と亜鉛（Ｚｎ）複合めっき被膜を被覆した亜鉛または
亜鉛合金めっき鋼板の特公昭６０−９５９０号公報、溶
融ＡＱめっき被膜を被覆した二層亜鉛めっき鋼板の特開
昭６３−４７３５５号公報、蒸着Ａｎと亜鉛の二層蒸着
めっき鋼板の米国特許３４３８７５４号公報、蒸着Ｍｇ
Ｍ鉛二暦めっきを被覆した鋼板のドイツ特許１９０５９
０８号公報がある。これらのめっき鋼板は耐食性に優れ
ているが密着性、めっき界面の腐食問題から実現してい
ない。
（発明が解決しようとする課題）
鉄の犠牲防食能に関しては、亜鉛が実用的な金属である
。しかしながら、亜鉛は活性であるため白錆を発生して
消耗する。理想的なめっき被膜は鉄の犠牲防食に必要な
最小限のめっき金属が消耗する組成が望ましい。めっき
被膜このような機能を付与するためには、合金めっきお
よび重ねめっきがある。重ねめっきした場合Ｎｉ、Ｃｒ
、Ｆｅ等の亜鉛より責な金属が亜鉛めっき被膜の表面に
被覆されると、異種金属接触による電池が形成され、下
層の亜鉛が選択的に腐食する問題があった。亜鉛より卑
なＭｇ、ＡΩ 等の金属の重ねめっきの場合でも安定な
酸化物被膜が形成するため亜鉛が選択腐食する。複層め
っき鋼板の場合、表層の金属の耐食性が優れているため
もし欠陥がなければ非常に優れた耐食性が得られるが、
傷、ピンホールがある場合めっき層間の剥離、腐食が生
じやすい。
。しかしながら、亜鉛は活性であるため白錆を発生して
消耗する。理想的なめっき被膜は鉄の犠牲防食に必要な
最小限のめっき金属が消耗する組成が望ましい。めっき
被膜このような機能を付与するためには、合金めっきお
よび重ねめっきがある。重ねめっきした場合Ｎｉ、Ｃｒ
、Ｆｅ等の亜鉛より責な金属が亜鉛めっき被膜の表面に
被覆されると、異種金属接触による電池が形成され、下
層の亜鉛が選択的に腐食する問題があった。亜鉛より卑
なＭｇ、ＡΩ 等の金属の重ねめっきの場合でも安定な
酸化物被膜が形成するため亜鉛が選択腐食する。複層め
っき鋼板の場合、表層の金属の耐食性が優れているため
もし欠陥がなければ非常に優れた耐食性が得られるが、
傷、ピンホールがある場合めっき層間の剥離、腐食が生
じやすい。
（課題を解決するための手段）
本発明の要旨は、
（１）ＡＱを重量百分率で３〜５５％含有する溶融亜鉛
合金めっき被膜を下層とし、めっき量が０．５〜１０ｇ
／耐のＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｐ。
合金めっき被膜を下層とし、めっき量が０．５〜１０ｇ
／耐のＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｐ。
Ｂから選択される金属の被膜もしくはその亜鉛合金被膜
を上層とすることを特徴とする耐食性に優れた複層めっ
き鋼板、 （２）Ａｌを重量百分率で３〜５５％含有し、且つＭｇ
、 Ｓｉ、 Ｎｉ、鉄、Ｃｏ、Ｓｂから選択した金属を
０．１〜１ ％含有する溶融亜鉛合金めっき被膜を下層
とし、めっき量が０．５〜１０ ｇ／ｒｒｒのＳｉ、
Ｔｉ、 Ａ Ｑ 、 Ｍｇ、 Ｐ、 Ｂ から選択され
る金属の被膜もしくはその亜鉛合金被膜を上層とするこ
とを特徴とする耐食性に優れた複層めっき鋼板。
を上層とすることを特徴とする耐食性に優れた複層めっ
き鋼板、 （２）Ａｌを重量百分率で３〜５５％含有し、且つＭｇ
、 Ｓｉ、 Ｎｉ、鉄、Ｃｏ、Ｓｂから選択した金属を
０．１〜１ ％含有する溶融亜鉛合金めっき被膜を下層
とし、めっき量が０．５〜１０ ｇ／ｒｒｒのＳｉ、
Ｔｉ、 Ａ Ｑ 、 Ｍｇ、 Ｐ、 Ｂ から選択され
る金属の被膜もしくはその亜鉛合金被膜を上層とするこ
とを特徴とする耐食性に優れた複層めっき鋼板。
（３） Ｎｉ、鉄、Ｃｏの一種もしくは二種以上の金属
を重量百分率で１〜１５％含有する電気亜鉛合金めっき
被膜を下層とし、 ０．５〜ｌｏｇ／ｒｒｒのＳｊ、、
Ｔｉ、 Ａ Ｑ 、 Ｍｇ、 Ｐ、 Ｂ から選択さ
れる金属の被膜もしくはその亜鉛合金被膜を上層とする
ことを特徴とする耐食性にすぐれた複層めっき鋼板、 である。
を重量百分率で１〜１５％含有する電気亜鉛合金めっき
被膜を下層とし、 ０．５〜ｌｏｇ／ｒｒｒのＳｊ、、
Ｔｉ、 Ａ Ｑ 、 Ｍｇ、 Ｐ、 Ｂ から選択さ
れる金属の被膜もしくはその亜鉛合金被膜を上層とする
ことを特徴とする耐食性にすぐれた複層めっき鋼板、 である。
（作用）
本発明は下層に特定の亜鉛合金めっき、上層に耐食性に
優れたＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｐ、Ｂ から選択さ
れる金属もしくはその亜鉛合金被膜被覆した複層めっき
鋼板である。上層めっき金属はいずれも亜鉛より卑な金
属であるがその水酸化物および酸化物は非常に安定であ
る特徴をもっている。
優れたＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｐ、Ｂ から選択さ
れる金属もしくはその亜鉛合金被膜被覆した複層めっき
鋼板である。上層めっき金属はいずれも亜鉛より卑な金
属であるがその水酸化物および酸化物は非常に安定であ
る特徴をもっている。
したがって、もしめっきに欠陥があると下層の亜鉛が選
択腐食する０本発明は下層に３〜５５％のＡＱ含有溶融
亜鉛合金もしくは１〜１５％の鉄、Ｎｉ、Ｃｏの一種以
上の電気亜鉛合金めっきを用いることによりこの問題を
解決した。下層に亜鉛合金を用いると上層めっきは非常
に微細な結晶が緻密に形成することが出来る。第１図ａ
に溶融亜鉛めっき、ｂに５％Ａｎ含有亜鉛合金めっき、
Ｃに１２％Ｎｉ含有亜鉛合金めっきの表面にＳｊを１ミ
クロン上層めっきした走査型電子顕微鏡写真をしめした
。第１図ａの溶融亜鉛めっき上に比べ亜鉛合金めっき第
２図ｂ（５％ＡＱ亜鉛合金めっき上）第１図ｃ（１２％
Ｎｉ含有亜鉛合金めっき上）はＳｉの結晶が細かく緻密
である。他の上層めっき金属およびその亜鉛合金めっき
の場合も同様に欠陥の少ないめっき被膜を被覆すること
が出来る。
択腐食する０本発明は下層に３〜５５％のＡＱ含有溶融
亜鉛合金もしくは１〜１５％の鉄、Ｎｉ、Ｃｏの一種以
上の電気亜鉛合金めっきを用いることによりこの問題を
解決した。下層に亜鉛合金を用いると上層めっきは非常
に微細な結晶が緻密に形成することが出来る。第１図ａ
に溶融亜鉛めっき、ｂに５％Ａｎ含有亜鉛合金めっき、
Ｃに１２％Ｎｉ含有亜鉛合金めっきの表面にＳｊを１ミ
クロン上層めっきした走査型電子顕微鏡写真をしめした
。第１図ａの溶融亜鉛めっき上に比べ亜鉛合金めっき第
２図ｂ（５％ＡＱ亜鉛合金めっき上）第１図ｃ（１２％
Ｎｉ含有亜鉛合金めっき上）はＳｉの結晶が細かく緻密
である。他の上層めっき金属およびその亜鉛合金めっき
の場合も同様に欠陥の少ないめっき被膜を被覆すること
が出来る。
また、下層に亜鉛合金めっきを用いることによって従来
重ねめっきで問題であっためつき層界面における腐食が
防止され上層めっき被膜の防食効果が長期間にわたって
持続できる。下層の合金めっきもまた上層のイオンおよ
び腐食生成物め作用により安定な腐食生成物が形成し両
者の複合作用により優れた耐食性が得られた。下層のめ
っき組成は溶融亜鉛めっきの場合、３〜５５％Ａ１１を
含有する亜鉛合金めっきが優れている。３％未満では上
層のめっき被膜が湯部的に析出しやすくまた、従来の問
題であるめっき界面の選択腐食が生ずる。
重ねめっきで問題であっためつき層界面における腐食が
防止され上層めっき被膜の防食効果が長期間にわたって
持続できる。下層の合金めっきもまた上層のイオンおよ
び腐食生成物め作用により安定な腐食生成物が形成し両
者の複合作用により優れた耐食性が得られた。下層のめ
っき組成は溶融亜鉛めっきの場合、３〜５５％Ａ１１を
含有する亜鉛合金めっきが優れている。３％未満では上
層のめっき被膜が湯部的に析出しやすくまた、従来の問
題であるめっき界面の選択腐食が生ずる。
５５％超では亜鉛に対する犠牲防食が極端に低下し通常
の環境では赤錆が発生しやすい。最も好ましいＡＱの含
有率は５〜２５％であり、特に溶融状態で急速冷却した
めっき、スキンバスのような軽圧延をおこなっためっき
表面が好ましい。
の環境では赤錆が発生しやすい。最も好ましいＡＱの含
有率は５〜２５％であり、特に溶融状態で急速冷却した
めっき、スキンバスのような軽圧延をおこなっためっき
表面が好ましい。
下層めっきの３〜５５％ＡＩ２を含有する亜鉛合金めっ
きにＭｇ＋ Ｓｌｌ Ｎｘ＋鉄、Ｇｏ、Ｓｂから選択し
た金属を０．１〜１ ％含有させた溶融亜鉛合金めっき
を用いることにより最も好ましい結果を得ることが出来
る。これらの金属の添加により′＃綱な上層めっき結晶
が析出し、耐食性も向上する。
きにＭｇ＋ Ｓｌｌ Ｎｘ＋鉄、Ｇｏ、Ｓｂから選択し
た金属を０．１〜１ ％含有させた溶融亜鉛合金めっき
を用いることにより最も好ましい結果を得ることが出来
る。これらの金属の添加により′＃綱な上層めっき結晶
が析出し、耐食性も向上する。
０．１％未満ではその効果が発揮されない。 １％超で
は下層めっきが硬くなり加工によって割れやすくなる欠
点が生ずるため好ましくない。
は下層めっきが硬くなり加工によって割れやすくなる欠
点が生ずるため好ましくない。
電気めっきの場合の下層めっきは１〜１５％の鉄、ＮＬ
Ｃｏの一種以上の電気亜鉛めっきである。
Ｃｏの一種以上の電気亜鉛めっきである。
これらのうち、 最も好ましい合金めっきはＮｉを８〜
１２％含有する合金めっきである。下層めっきのめっき
組成において鉄、Ｎｉ、Ｃｏが１％未満では上層のめっ
きが不均一であり、めっき界面の腐食が生じ好ましくな
い。また、１５％超では鉄に対する犠牲防食能が不十分
である。これらのうち、最も好ましい合金めっきはＮｉ
を８〜１２ ％含有する合金めっきである。
１２％含有する合金めっきである。下層めっきのめっき
組成において鉄、Ｎｉ、Ｃｏが１％未満では上層のめっ
きが不均一であり、めっき界面の腐食が生じ好ましくな
い。また、１５％超では鉄に対する犠牲防食能が不十分
である。これらのうち、最も好ましい合金めっきはＮｉ
を８〜１２ ％含有する合金めっきである。
上層めっきについて述べる。上層はめっき量が０．５〜
ｌｏｇ／ｎ（のＳｉ、Ｔｉ、ＡＱ 、Ｍｇ、Ｐ。
ｌｏｇ／ｎ（のＳｉ、Ｔｉ、ＡＱ 、Ｍｇ、Ｐ。
Ｂから選択される金属の被膜もしくはその亜鉛合金被膜
である。これらの金属の特徴は金属自身が非常に活性で
あり、その酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩化物が非常に
安定であることである。偏部において、最初に上層めっ
きがわずかに腐食し次に下層の亜鉛が腐食し上層と下層
の金属イオンが中和して安定な腐食生成物を形成し偏部
を遮断する。上層のめっき金属イオンの存在により耐食
性の優れた水酸化亜鉛を主体とする腐食生成物を形成す
る。上潜めつきのめつき量が０．５ ｇ／ボ未満では上
層めっきによる被覆率が不十分であるため上層めっきの
効果が期待できない。上層めっきのめっき量が１０ ｇ
／ ｒｒＦ超では上層めっきが割れやすく粉状に剥離
する問題が生ずる。上層め）きの被膜金属としてはＳｉ
、Ｔｉがとくに優れた耐食性能が得られ、めっき量は１
〜４ ｇ／ｒｒ？が最も好ましい。
である。これらの金属の特徴は金属自身が非常に活性で
あり、その酸化物、水酸化物、炭酸塩、塩化物が非常に
安定であることである。偏部において、最初に上層めっ
きがわずかに腐食し次に下層の亜鉛が腐食し上層と下層
の金属イオンが中和して安定な腐食生成物を形成し偏部
を遮断する。上層のめっき金属イオンの存在により耐食
性の優れた水酸化亜鉛を主体とする腐食生成物を形成す
る。上潜めつきのめつき量が０．５ ｇ／ボ未満では上
層めっきによる被覆率が不十分であるため上層めっきの
効果が期待できない。上層めっきのめっき量が１０ ｇ
／ ｒｒＦ超では上層めっきが割れやすく粉状に剥離
する問題が生ずる。上層め）きの被膜金属としてはＳｉ
、Ｔｉがとくに優れた耐食性能が得られ、めっき量は１
〜４ ｇ／ｒｒ？が最も好ましい。
上層めっき被膜としてＳｉ、 Ｔｊ、 Ａ Ｑ 、 Ｍ
ｇ。
ｇ。
ＰおよびＢから選択される金属と亜鉛の合金めっきを用
いることが出来る。合金の場合、下層めっ曇との親和力
が増し純粋なめっきに比べ密着性に優れた複層めっき鋼
板を得ることが出来る。特に、亜鉛の含有率が５０％未
満の合金めっきを上層とするめっきは耐食性および密着
性のバランスのよい複層めっき鋼板が得られる。上層め
っきをめっきする方法としては真空めっき例えば蒸着め
っき、イオンプレイティング、スパッタリングが最も好
ましいが、非水めっき、溶融塩めっき、溶射めっき等が
適用出来る。
いることが出来る。合金の場合、下層めっ曇との親和力
が増し純粋なめっきに比べ密着性に優れた複層めっき鋼
板を得ることが出来る。特に、亜鉛の含有率が５０％未
満の合金めっきを上層とするめっきは耐食性および密着
性のバランスのよい複層めっき鋼板が得られる。上層め
っきをめっきする方法としては真空めっき例えば蒸着め
っき、イオンプレイティング、スパッタリングが最も好
ましいが、非水めっき、溶融塩めっき、溶射めっき等が
適用出来る。
本発明の複層めっき後にクロメート処理、りん酸塩処理
等の化成処理やシリケート等の無機コーティング、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹
脂等の有機高分子コーティングを被覆することにより耐
食性が向上する。クロメートと有機高分子の組合せが最
も良好な性能が得られる。
等の化成処理やシリケート等の無機コーティング、アク
リル樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、ビニル樹
脂等の有機高分子コーティングを被覆することにより耐
食性が向上する。クロメートと有機高分子の組合せが最
も良好な性能が得られる。
（実施例１）
めっき量が６０ ｇ ／ ｒｒＦの５％ＡＱ−０，２％
Ｍｇ含有の亜鉛合金めっき鋼板のうえに第１表に示すＳ
ｉ、 Ｔｉ、 Ａ Ｑ 、 Ｍｇ、 Ｂ 、 りんを
それぞれめっきした複層めっき鋼板を作成した。比較と
して溶融亜鉛めっき鋼板（０，３％ＡＱ含有）のうえに
ＡＱを蒸着めっきした鋼板および無処理のＳ％ＡＱ亜鉛
合金めっき鋼板を作成した。得られた鋼板の表面に無水
クロム酸とコロイダルシリカから成るクロメート処理液
をＣｒ換算で１０＃Ｃ／汀を塗布したのち熱風乾燥し試
料を作成した。カッターナイフで深い傷をクロスカット
状に入れ耐食性を次のように調査した。塩水噴霧試験（
ＪＩＳ−Ｚ−２３７＋、）にて５００時間および１００
０時間時点での白錆および赤錆の発生を面積率で目視評
価した。密着性はＴ曲げ（１８０度の密着曲げ後テーピ
ング）後、酸もしくはアルカリにて剥離した金属を溶解
し、原子吸光分析にて剥離１１（ｇ／ｒｒｒ）を定量分
析した。無処理の５％ＡＩ２亜鉛合金めっき鋼板（Ａ−
８）が１０００時間で赤錆が２０％発生したのに対しＳ
ｉおよびＴｉを蒸着した複層めっき鋼板（Ａ−１，Ａ−
２）は赤錆の発生は認められず白錆が１０％発生した程
度であった。ＡＱ（Ａ−３）、Ｍｇ（Ａ−４）を重ねめ
っきした複層めっき鋼板は５００時間で白錆が発生した
が１０００時間でも赤錆の発生を認めなかった。Ｂ（Ａ
−５）およびＰ（Ａ−６）を蒸着した複層めっき鋼板は
白錆の発生のみで赤錆は認められなかった。
Ｍｇ含有の亜鉛合金めっき鋼板のうえに第１表に示すＳ
ｉ、 Ｔｉ、 Ａ Ｑ 、 Ｍｇ、 Ｂ 、 りんを
それぞれめっきした複層めっき鋼板を作成した。比較と
して溶融亜鉛めっき鋼板（０，３％ＡＱ含有）のうえに
ＡＱを蒸着めっきした鋼板および無処理のＳ％ＡＱ亜鉛
合金めっき鋼板を作成した。得られた鋼板の表面に無水
クロム酸とコロイダルシリカから成るクロメート処理液
をＣｒ換算で１０＃Ｃ／汀を塗布したのち熱風乾燥し試
料を作成した。カッターナイフで深い傷をクロスカット
状に入れ耐食性を次のように調査した。塩水噴霧試験（
ＪＩＳ−Ｚ−２３７＋、）にて５００時間および１００
０時間時点での白錆および赤錆の発生を面積率で目視評
価した。密着性はＴ曲げ（１８０度の密着曲げ後テーピ
ング）後、酸もしくはアルカリにて剥離した金属を溶解
し、原子吸光分析にて剥離１１（ｇ／ｒｒｒ）を定量分
析した。無処理の５％ＡＩ２亜鉛合金めっき鋼板（Ａ−
８）が１０００時間で赤錆が２０％発生したのに対しＳ
ｉおよびＴｉを蒸着した複層めっき鋼板（Ａ−１，Ａ−
２）は赤錆の発生は認められず白錆が１０％発生した程
度であった。ＡＱ（Ａ−３）、Ｍｇ（Ａ−４）を重ねめ
っきした複層めっき鋼板は５００時間で白錆が発生した
が１０００時間でも赤錆の発生を認めなかった。Ｂ（Ａ
−５）およびＰ（Ａ−６）を蒸着した複層めっき鋼板は
白錆の発生のみで赤錆は認められなかった。
（実施例２）
めっき量が６０ｇ／ボのＡＱ亜鉛合金めっき鋼板のうえ
に第２表に示すＳｉ 、 Ｔｉをそれぞれ蒸着めっきし
た複層めっき鋼板を作成した。比較として無処理のＡＱ
亜鉛合金めっき鋼板を作成した。得られた鋼板の表面に
無水クロム酸とコロイダルシリカから成るクロメート処
理液をＣｒ換算で１０■／ボ塗布したのち熱風乾燥し試
料を作成した。カッターナイフで深い傷をクロスカット
状に入れ耐食性を次のように調査した。塩水噴霧試験（
ＪＩＳ−Ｚ−２３７１’）にて５００時間および１００
０時間時点での白錆および赤錆の発生を面積率で目視評
価した。密着性はＴ曲げ（１８０度の密着曲げ後テーピ
ング）後、酸もしくはアルカリにて剥離した金属を溶解
し。
に第２表に示すＳｉ 、 Ｔｉをそれぞれ蒸着めっきし
た複層めっき鋼板を作成した。比較として無処理のＡＱ
亜鉛合金めっき鋼板を作成した。得られた鋼板の表面に
無水クロム酸とコロイダルシリカから成るクロメート処
理液をＣｒ換算で１０■／ボ塗布したのち熱風乾燥し試
料を作成した。カッターナイフで深い傷をクロスカット
状に入れ耐食性を次のように調査した。塩水噴霧試験（
ＪＩＳ−Ｚ−２３７１’）にて５００時間および１００
０時間時点での白錆および赤錆の発生を面積率で目視評
価した。密着性はＴ曲げ（１８０度の密着曲げ後テーピ
ング）後、酸もしくはアルカリにて剥離した金属を溶解
し。
原子吸光分析にて剥離量（ｇ／ｒｒｒ）を定量分析した
。無処理の５％ＡＩ２亜鉛合金めっき鋼板（Ｂ−７〜Ｂ
−９）が１ｏｏｏ時間で赤錆が発生したのに対しＳＬお
よびＴｉを蒸着した複層めっき鋼板（Ｂ−１〜Ｂ−６）
は赤錆の発生が５０％Ａｆｌ−Ｚｎ合金めっきの偏部に
わずかに認められ程度で優れた耐食性を示した。
。無処理の５％ＡＩ２亜鉛合金めっき鋼板（Ｂ−７〜Ｂ
−９）が１ｏｏｏ時間で赤錆が発生したのに対しＳＬお
よびＴｉを蒸着した複層めっき鋼板（Ｂ−１〜Ｂ−６）
は赤錆の発生が５０％Ａｆｌ−Ｚｎ合金めっきの偏部に
わずかに認められ程度で優れた耐食性を示した。
（実施例３）
めっき量が６０ｇ／ｍの５％Ａｎ亜鉛合金めっき鋼板の
うえに第３表に示すＳｉを付着量をかえて蒸着めっきし
、複層めっき鋼板を作成した。得られた鋼板の表面に無
水クロム酸とコロイダルシリカから成るクロメート処理
液をＣｒ換算で１０■／イ塗布したのち熱風乾燥し試料
を作成した。カッターナイフで深い傷をクロスカット状
に入れ耐食性を次のように調査した。塩水噴霧試験（Ｊ
ＩＳ−Ｚ−２３７１）にて５００時間および１０００時
間時点での白錆および赤錆の発生を面積率で目視評価し
た。密着性はＴ曲げ（１８０度の密着曲げ後テーピング
）後、酸もしくはアルカリにて剥離した金属を溶解し、
原子吸光分析にて剥離量（ｇ／ｒｒｒ）を定量分析した
。ＳｉをＯ４５〜１．０ｇ／ｒｒｆ蒸着した複層めっき
鋼板（Ｃ−１及びＣ−２）は５００時間で白錆が発生し
たが赤錆の発生は１０００時間でも認めなかった。
うえに第３表に示すＳｉを付着量をかえて蒸着めっきし
、複層めっき鋼板を作成した。得られた鋼板の表面に無
水クロム酸とコロイダルシリカから成るクロメート処理
液をＣｒ換算で１０■／イ塗布したのち熱風乾燥し試料
を作成した。カッターナイフで深い傷をクロスカット状
に入れ耐食性を次のように調査した。塩水噴霧試験（Ｊ
ＩＳ−Ｚ−２３７１）にて５００時間および１０００時
間時点での白錆および赤錆の発生を面積率で目視評価し
た。密着性はＴ曲げ（１８０度の密着曲げ後テーピング
）後、酸もしくはアルカリにて剥離した金属を溶解し、
原子吸光分析にて剥離量（ｇ／ｒｒｒ）を定量分析した
。ＳｉをＯ４５〜１．０ｇ／ｒｒｆ蒸着した複層めっき
鋼板（Ｃ−１及びＣ−２）は５００時間で白錆が発生し
たが赤錆の発生は１０００時間でも認めなかった。
５１９ｇ／ｒｒｒ蒸着材は加工によるめっき剥離が増加
したが耐食性は優れていた。比較材のＳｉ２０ｇ ／
ｒｒｒ蒸着材はＳｉがフィルム状に剥離した。
したが耐食性は優れていた。比較材のＳｉ２０ｇ ／
ｒｒｒ蒸着材はＳｉがフィルム状に剥離した。
（実施例４）
めっき量が６０ｇ／ ｒｒｒの５％Ａ２含有し且つ第三
添加金属としてＳｉ 、 Ｔｉ 、 Ｎｉ 、Ｃｏ 、
Ｍｇを０．２％加えた亜鉛合金めっき鋼板のうえに第
４表に示す５ｉ 、 Ｔｉをそれぞれ蒸着めっきした複
暦めっき鋼板を作成した。
添加金属としてＳｉ 、 Ｔｉ 、 Ｎｉ 、Ｃｏ 、
Ｍｇを０．２％加えた亜鉛合金めっき鋼板のうえに第
４表に示す５ｉ 、 Ｔｉをそれぞれ蒸着めっきした複
暦めっき鋼板を作成した。
比較として無処理のＡΩ亜鉛合金めっき鋼板を作成した
。得られた鋼板の表面に無水クロム酸とコロイダルシリ
カから成るクロメート処理液をＣｒ換算で１１０１Ｉ１
／ゴ塗布したのち熱風乾燥し試料を作成した。カッター
ナイフで深い傷をクロスカット状に入れ耐食性を次のよ
うに調査した。塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）
にて５００時間および１０００時間時点での白錆および
赤錆の発生を面積率で目視評価した。
。得られた鋼板の表面に無水クロム酸とコロイダルシリ
カから成るクロメート処理液をＣｒ換算で１１０１Ｉ１
／ゴ塗布したのち熱風乾燥し試料を作成した。カッター
ナイフで深い傷をクロスカット状に入れ耐食性を次のよ
うに調査した。塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）
にて５００時間および１０００時間時点での白錆および
赤錆の発生を面積率で目視評価した。
密着性はＴ曲げ（１８０度の密着曲げ後テーピーング）
後、酸もしくはアルカリにて剥離した金属を溶解し、原
子吸光分析にて剥離量（ｇ／ｎ（）を定量分析した。無
処理の５％ＡＱ亜鉛合金めっき鋼板（Ｅ−７〜Ｅ−９）
が１０００時間で赤錆が発生したのに対しＳｉおよびＴ
ｉを蒸着した複層めっき鋼板（Ｅ−１−Ｅ−６）は赤錆
の発生はなく白錆が数％発生したにすぎず優れた耐食性
を示した。
後、酸もしくはアルカリにて剥離した金属を溶解し、原
子吸光分析にて剥離量（ｇ／ｎ（）を定量分析した。無
処理の５％ＡＱ亜鉛合金めっき鋼板（Ｅ−７〜Ｅ−９）
が１０００時間で赤錆が発生したのに対しＳｉおよびＴ
ｉを蒸着した複層めっき鋼板（Ｅ−１−Ｅ−６）は赤錆
の発生はなく白錆が数％発生したにすぎず優れた耐食性
を示した。
（実施例５）
めっき量が６０ ｇ ／ ｒｒｒのＡＱ亜鉛合金めっき
鋼板のうえに第５表に示すＳｉ、Ｔｉをそれぞれ蒸着め
っきした複層めっき鋼板を作成した。比較として無処理
のＡＱ亜鉛合金めっき鋼板を作成した。
鋼板のうえに第５表に示すＳｉ、Ｔｉをそれぞれ蒸着め
っきした複層めっき鋼板を作成した。比較として無処理
のＡＱ亜鉛合金めっき鋼板を作成した。
得られた鋼板の表面に無水クロム酸とコロイダルシリカ
から成るクロメート処理液をＣｒ換算でＬｏｎｇ／ｒｒ
ｒ塗布したのち熱風乾燥し試料を作成した。カッターナ
イフで深い傷をクロスカット状に入れ耐食性を次のよう
に調査した。塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）
ニテ５００時間および１０００時間時点での白錆および
赤錆の発生を面積率で目視評価した。密着性はＴ曲げ（
１８０度の密着曲げ後テーピング）後、酸もしくはアル
カリにて剥離した金属を溶解し、原子吸光分析にて剥離
量（ｇ／ｍ２）を定量分析した。 Ｓｉ、Ｔｉ、ＡＱを
薄く蒸着したＮｊ−Ｚｎ合金（Ｄ−１〜Ｄ−３）は薄い
白錆が少し発生したのみで優れた耐食性を示した。Ｓｉ
を蒸着したＣｏ−Ｚｎ合金（Ｄ−４）Ｆｅ−Ｚｎ合金（
Ｄ−５）は後者に偏部から赤錆が若干発生したのみで優
れた耐食性を示した。Ｐを蒸着したＮｉ−Ｚｎ合金（Ｄ
−６）は白錆が発生したが赤錆は発生しなかった。比較
（Ｄ−６，Ｄ−７，Ｄ−８）材はいずれも５００時間で
赤錆が発生しはじめ１０００時間略全面に赤錆が発生し
た。
から成るクロメート処理液をＣｒ換算でＬｏｎｇ／ｒｒ
ｒ塗布したのち熱風乾燥し試料を作成した。カッターナ
イフで深い傷をクロスカット状に入れ耐食性を次のよう
に調査した。塩水噴霧試験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）
ニテ５００時間および１０００時間時点での白錆および
赤錆の発生を面積率で目視評価した。密着性はＴ曲げ（
１８０度の密着曲げ後テーピング）後、酸もしくはアル
カリにて剥離した金属を溶解し、原子吸光分析にて剥離
量（ｇ／ｍ２）を定量分析した。 Ｓｉ、Ｔｉ、ＡＱを
薄く蒸着したＮｊ−Ｚｎ合金（Ｄ−１〜Ｄ−３）は薄い
白錆が少し発生したのみで優れた耐食性を示した。Ｓｉ
を蒸着したＣｏ−Ｚｎ合金（Ｄ−４）Ｆｅ−Ｚｎ合金（
Ｄ−５）は後者に偏部から赤錆が若干発生したのみで優
れた耐食性を示した。Ｐを蒸着したＮｉ−Ｚｎ合金（Ｄ
−６）は白錆が発生したが赤錆は発生しなかった。比較
（Ｄ−６，Ｄ−７，Ｄ−８）材はいずれも５００時間で
赤錆が発生しはじめ１０００時間略全面に赤錆が発生し
た。
（実施例６）
めっき量が６０ ｇ ／ ｍの５％ＡＱ亜鉛合金めっき
鋼板及び１２％Ｎｉ亜鉛合金めっきのうえに第６表に示
すＳｉ 、 Ｔｉ 、 ＡＱと亜鉛の合金めっきを蒸着
めっきし、複層めっき鋼板を作成した。得られた鋼板の
表面に無水クロム酸とコロイダルシリカから成るクロメ
ート処理液をＣｒ換算で１０ｒｒ１ｇ／ｒｒｒ塗布した
のち熱風乾燥し試料を作成した。カッターナイフで深い
傷をクロスカット状に入れ耐食性を次のように調査した
。塩水噴霧試験（ＪＩＳ−２−２３７１）にて５００時
間および１０００時間時点での白錆および赤錆の発生を
面積率で目視評価した。密着性はＴ曲げ（１８０度の密
着曲げ後テーピング）後、酸もしくはアルカリにて剥離
した金属を溶解し、原子吸光分析にて剥離量（ｇ／ｒｒ
？）を定量分析した。Ｓｉ 、 ＴｉとＺｎの合金を蒸
着した複層めっき鋼板（Ｆ−１〜Ｆ−２）は１ｏｔ）０
時間で白錆、赤錆の発生を認めなかった。Ａｌ、Ｍｇと
Ｚｎ合金の蒸着材は白錆の発生のみであった。
鋼板及び１２％Ｎｉ亜鉛合金めっきのうえに第６表に示
すＳｉ 、 Ｔｉ 、 ＡＱと亜鉛の合金めっきを蒸着
めっきし、複層めっき鋼板を作成した。得られた鋼板の
表面に無水クロム酸とコロイダルシリカから成るクロメ
ート処理液をＣｒ換算で１０ｒｒ１ｇ／ｒｒｒ塗布した
のち熱風乾燥し試料を作成した。カッターナイフで深い
傷をクロスカット状に入れ耐食性を次のように調査した
。塩水噴霧試験（ＪＩＳ−２−２３７１）にて５００時
間および１０００時間時点での白錆および赤錆の発生を
面積率で目視評価した。密着性はＴ曲げ（１８０度の密
着曲げ後テーピング）後、酸もしくはアルカリにて剥離
した金属を溶解し、原子吸光分析にて剥離量（ｇ／ｒｒ
？）を定量分析した。Ｓｉ 、 ＴｉとＺｎの合金を蒸
着した複層めっき鋼板（Ｆ−１〜Ｆ−２）は１ｏｔ）０
時間で白錆、赤錆の発生を認めなかった。Ａｌ、Ｍｇと
Ｚｎ合金の蒸着材は白錆の発生のみであった。
１２％Ｎ１ｆｉ鉛合金めっきの上にＺｎ−３ｉの合金を
蒸着した材料は錆の発生を認めなかった。
蒸着した材料は錆の発生を認めなかった。
（実施例７）
めっき量が６０ｇ／ｍ２の５％ＡＭ亜鉛合金めっき鋼板
のうえに５ ｇ／ｒｒ？のＳｉ、Ｔｉ、ＡＱを溶射めつ
きをして複層めっき鋼板を作成した。得られた鋼板の表
面に無水クロム酸とコロイダルシリカから成るクロメー
ト処理液をＣｒ換算で１０■／イ塗布したのち熱風乾燥
し試料を作成した。カッターナイフで深い傷をクロスカ
ット状に入れ耐食性を次のように調査した。塩水噴霧試
験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）にて５００時間および１ｏ
ｏｏ時間時点での白錆および赤錆の発生を面積率で目視
評価した。
のうえに５ ｇ／ｒｒ？のＳｉ、Ｔｉ、ＡＱを溶射めつ
きをして複層めっき鋼板を作成した。得られた鋼板の表
面に無水クロム酸とコロイダルシリカから成るクロメー
ト処理液をＣｒ換算で１０■／イ塗布したのち熱風乾燥
し試料を作成した。カッターナイフで深い傷をクロスカ
ット状に入れ耐食性を次のように調査した。塩水噴霧試
験（ＪＩＳ−Ｚ−２３７１）にて５００時間および１ｏ
ｏｏ時間時点での白錆および赤錆の発生を面積率で目視
評価した。
密着性はＴ曲げ（１８０度の密着曲げ後テーピング）後
、酸もしくはアルカリにて剥離した金属を溶解し、原子
吸光分析にて剥離量（ｇ／ｍ）を定量分析した。Ｓｉ、
Ｔｉ、ＡＱを５ｇ／ｒｒｒ溶射した複層めつき鋼板は５
００時間で白錆が発生したが赤錆の発生は１０００時間
でも認めなかった。
、酸もしくはアルカリにて剥離した金属を溶解し、原子
吸光分析にて剥離量（ｇ／ｍ）を定量分析した。Ｓｉ、
Ｔｉ、ＡＱを５ｇ／ｒｒｒ溶射した複層めつき鋼板は５
００時間で白錆が発生したが赤錆の発生は１０００時間
でも認めなかった。
（発明の効果）
本発明は蒸着を用いた場合、−層の合金めっき製品に比
べ比較的容易に従来の合金めっき以上の耐食性能を有す
る複層めっき鋼板を得ることが出来る。特に蒸着めっき
プロセスの問題の−っである短時間で密着性を確保する
ことが難しいのに対し下層に合金めっきを用いることに
より容易に密着性が得られる特徴がある。また、上層の
金属は薄く平滑なため当面が美麗であり高級な外観を生
かした用途も考えられる。さらには、耐熱性、耐磨耗性
、耐薬品性など新しい特性を期待できるため用途的には
広い範囲に使用できる。
べ比較的容易に従来の合金めっき以上の耐食性能を有す
る複層めっき鋼板を得ることが出来る。特に蒸着めっき
プロセスの問題の−っである短時間で密着性を確保する
ことが難しいのに対し下層に合金めっきを用いることに
より容易に密着性が得られる特徴がある。また、上層の
金属は薄く平滑なため当面が美麗であり高級な外観を生
かした用途も考えられる。さらには、耐熱性、耐磨耗性
、耐薬品性など新しい特性を期待できるため用途的には
広い範囲に使用できる。
第１図ａは溶融亜鉛めっきの上にＳｊを蒸着した表面を
走査型電子顕微鏡で１ｌｔｒＡした写真でＳｉが不均一
に付着している比較例を示す写真である。 第１図すはＡＱ と亜鉛の合金めっき上にＳｊを蒸着
した例で流状ではあるが均一なＳｉが析出する本発明例
の電子顕微鏡写真である。第１図ＣはＮｉ亜鉛の電気め
っきのうえにＳｉを蒸着した例で非常に緻密なＳｉが析
出している電子顕微鏡写真１、事件の表示 平成１−年 特許願 第０８５７２８号２、発明の名称 耐食性に優れた複層めっき鋼板 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区大手町２−６−３名称 （６
６５）新日本製鐵株式会社代表者 齋藤 裕 ４、代理人 〒１０５ 亀（５０３）４８７７ 住所 東京都港区西新橋１−１２−１ 第１森ビル
８階平成１年６月３０日 手続補正指令書の発送日 平成１年７月２５日 ６、補正の対象 明細書の図面の簡単な説明の欄 （１）明細書第２５頁１１行〜１９行において、「第１
図ａは ・・・・・・・・・である。」 とあるを、次のように補正する。 「第１図ａは溶融亜鉛めっきの上にＳｉを蒸着した表面
を走査型電子顕微鏡写真の写生図でＳｊ−が不均一に付
着している比較例を示すものである。 第１図すはＡＱ と亜鉛の合金めっき上にＳｉを蒸着
した例で流状ではあるが均一なＳｉが析出する本発明例
の電子顕微鏡写真の写生図である。第１図ＣはＮｉ亜鉛
の電気めっきのうえにＳｉを蒸着した例で非常に緻密な
Ｓｉが析出している電子顕微鏡写真の写生図である。」 （２）第１図を別紙の通り補正する。 明細書第６頁４行において、 「・・・・・・・・・・・・顕微鏡写真」の次に 「の写生図」 を挿 入する。 １゜ ２゜ 事件の表示 平成１年 特許願 第０８５７２８号 発明の名称 耐食性に優れた複層めっき鋼板 ３゜ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区大手町２−６−３名称 （６
６５）新日本製鐵株式会社代表者 齋藤 裕 ４、代理人 〒１０５ ７ａ （５０３）４８７７住所 東京
都港区西新橋１−１２−１ 第１森ビル８階６゜ 自発 補正の対象 、 明細書の発明の詳細な説明の欄
走査型電子顕微鏡で１ｌｔｒＡした写真でＳｉが不均一
に付着している比較例を示す写真である。 第１図すはＡＱ と亜鉛の合金めっき上にＳｊを蒸着
した例で流状ではあるが均一なＳｉが析出する本発明例
の電子顕微鏡写真である。第１図ＣはＮｉ亜鉛の電気め
っきのうえにＳｉを蒸着した例で非常に緻密なＳｉが析
出している電子顕微鏡写真１、事件の表示 平成１−年 特許願 第０８５７２８号２、発明の名称 耐食性に優れた複層めっき鋼板 ３、補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区大手町２−６−３名称 （６
６５）新日本製鐵株式会社代表者 齋藤 裕 ４、代理人 〒１０５ 亀（５０３）４８７７ 住所 東京都港区西新橋１−１２−１ 第１森ビル
８階平成１年６月３０日 手続補正指令書の発送日 平成１年７月２５日 ６、補正の対象 明細書の図面の簡単な説明の欄 （１）明細書第２５頁１１行〜１９行において、「第１
図ａは ・・・・・・・・・である。」 とあるを、次のように補正する。 「第１図ａは溶融亜鉛めっきの上にＳｉを蒸着した表面
を走査型電子顕微鏡写真の写生図でＳｊ−が不均一に付
着している比較例を示すものである。 第１図すはＡＱ と亜鉛の合金めっき上にＳｉを蒸着
した例で流状ではあるが均一なＳｉが析出する本発明例
の電子顕微鏡写真の写生図である。第１図ＣはＮｉ亜鉛
の電気めっきのうえにＳｉを蒸着した例で非常に緻密な
Ｓｉが析出している電子顕微鏡写真の写生図である。」 （２）第１図を別紙の通り補正する。 明細書第６頁４行において、 「・・・・・・・・・・・・顕微鏡写真」の次に 「の写生図」 を挿 入する。 １゜ ２゜ 事件の表示 平成１年 特許願 第０８５７２８号 発明の名称 耐食性に優れた複層めっき鋼板 ３゜ 補正をする者 事件との関係 特許出願人 住所 東京都千代田区大手町２−６−３名称 （６
６５）新日本製鐵株式会社代表者 齋藤 裕 ４、代理人 〒１０５ ７ａ （５０３）４８７７住所 東京
都港区西新橋１−１２−１ 第１森ビル８階６゜ 自発 補正の対象 、 明細書の発明の詳細な説明の欄
Claims (2)
- （１）Ａｌを重量百分率で３〜５５％含有する溶融亜鉛
合金めっき被膜を下層とし、めっき量が０．５〜１０ｇ
／ｍ＾２のＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｐ、Ｂから選択さ
れる金属の被膜もしくはその亜鉛合金被膜を上層とする
ことを特徴とする耐食性に優れた複層めっき鋼板。 - （２）Ａｌを重量百分率で３〜５５％含有し、且つＭｇ
、Ｓｉ、Ｎｉ、鉄、Ｃｏ、Ｓｂから選択した金属を０．
１〜１％含有する溶融亜鉛合金めっき被膜を下層とし、
めっき量が０．５〜１０ｇ／ｍ＾２のＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ
、Ｍｇ、Ｐ、Ｂから選択される金属の被膜もしくはその
亜鉛合金被膜を上層とすることを特徴とする耐食性に優
れた複層めっき鋼板。（３）Ｎｉ、鉄、Ｃｏの一種もし
くは二種以上の金属を重量百分率で１〜１５％含有する
電気亜鉛合金めっき被膜を下層とし、０．５〜１０ｇ／
ｍ＾２のＳｉ、Ｔｉ、Ａｌ、Ｍｇ、Ｐ、Ｂから選択され
る金属の被膜もしくはその亜鉛合金被膜を上層とするこ
とを特徴とする耐食性に優れた複層めっき鋼板。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1085728A JP2777902B2 (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | 耐食性に優れた複層めっき鋼板 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1085728A JP2777902B2 (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | 耐食性に優れた複層めっき鋼板 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02267282A true JPH02267282A (ja) | 1990-11-01 |
| JP2777902B2 JP2777902B2 (ja) | 1998-07-23 |
Family
ID=13866909
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1085728A Expired - Lifetime JP2777902B2 (ja) | 1989-04-06 | 1989-04-06 | 耐食性に優れた複層めっき鋼板 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP2777902B2 (ja) |
Cited By (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US5308710A (en) * | 1991-11-29 | 1994-05-03 | Daido Steel Sheet Corp. | Al-Zn-Si base alloy coated product |
| KR100276337B1 (ko) * | 1996-12-23 | 2000-12-15 | 이구택 | 고온 염화분위기에서 내식성이 우수한 다층도금 스테인레스 강판 제조방법 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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-
1989
- 1989-04-06 JP JP1085728A patent/JP2777902B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (7)
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| US5308710A (en) * | 1991-11-29 | 1994-05-03 | Daido Steel Sheet Corp. | Al-Zn-Si base alloy coated product |
| US5478600A (en) * | 1991-11-29 | 1995-12-26 | Daido Steel Sheet Corporation | Process for coating ferrous product with Al-Zn-Si alloy |
| KR100276337B1 (ko) * | 1996-12-23 | 2000-12-15 | 이구택 | 고온 염화분위기에서 내식성이 우수한 다층도금 스테인레스 강판 제조방법 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP2777902B2 (ja) | 1998-07-23 |
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