JPH02263839A - マイクロ波発泡処理によってポリウレタンを基礎とする弾性発泡体を製造する方法 - Google Patents
マイクロ波発泡処理によってポリウレタンを基礎とする弾性発泡体を製造する方法Info
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- JPH02263839A JPH02263839A JP1306772A JP30677289A JPH02263839A JP H02263839 A JPH02263839 A JP H02263839A JP 1306772 A JP1306772 A JP 1306772A JP 30677289 A JP30677289 A JP 30677289A JP H02263839 A JPH02263839 A JP H02263839A
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- C08J2361/28—Condensation polymers of aldehydes or ketones with only compounds containing hydrogen attached to nitrogen of aldehydes with heterocyclic compounds with melamine
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
【発明の用途1
本発明は、特許請求の範囲の請求項1の上位概念に記載
の要件を備えた、弾性発泡体の製造方法に関する。
の要件を備えた、弾性発泡体の製造方法に関する。
更に本発明は、弾性発泡体並びに該発泡体を基材とする
消音複合体構造部材に関する。
消音複合体構造部材に関する。
【従来技術]
自動車のエンジンルーム等における防音および消音は、
騒音が環境および自動車の搭乗者にとって出来るだけ十
分に少な(されるべきであることから、ますます重要に
成っている。消音は従来には大抵が、車体または取付け
られる支持用合成樹脂部材への接合技術または機械的固
定技術によって固定される熱成形された軟質発泡体にて
実現されている。エンジンルームの吸音の為の発泡体は
良好な防音効果、良好な機械的安定型、十分な弾性およ
び良好な復元挙動、低い容量型、難燃性、水、油および
ガソリンに対する化学的安定性並びに180°Cまでの
耐熱性を有しているべきである。これらの条件を同時に
満足することは困難である。
騒音が環境および自動車の搭乗者にとって出来るだけ十
分に少な(されるべきであることから、ますます重要に
成っている。消音は従来には大抵が、車体または取付け
られる支持用合成樹脂部材への接合技術または機械的固
定技術によって固定される熱成形された軟質発泡体にて
実現されている。エンジンルームの吸音の為の発泡体は
良好な防音効果、良好な機械的安定型、十分な弾性およ
び良好な復元挙動、低い容量型、難燃性、水、油および
ガソリンに対する化学的安定性並びに180°Cまでの
耐熱性を有しているべきである。これらの条件を同時に
満足することは困難である。
更に、か−る発泡体は労働、エネルギーおよび時間を消
費する沢山の個別の段階において製造される。特に、大
きいブロックからの発泡体の予備裁断または打抜きおよ
び接合または合成樹脂部材への機械的固定を行わなけれ
ばならない。
費する沢山の個別の段階において製造される。特に、大
きいブロックからの発泡体の予備裁断または打抜きおよ
び接合または合成樹脂部材への機械的固定を行わなけれ
ばならない。
それ故に、発泡体部材を出来るだけ少ない作業工程にて
所望の型で直接的に製造することが切望されている。し
かしながら発泡工程および硬化工程は、この種の小さな
発泡部材の場合、容易に行い難い。
所望の型で直接的に製造することが切望されている。し
かしながら発泡工程および硬化工程は、この種の小さな
発泡部材の場合、容易に行い難い。
この目的にとっての最良の方法は、ドイツ特許出願公開
第3.011.769号明細書に記載されている如く、
例えばマイクロ波によって、誘電的加熱下に発泡させる
ことである。しかしながら上記の目的の為に使用される
単量体混合物は誘電的に加熱しながら発泡させるのに適
していない。
第3.011.769号明細書に記載されている如く、
例えばマイクロ波によって、誘電的加熱下に発泡させる
ことである。しかしながら上記の目的の為に使用される
単量体混合物は誘電的に加熱しながら発泡させるのに適
していない。
[発明が解決しようとする課題1
それ故に本発明の課題は、上記の従来技術から出発して
、上述の要求を満足し且つできるだけ簡単に且つ有利に
製造できる弾性発泡体を提供しそしてそれを製造する方
法を示すことである。
、上述の要求を満足し且つできるだけ簡単に且つ有利に
製造できる弾性発泡体を提供しそしてそれを製造する方
法を示すことである。
[発明の構成1
この課題は、請求項1に記載の発明によって解決される
。ポリウレタンを基礎とする弾性発泡体、即ち軟ヌ発泡
体は、マイクロ波によって誘電的加温下に発泡させるこ
とによって製造される。少なくとも一種類のポリウレタ
ン予備縮合体、少なくとも一種類のメラミン予備縮合体
および通例の添加物より成る混合物を発泡させる。メラ
ミン/ホルムアルデヒド−予備縮合体は、酸によって予
備縮合されるもの(水不溶性予備縮合体)が好ましい。
。ポリウレタンを基礎とする弾性発泡体、即ち軟ヌ発泡
体は、マイクロ波によって誘電的加温下に発泡させるこ
とによって製造される。少なくとも一種類のポリウレタ
ン予備縮合体、少なくとも一種類のメラミン予備縮合体
および通例の添加物より成る混合物を発泡させる。メラ
ミン/ホルムアルデヒド−予備縮合体は、酸によって予
備縮合されるもの(水不溶性予備縮合体)が好ましい。
適するメラミン予備縮合体は、例えばACRIS Fe
inchemtkalien GmbH社、ハイデルブ
ルグによって市販されている商品名CYMEL 303
.301およびMM 100並びにCa5sella
AG社、フランクフルトによって市販さ。
inchemtkalien GmbH社、ハイデルブ
ルグによって市販されている商品名CYMEL 303
.301およびMM 100並びにCa5sella
AG社、フランクフルトによって市販さ。
れている商品名MAPRII!NAL MF 900お
よびMADURIT MW 100なる製品である。
よびMADURIT MW 100なる製品である。
ポリウレタン−予備縮合体は、ポリイソシアネートおよ
びポリヒドロキシ化合物から製造される。ポリヒドロキ
シ化合物は1000〜3000の分子量および約30〜
70の水酸基価を有しているのが好ましい、ポリヒドロ
キシ化合物としてはポリエーテルおよび特に水酸基を持
つポリエステルを用いるのが有利である。ポリヒドロキ
シ化合物は、Bayer AG社、レバークーゼンが市
販している商品名DESMOPHEN 550υ、19
00.2000.2200および商品名BAYT)II
!R?+ 4011 Tおよび4012Rが特に適する
。 RASP AG 、ルドビッヒシャヘンが市販して
いる商品名LUPRANOL’ 2000並びにBrn
5t Jaeger社、デッユセルドルフが市販してい
る商品名JAEGERPOL HP 44も同様に適し
ている。
びポリヒドロキシ化合物から製造される。ポリヒドロキ
シ化合物は1000〜3000の分子量および約30〜
70の水酸基価を有しているのが好ましい、ポリヒドロ
キシ化合物としてはポリエーテルおよび特に水酸基を持
つポリエステルを用いるのが有利である。ポリヒドロキ
シ化合物は、Bayer AG社、レバークーゼンが市
販している商品名DESMOPHEN 550υ、19
00.2000.2200および商品名BAYT)II
!R?+ 4011 Tおよび4012Rが特に適する
。 RASP AG 、ルドビッヒシャヘンが市販して
いる商品名LUPRANOL’ 2000並びにBrn
5t Jaeger社、デッユセルドルフが市販してい
る商品名JAEGERPOL HP 44も同様に適し
ている。
ポリイソシアネートとしては、この分野で通例に使用さ
れている全てのポリイソシアネートが適している。特に
ポリイソシアネートとしては、2.4−および2.6−
)ルイレンージイソシアネート、ナフタリン−1,5
−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4゛−ジ
イソシアネート、1.6−へキサメチレンジイソシアネ
ート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネー(・ま
たはイソホロンジイソシアネートまたはこれらの混合物
が通している。
れている全てのポリイソシアネートが適している。特に
ポリイソシアネートとしては、2.4−および2.6−
)ルイレンージイソシアネート、ナフタリン−1,5
−ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4゛−ジ
イソシアネート、1.6−へキサメチレンジイソシアネ
ート、トリメチルへキサメチレンジイソシアネー(・ま
たはイソホロンジイソシアネートまたはこれらの混合物
が通している。
適するポリイソシアネートは例えば、BayerAG社
、レバクーゼンが市販している商品名DBS門0DUR
E14 、II!21 、E22 、!l!41 、T
2Oおよび−DIがある。
、レバクーゼンが市販している商品名DBS門0DUR
E14 、II!21 、E22 、!l!41 、T
2Oおよび−DIがある。
ポリウレタン−予備縮合体の製造は、25〜75χの遊
離水酸基が残留するように通例の方法で行う。メラミン
予備縮合体の製造も通例のように行う。
離水酸基が残留するように通例の方法で行う。メラミン
予備縮合体の製造も通例のように行う。
本発明の発泡体を製造する為には、ポリウレタン予備縮
合体とメラミン予備縮合体とを混合しそして種々の添加
物の添加下に発泡させる。
合体とメラミン予備縮合体とを混合しそして種々の添加
物の添加下に発泡させる。
この種の添加物は、電気的エネルギーの吸収剤としての
少ない量の水(発泡すべき混合物の全重量を基準として
1〜5重量%)および発泡剤、乳化剤および安定剤であ
る。タンパク質脂肪酸縮合体が発泡剤としても乳化剤と
しても作用するので、該縮合体を用いるのが特に有利で
ある。
少ない量の水(発泡すべき混合物の全重量を基準として
1〜5重量%)および発泡剤、乳化剤および安定剤であ
る。タンパク質脂肪酸縮合体が発泡剤としても乳化剤と
しても作用するので、該縮合体を用いるのが特に有利で
ある。
それ故に、反応性出発成分にもかかわらず本来の発泡工
程の前に十分な混合および均一化に必要とされる十分な
時間があるように、添加すべき水の量は少なくすること
ができる。
程の前に十分な混合および均一化に必要とされる十分な
時間があるように、添加すべき水の量は少なくすること
ができる。
適する乳化剤は、Borchers AG 、グラスゴ
によって商品名BORCHIGEN STLで市販され
ている商品および特にDGF 5toess & Co
、 、エバーバッハによって商品名EFに3000およ
びEFK 500で市販されている商品(タンパク質脂
肪酸濃縮物)である。
によって商品名BORCHIGEN STLで市販され
ている商品および特にDGF 5toess & Co
、 、エバーバッハによって商品名EFに3000およ
びEFK 500で市販されている商品(タンパク質脂
肪酸濃縮物)である。
適する安定剤は、Goldschmidt AG、エラ
センによって商品名THGO5TAB B12O3、B
P 2370およびB 4113で市販されている商品
である。
センによって商品名THGO5TAB B12O3、B
P 2370およびB 4113で市販されている商品
である。
補助発泡剤としては例えばヘキスト社、フランクフルト
のFrigen 113が適している。
のFrigen 113が適している。
他の通例に用いられる添加物には、Bayer AG。
レバークーゼンによって商品名口ESMORAPID
DPで市販されている商品、Air Products
社、ユトレヒト(U trech t)によって商品名
DABCOLK 221で市販されている商品およびT
exaco Che■1cal Co、、ケルンによっ
て商品名JEFFAMIN DO700、ED 600
および80口2000で市販されている商品並びにトル
エンスルホン酸およびジブチル錫ラウレートの如き触媒
がある。
DPで市販されている商品、Air Products
社、ユトレヒト(U trech t)によって商品名
DABCOLK 221で市販されている商品およびT
exaco Che■1cal Co、、ケルンによっ
て商品名JEFFAMIN DO700、ED 600
および80口2000で市販されている商品並びにトル
エンスルホン酸およびジブチル錫ラウレートの如き触媒
がある。
別の適する添加物には、Ruetgers Werke
n 。
n 。
メイドリッヒ(Metdrich)によって商品名Ha
erter SLで市販されている商品、υn1ori
Carbide、ビスバーデン(Wiesbaden
)によって商品名5ILIKON M 20で市販され
ている商品がある。
erter SLで市販されている商品、υn1ori
Carbide、ビスバーデン(Wiesbaden
)によって商品名5ILIKON M 20で市販され
ている商品がある。
ポリウレタン予備縮合体とメラミン予1縮合体とは1:
4〜10:1、好ましくは3:1〜10:1重量部比で
使用することができる。タンパク質脂肪酸濃縮物を0.
1〜5χめ量で添加するのが有利である。
4〜10:1、好ましくは3:1〜10:1重量部比で
使用することができる。タンパク質脂肪酸濃縮物を0.
1〜5χめ量で添加するのが有利である。
発泡の為に準備される混合物は1〜5000 cPaS
の粘度のペーストとして存在する。このものを、型の底
を覆う様に適当な型中に入れる0発泡は、例えばドイツ
特許出願公開筒3,011,769号明細書に記載され
ている如く、通例のマイクロ波炉中で行う。発泡は最高
700ワットの出力のもとて1〜5分実施するのが有利
である。発泡体を炉から取り出した後に、これを更に二
三分冷やしそして50〜100°Cで好ましくは1〜1
0分間硬化させる。
の粘度のペーストとして存在する。このものを、型の底
を覆う様に適当な型中に入れる0発泡は、例えばドイツ
特許出願公開筒3,011,769号明細書に記載され
ている如く、通例のマイクロ波炉中で行う。発泡は最高
700ワットの出力のもとて1〜5分実施するのが有利
である。発泡体を炉から取り出した後に、これを更に二
三分冷やしそして50〜100°Cで好ましくは1〜1
0分間硬化させる。
本発明に従って得られる発泡体は以下の性質を有してい
る:このものは微細多孔質で、均一であり、弾性があり
且つ30〜500 kg/m3の体積型を有している。
る:このものは微細多孔質で、均一であり、弾性があり
且つ30〜500 kg/m3の体積型を有している。
更に、このものは低温柔軟性および耐熱性を有している
。更に、メラミン樹脂を併用している為に、発泡体は高
い難燃性を有している。圧縮硬度は約2〜5 kPa(
DIN 53577に従う40χ−値)であり、抗張力
は150〜200kPa(DIN 53571)でモし
て破断時伸び率は約150〜300χである。
。更に、メラミン樹脂を併用している為に、発泡体は高
い難燃性を有している。圧縮硬度は約2〜5 kPa(
DIN 53577に従う40χ−値)であり、抗張力
は150〜200kPa(DIN 53571)でモし
て破断時伸び率は約150〜300χである。
この発泡体は、建築物および建材、容器およびこれの頬
僚物に対して熱吸収および消音の為におよび特に自動車
の吸熱および吸音の為に用いられる。
僚物に対して熱吸収および消音の為におよび特に自動車
の吸熱および吸音の為に用いられる。
本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明する。
[実施例1
10.20 gのポリオール(Deas+ophen
4011 T)を3.37 gのジイソシアネート(M
DI)に添加しそして室温で8時間攪拌することによっ
てポリウレタン予ays合体を製造する。
4011 T)を3.37 gのジイソシアネート(M
DI)に添加しそして室温で8時間攪拌することによっ
てポリウレタン予ays合体を製造する。
別に、20gのメラミン樹脂(Cymel 303)を
0゜5gのトルエンスルホン酸と一緒に80℃で30分
攪拌することによって、メラミン予備縮合体を製造する
。
0゜5gのトルエンスルホン酸と一緒に80℃で30分
攪拌することによって、メラミン予備縮合体を製造する
。
4gのボリウレタ、ン予備縮合体および10gのメラミ
ン予備縮合体を混合し、そして6gのポリオール(De
smophen 550 U)、16.5gのポリイソ
シアネート (Dea+1odur E 21)、0.
6 gの安定剤(Tegoatab 2370) 、0
.4 gの乳化剤(EFK 3000)および2gの水
と混合する。この混合物を型に入れそしてマイクロ波炉
(700W)中で発泡させる0発泡工程は、エネルギー
供給量を低下させながら2分間継続する1発泡体を炉か
ら取り出しそして更に二三分間冷やしそして硬化させる
。
ン予備縮合体を混合し、そして6gのポリオール(De
smophen 550 U)、16.5gのポリイソ
シアネート (Dea+1odur E 21)、0.
6 gの安定剤(Tegoatab 2370) 、0
.4 gの乳化剤(EFK 3000)および2gの水
と混合する。この混合物を型に入れそしてマイクロ波炉
(700W)中で発泡させる0発泡工程は、エネルギー
供給量を低下させながら2分間継続する1発泡体を炉か
ら取り出しそして更に二三分間冷やしそして硬化させる
。
得られる発泡体は均一で、微細多孔質で弾性を有しそし
て100 kg/cm”の体積型を持つ。
て100 kg/cm”の体積型を持つ。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1)誘電的加熱下に発泡させることによって、特に消音
の為に自動車分野において用いる、ポリウレタンを基礎
とする弾性発泡体を製造するに当たって、少なくとも一
種類のポリウレタン予備縮合体、少なくとも一種類のメ
ラミン予備縮合体および別の添加物より成る混合物を発
泡させることを特徴とする、上記弾性発泡体の製造方法
。 2)水不溶性のメラミン−ホルムアルデヒド−予備縮合
体を用いる請求項1に記載の方法。 3)5〜10%の遊離イソシアネート基を持つ線状ポリ
イソシアネート予備縮合体を用いる請求項1または2に
記載の方法。 4)1000〜3000の分子量および30〜70の水
酸基価を持つポリヒドロキシ化合物から得られるポリウ
レタン−予備縮合体を用いる請求項1〜3のいずれか一
つに記載の方法。 5)ポリイソシアネートとして2,4−および2,6−
トルイレン−ジイソシアネート、ナフタリン−1,5−
ジイソシアネート、ジフェニルメタン−4,4′−ジイ
ソシアネート、1,6−ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、トリメチルヘキサメチレンジイソシアネートまたは
イソホロンジイソシアネートを単独でまたは相互の混合
物として用いる請求項4に記載の方法。 6)ポリヒドロキシ化合物としてポリエステルまたはポ
リエーテルグリコールを用いる請求項4または5に記載
の方法。 7)発泡剤としておよび乳化剤として作用するタンパク
質脂肪酸濃縮物を用いる請求項1〜6のいずれか一つに
記載の方法。 8)発泡をマイクロ波炉(出力最大700ワット)にお
いて約1〜20分間実施する請求項1〜7のいずれか一
つに記載の方法。 9)50〜100℃で約1〜10分間、後硬化させる請
求項1〜8のいずれか一つに記載の方法。 10)請求項1に記載の方法で得られる弾性発泡体。 11)請求項10に記載の発泡体と合成樹脂支持部材と
より成る、特に自動車分野で用いる為の消音性複合体構
造部材。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE3840079.0) | 1988-11-28 | ||
DE3840079A DE3840079A1 (de) | 1988-11-28 | 1988-11-28 | Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf polyurethan-basis durch mikrowellenverschaeumung |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02263839A true JPH02263839A (ja) | 1990-10-26 |
Family
ID=6368019
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP1306772A Pending JPH02263839A (ja) | 1988-11-28 | 1989-11-28 | マイクロ波発泡処理によってポリウレタンを基礎とする弾性発泡体を製造する方法 |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US5118722A (ja) |
EP (1) | EP0371309A3 (ja) |
JP (1) | JPH02263839A (ja) |
DE (1) | DE3840079A1 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2003048939A (ja) * | 2001-08-08 | 2003-02-21 | Achilles Corp | ポリウレタン多孔質体の製造方法 |
JP2008106170A (ja) * | 2006-10-26 | 2008-05-08 | Inoac Corp | ポリウレタン発泡体の製造方法 |
JP2008133403A (ja) * | 2006-11-29 | 2008-06-12 | Kuraray Co Ltd | 発泡体の製造方法 |
JP2009138073A (ja) * | 2007-12-05 | 2009-06-25 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | フルオレン含有ポリウレタン及びその効率的製造方法 |
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---|---|---|---|---|
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AT403287B (de) * | 1992-05-08 | 1997-12-29 | Danubia Petrochem Polymere | Verwendung von aus polyolefinen und thermoplastischen polyurethanen bestehenden formteilen zur hochfrequenzschweissung |
US5298694A (en) * | 1993-01-21 | 1994-03-29 | Minnesota Mining And Manufacturing Company | Acoustical insulating web |
JP3402712B2 (ja) * | 1993-12-07 | 2003-05-06 | 日清紡績株式会社 | メラミン系樹脂発泡体、その製造方法及びメラミンホルムアルデヒド縮合体 |
US6939502B2 (en) * | 1995-08-02 | 2005-09-06 | Robert M. Lyden | Method of making custom insoles and point of purchase display |
US5773375A (en) * | 1996-05-29 | 1998-06-30 | Swan; Michael D. | Thermally stable acoustical insulation |
DE19707136C2 (de) * | 1997-02-22 | 2001-03-08 | Moeller Plast Gmbh | Verfahren und schäumbare Masse zur Ausschäumung oder Schaumbeschichtung von Bauteilen |
DE19817445A1 (de) * | 1998-04-20 | 1999-10-21 | Bock Orthopaed Ind | Verfahren zur Geruchsreduzierung von Schaumstoffen |
DE19821532A1 (de) | 1998-05-14 | 1999-11-25 | Hp Chemie Pelzer Res & Dev | Wärme- und schalldämmende Verkleidung für den Motorraum von Kraftfahrzeugen sowie ein Verfahren zu dessen Herstellung |
NL1009885C2 (nl) | 1998-08-18 | 2000-02-21 | Exploitatiemaatschappij Merode | Werkwijze en inrichting voor het vervaardigen van een isolatie-element, aldus verkregen isolatie-element en dakconstructie voorzien van één of meer isolatie-elementen. |
US6681403B2 (en) | 2000-03-13 | 2004-01-27 | Robert M. Lyden | Shin-guard, helmet, and articles of protective equipment including light cure material |
US7000729B2 (en) * | 2002-07-08 | 2006-02-21 | Acoustek Nonwovens | Five-layer sound absorbing pad: improved acoustical absorber |
DE102005058835A1 (de) * | 2005-12-09 | 2007-06-14 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Herstellung von Carbodiimid- und/oder Uretonimin-Gruppen enthaltenden Polyisocyanaten |
EP2015014A1 (de) * | 2007-07-11 | 2009-01-14 | Bayer MaterialScience AG | Verfahren zur Trocknung von Schäumen aus wässrigen PUR-Dispersionen |
DE102008013181A1 (de) * | 2008-03-07 | 2009-09-17 | Bayer Materialscience Ag | Verfahren zur Behandlung von Polyurethanschaum mittels Mikrowellenstrahlung |
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US3288894A (en) * | 1963-08-26 | 1966-11-29 | Gen Motors Corp | Method of insulating a hollow-walled cabinet which includes using uniformly distributed and spread microwaves for heating |
DE3011769A1 (de) * | 1980-03-27 | 1981-10-01 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von elastischen schaumstoffen auf basis eines melamin/formaldehyd-kondensationsprodukts |
DE3020091A1 (de) * | 1980-05-27 | 1981-12-10 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von mit melamin-formaldehyd-vorkondensaten modifizierten polyurethanschaumstoffen |
DE3343125A1 (de) * | 1983-11-29 | 1985-06-05 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verstaerkte, kompakte oder zellige polyurethan-formteile, verfahren zu deren herstellung aus hitzehaertbaren einkomponenten-polyurethan-formulierungen und deren verwendung |
JPS6183009A (ja) * | 1984-09-29 | 1986-04-26 | Dai Ichi Kogyo Seiyaku Co Ltd | 軟質モ−ルドポリウレタンフオ−ムの製造法 |
-
1988
- 1988-11-28 DE DE3840079A patent/DE3840079A1/de active Granted
-
1989
- 1989-11-14 EP EP19890121039 patent/EP0371309A3/de not_active Withdrawn
- 1989-11-27 US US07/477,358 patent/US5118722A/en not_active Expired - Fee Related
- 1989-11-28 JP JP1306772A patent/JPH02263839A/ja active Pending
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---|---|---|---|---|
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Publication number | Publication date |
---|---|
DE3840079C2 (ja) | 1990-08-30 |
EP0371309A3 (de) | 1991-03-06 |
EP0371309A2 (de) | 1990-06-06 |
US5118722A (en) | 1992-06-02 |
DE3840079A1 (de) | 1990-06-07 |
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