JPH02262503A - 印象材組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野〕 本発明は、印象材組成物に関し、特に親水性で硬化収縮
が少ない印象材組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来から、歯科印象材料を初めとする各種の印象材料、
型取り材料等として、ポリエーテル、ポリザルファイド
、シリコーン等を主成分とする材料が使用されている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、上記材料のうち、ポリエーテルは親水性
を備えているが、硬化収縮が大きすぎるという問題があ
る。また、ポリサルファイドは異臭が強すぎる。シリコ
ーンは、印象性は良好であるが、しかし親水性に乏しい
ため、歯科用に用いた際には口腔内印象時に唾液や血液
等によって濡れた部分の印象性が悪くなるという欠点を
有している。

そのため、シリコーン材料に関しては、更にポリエーテ
ル変性シロキサン、フッ素系界面活性剤を添加して親水
性を付与する提案がなされている。

しかしながら、この場合、成型機上においてこれら親水
性付与剤が滲み出たり、液分離を起したりするという問
題がある。

そこで、本発明の目的は、従来の印象材料における上記
したような問題を解決し、親水性を備えるとともに硬化
収縮が少ない新規な印象材組成物の提供を目的とする。

〔課題を解決するための手段］ 上記した課題を解決するために、本発明は（イ）１分子
中に少なくとも２個のアルケニル基を有するポリエーテ
ル系ポリマー （ロ）けい素原子に直結する水素原子を１分子中に少な
（とも３個有するポリオルガ、ノハイドロジエンシロキ
サン、 （ハ）白金系触媒、 （ニ）無機充填剤、及び （１酸化防止剤、 を含有してなる印象材組成物を提供するものである。

まず、（イ）成分は、それ自身が親水性を有し、また硬
化してゴム状になる主成分である。ここでいうポリエー
テルとは、例えば、（−ＣＩｌ□ＣＨ２０−）　。

（−ＣＩｌ□ＣＨ□ＣＨ，０−）　。

ＣＨ。

（−ＣＨｚ−ＣＩＩＯ−）　、　　（−Ｃ）ＩＺＣＨ２
ＣＨ２ＣＨ２Ｏ−）のような炭素数２〜４のアルキレン
オキサイド基の１種または２種以上を繰返し単位として
有し、これらが２個以上結合した主鎖（ポリエーテル鎖
）を有するポリマーを表わす。

この場合、全体が親水性を示すためには、ポリマー内に
、（−Ｃ）１２ｃＨ２０−）および／または（ＣＨ２Ｃ
ＩＩＣ）１．０−）を繰返し単位として含んでいること
が必要である。しかし、（−ＧＨｚＣＨｚＯ−）単位の
みの場合、得られるポリマーの親水性は良好になるが、
他方では水にたいする膨潤性が大きくなり精密な印象を
とることが困難になる。また、（−ＣＨ２Ｃ１ｌ□Ｃ１
１２ＣＨ２０−）単位のみの場合は充分な親水性が得ら
れない。　本発明におけるポリエーテルとして好ましい
ものとしては、ポリエーテル鎖が、（ＣｌｔｚＣＨＣＨ
ｓＯ−）単位のみからなるもの、（ＣＩｔｚＣＨｚＯ−
）単位と（−ＣＨｚＣｌ（Ｃ！ｈｏ−）単位との共重合
体のように（−ＣＨ，ＣＨ２０−）単位および（ＣＨｚ
ＣＨＣＨｚＯ−）単位が含まれているものが好ましい。

しかし、前述した（−ＣＨ，ＣＨ，Ｏ−）単位のみの場
合であっても、他にジオルガノシロキサン単位が多く含
まれていれば、ポリエーテル全体としては適度の親水性
、膨潤性が得られ、好適に使用することができる。

（イ）成分におけるアルケニル基は、後述する（口）成
分のＳｉｎと付加反応を起して（イ）成分の硬化のため
に必要な官能基で、（イ）成分の１分子中に少なくとも
２個含有されているものである。このようなアルケニル
基としては、例えば、ビニル基、アリル基、ブテニル基
、ビニルシリル基、アリルシリル基等を挙げることがで
きるが、中でも例えば、アリル基、ビニルシリル基：　
ＣＨｚ＝ＣＩ−５ｉを好適なものとして挙げることがで
きる。

（イ）成分は、その硬化前は流動性を示し、硬化後は歯
科印象材料としての良好なゴム弾性体となるために、前
記したアルキレンオキサイド基の繰返しの数が１０〜１
０００であることが好ましい。特に２０〜５００のもの
が好適である。

このような（イ）成分としては、以下の構造式のものを
例示することができる。

Ｃ１１３Ｃ）１３　　　　Ｃ１ｂ Ｃｔｈ＝Ｃ）Ｉ−５ｉ−０−（−ＣＩｌ□ＣＨ−０−）
、ｌ−３ｉ−ＣＨ＝ＣＨｚＨ３ ＣＨ：＋ ＣＨｌ ＣＨｚ＝Ｃ）ｌ−ＣＨｚ−０−（−ＣＨｚＣＨ−０−）
ｎ−ＣＨｚ−ＣＨ＝ＣＨｚＣＩ＋。

Ｃ）ＩＺ＝ＣＨ−Ｃ１（Ｚ−０−（−Ｃ１１ＺＣ）１−
０−）ゎ（−ＣＩｈＣ）Ｉｓ−０−）、Ａ−ＣＨｚ−Ｃ
Ｉ・ＣＣ１１２（、ｎは正の整数） また、（Ｉり成分のハイドロジエンポリシロキサンとの
反応性を良好とするために、（イ）成分にはけい素原子
を導入してもよい。そのような（イ）成分は、以下に例
示するようなシランもしくはジオルガノポリシロキサン
の形であってもよい。

ＣＨ３Ｃ）ｌ　３ ＣＩｌｚ＝ＣＨ−Ｓｉ−（Ｃ１ｌ□）ｚ−０−（−ＣＨ
ｚＣＨｚ−０−）　ｎ−（ＣＨｚ）　３−５ｉ−ＣＨ工
Ｃ１＋。

ＣＨｌ Ｃ１（３ （１，ｍ、ｎは正の整数） なお、（イ）成分のようにアルキレンオキサイド基の繰
返し単位を含むポリエーテル中間体を硬化させたときに
は、その硬化物が硬くなりすぎることがあるが、片末端
に官能基を有する、または無官能のオイルを適量添加し
て解消することができる。

（１１）成分は、（イ）成分のアルケニル基とイ」加反
応して（イ）成分を架橋硬化せしめるための成分で、通
常１、付加型シリコーンエラストマーに用いられるポリ
シロキサンであればよく、一般には、次式：　　Ｒａ　
１１　ｂ　Ｓ　１０４」、ＬｔｈＪＬＬ〔式中、ＲはＣ
８〜Ｃ７のアルキル基、）、ニル基、ハロゲン化置換ア
ルキル基等を表わし、ａは１゜５＜ａ＜２の数、ｂはｏ
＜ｂ≦１の数であり、ただし、２＜ａ＋ｂ＜２．７であ
る。〕 で示されるものである。

この（ｒり成分は、（イ）成分中のアルケニル基に対す
る（Ｉ？）成分中のＳｉＨ基の割合が、モル数で、０．
５〜５倍となる量、特に０．８〜３倍となる量配合され
るのが好ましい。

なお、（イ）成分との相溶性を高めるために、（ｎ）成
分には適量のポリエーテル単位が含まれていてもよい。

（ハ）成分の白金系触媒は、通常のハイドロサイレーシ
ョン反応に用いられるものであればいずれも使用するこ
とができ、例えば、塩化白金酸、そのアルコール変性物
、白金のビニルシロキサン錯体等をあげることができる
。なお、保存性を高めるためには、白金のビニルシロキ
サン錯体のように、クロル分の少ないものが好適である
。

この（ハ）成分は、（イ）成分にだいし、１〜１０ｏｏ
ｐｐｍ−さらには１０〜２００ｐｐｍ配合されることが
、好ましい。配合量がｌｐｐｍ未満の場合は、（イ）成
分と（Ｅｌ）成分の架橋反応が充分に進行せず、１１０
００ｐｐよりも多くなると、架橋反応の制御は困難とな
るだけではなくポリシロキサン部の解重合を引き起す可
能性も生じる。更には（イ）成分のポリエーテルの酸化
劣化を促進せしめ、アルデヒド等の副生成物が生じ易く
なり、ひいては硬化速度を遅らせ、極端な場合は硬化不
良を引き起すことがある。

（ニ）成分の無機充填剤は、通常この種の印象材組成物
に用いられる公知のものでよく、ヒユームドシリカ、沈
降性シリカなどの微粉末シリカ、石英粉末、ガラス繊維
、カーボン粉末、酸化鉄、二酸化チタン、酸化亜鉛、炭
酸カルシウム、炭酸マグネシウムなどが挙げられる。（
＝）成分の配合量は（イ）成分１００重量部に対して、
通常５〜５００重量部である。この配合量が５重量部未
満の場合は硬化収縮が大きく、５００重量部より多い場
合は粘度が高くなりすぎて得られる印象材が取扱いにく
くなる。

（本）成分の酸化防止剤は、組成物の長期保存性を確保
し、刺激臭の発生を抑制して使用時に患者に不快感を与
えないために配合される成分である。

すなわち、（イ）成分のポリエーテルなどは経時的に酸
化劣化し、更に前記した（ハ）成分の白金系触媒はこの
ことを促進し、また（ハ）成分自身の酸化劣化により組
成物の硬化速度が遅くなって、患者に苦痛や不快感を与
えることを防止するために配合される。

このような酸化防止剤としては、酸素ラジカルにたいし
て有効であり、また人体に悪影響を与えず、更には、（
ハ）成分の白金系触媒によるハイドロサイレーシゴン反
応時の触媒毒とならないようなものであればよく・、例
えば、ビタミンＥ、ＢＩＴ、エリソルビン酸、エルソル
ビン酸ナトリウム、ブチルヒドロキシアニソール、没食
子酸プロピルをあげることができる。

（ネ）成分は、（イ）成分にだいし、通常１０ｐｐｍ以
上配合される。この配合量が１０ｐｐｍ未満の場合は、
酸化防止効果が充分に発揮されない。

本発明の組成物は、以上、（イ）〜（ネ）の各成分を必
須として構成されるが、ポリエーテル基を含有する（イ
）成分は末端がアルコール残基の多いことや、さらには
親水性であるため吸水率も多い。

このため、Ｓ　ｉ　Ｈと水またはアルコール分との脱水
素反応を引き起こし硬化物に気泡を生じ易いため、これ
らを防止する添加剤を添加することも可能である。例え
ば、市販されている水素貯蔵合金、パラジウム化合物、
金属パラジウム粉末及びこれらをアルミナ、カーボン、
シリカ等の担体に担持させた物、更には若干臭気を有す
るものの酢酸カリウムの添加等も有効である。

更にまた、着色剤として、酸化チタン、酸化鉄、アルミ
ン酸コバルト、キナクドリン顔料、フタロシアニン顔料
などの顔料、アントラキノン系染料、アゾ系染料などの
染料や、香料などを任意に添加してもよい。

本発明の組成物は、使用時に適当な方法で、上記した各
成分を規定量混合することによって室温下でも短時間（
例えば数分程度）で硬化させることができる。

また、その主成分である（イ）成分自身の親水性により
、硬化中および硬化後であっても、含水物質あるいは親
水性物質との濡れ性が与えられる。

従って、湿った雰囲気の中で、正確な印象を要求される
歯科印象材料として特に有用とされるが、親水性を要求
される型取り材料及びその他の用途でも広く使用するこ
とができる。

〔実施例〕

合成例１ ２５°Ｃにおける粘度が２０００ｃＰであり、両末端に
ヒドロキシル基を有するボリプロビレンオキザイドーエ
チレンオキサイドコポリマ−１００ｇに、ビニルジメチ
ルクロルシラン１０ｇを、ヘギサメチルジシラザンの存
在下、室温にて滴下、混合した。その混合物を濾過後、
窒素置換し、１ｔｏｒｒ、１００°Ｃでストリップを行
なった。

ＧＰＣなどのデータより平均的に下記構造のポリマーを
得た。

ビニル−ＬＬ３．３−テトラメチルジシラザン５０ｇを
滴下、混合した。容器内を窒素置換した後、１　ｔｏｒ
ｒ、　　１００°Ｃでストリップを行ない、濾過し、平
均で下記の構造を有するポリマーを得た。

ＣＩ。

これをベースオイル（１）とした。

合成例２ ２５°Ｃにおける粘度が３０００ｃＰであり、両末端に
アリル基を有するポリプロピレンオキサイドポリマー（
これをベースオイル（ＩＩ）とする）５００ｇに、白金
骨２％含有の白金触媒０．１．　ｇを添加し、全体をコ
ンデンサー付き三ｌフラスコに入れて１００°Ｃに加熱
した。ここにジメチルクロルシラン２５ｇを滴下ロート
で滴下しながら約４時間攪拌した。

この後、温度をそのままに保ち、この容器内で１　ｔｏ
ｒｒに減圧しストリップを行なった。温度を室温まで降
温し、新たに滴下ロートを取り付け、ビニルジメチルヒ
ドロキシシラン２５ｇ、１．３−ジＣＨ３ＣＨ３ これをベースオイル（ＩＩ［）とした。

実施例１〜３、比較例１ 合成例で調製した（イ）成分である各ベースオイルに第
１表に示す諸成分を配合し、充分に混練して常温で硬化
させた。得られた硬化物の物性を第１表に示す。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 （イ）１分子中に少なくとも２個のアルケニル基を有す
   るポリエーテル系ポリマー、 （ロ）けい素原子に直結する水素原子を１分子中に少な
   くとも３個有するポリオルガノハイドロジエンシロキサ
   ン、 （ハ）白金系触媒、 （ニ）無機充填剤、及び （ホ）酸化防止剤、 を含有してなる印象材組成物。