JP4755182B2 - Ｓｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分を含む歯科用組成物 - Google Patents

Ｓｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分を含む歯科用組成物 Download PDF

Info

Publication number
JP4755182B2
JP4755182B2 JP2007520671A JP2007520671A JP4755182B2 JP 4755182 B2 JP4755182 B2 JP 4755182B2 JP 2007520671 A JP2007520671 A JP 2007520671A JP 2007520671 A JP2007520671 A JP 2007520671A JP 4755182 B2 JP4755182 B2 JP 4755182B2
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
component
carbosilane
aryl
atoms
formula
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
JP2007520671A
Other languages
English (en)
Other versions
JP2008505942A (ja
Inventor
ビシンガー，ペター
エクケルト，アドリアン
ヘクト，レインホールド
ホヘイセル，ウヴェ
Original Assignee
スリーエム イーエスピーイー アーゲー
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by スリーエム イーエスピーイー アーゲー filed Critical スリーエム イーエスピーイー アーゲー
Publication of JP2008505942A publication Critical patent/JP2008505942A/ja
Application granted granted Critical
Publication of JP4755182B2 publication Critical patent/JP4755182B2/ja
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Fee Related legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/891—Compounds obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds
    • A61K6/896—Polyorganosilicon compounds
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61K—PREPARATIONS FOR MEDICAL, DENTAL OR TOILETRY PURPOSES
    • A61K6/00—Preparations for dentistry
    • A61K6/80—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth
    • A61K6/884—Preparations for artificial teeth, for filling teeth or for capping teeth comprising natural or synthetic resins
    • A61K6/887—Compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds

Landscapes

  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Oral & Maxillofacial Surgery (AREA)
  • Plastic & Reconstructive Surgery (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Dental Preparations (AREA)

Description

本発明はＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分を含む硬化性歯科用組成物に関する。本組成物は改善された特性を有し、例えば歯科充填用材料として用いることが可能である。
市場にある歯科充填用材料は、複合材、樹脂変性ガラスイオノマーセメントおよびガラスイオノマーセメント（ＧＩＺ）に一般に分類することが可能である。複合材は、不飽和成分、特に（メタ）アクリレートの光誘導ラジカル重合を経由して通常硬化する。ガラスイオノマーセメントがセメント固化反応によって硬化するのに対して、樹脂変性ガラスイオノマーセメントは、両方のメカニズムを用いて硬化する。
歯科用組成物の硬化が歯腔を充填するために特に有用であるガラスイオノマーセメントに比べて非常に硬い材料をもたらす歯科用組成物は特に興味深い。しかし、市場にある歯科用組成物の周知された欠点は、硬化すると組成物が縮むことである。更なる欠点は、歯科用複合材料の成分の一部が加水分解に対してあまり安定でない、および／または同等に親水性であることであり、従って望ましくない物質が、硬化した組成物から長年にわたって発生し得る。
上述した問題を解決しようとする試みが行われた。
この点に関して、（特許文献１）には、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−１メチルエチル）ベンゼンのウレタンジ（メタ）アクリレート誘導体が記載されている。このモノマーが従来の歯科用充填材料の屈折率に適合する屈折率を有し、変色に向けた傾向がなく、材料の機械的特性を損なわずに歯科用材料中のビス−ＧＭＡに取って代わることが可能であることが述べられている。
（特許文献２）は、シクロシロキサン系架橋性モノマー、それらのモノマー製造および重合性材料中でのそれらのモノマーの使用、特にゾルゲル縮合性シクロシロキサン（メタ）アクリレートからのポリシロキサンならびに樹脂組成物に関連している。
（特許文献３）は、歯科用組成物のために有用な硬化性シロキサン化合物に基づく重合性材料に関連している。用いられるシロキサン化合物が低粘度を示し、高い充填剤取込みを可能にし、低い重合収縮を有する組成物につながることが記載されている。
（特許文献４）において、多環式セグメントまたは芳香族セグメントを有するプレポリマー（メタ）アクリレートは、歯科用材料の調製のために有用であると記載されている。シロキサンモノマーが高い分子量（例えば６００ｇ／モルを上回る）を有し、高い（メタ）アクリレート官能性および低い粘度を有すると言われている。
（特許文献５）は、ジ（メタ）アクリレートまたはポリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ビスフェノールジメタクリレート、重合性モノマー、重合開始剤および／または増感剤、安定剤および充填剤の混合物を含む低収縮重合性歯科用材料に関連している。重合中の体積の収縮は２体積パーセント未満であることが言及されている。
（特許文献６）には、（メタ）アクリレート部分を含む基を含むことが可能である特定の式のシランが開示されている。このシランがそれ自体でまたは塗料組成物、バルク材料、接着剤および射出成形用の組成物のための添加剤として用いることが可能であることが記載されている。
しかし、上述した解決策は完全には満足でない。
従って、代替品が必要とされている。改善された特性を有する代替材料が特に必要とされている。
従って、本発明の目的は上述した問題の１つ以上を軽減することである。
本発明の目的は、歯科分野で使用される場合に美的な組成物を提供することでもある。
本発明のもう１つの目的は親油性組成物を提供することである。
本発明の更なる目的は、改善された特性を有する組成物、特に、低い収縮値を有する組成物を提供することを可能にする組成物を提供することである。
以下のテキストで記載された組成物を提供することにより上述した目的の１つ以上を達成することが可能であることが見出された。
驚くべきことに、Ｓｉ−Ｈ官能性基を含み、カルボシロキサン構造を含まないカルボシラン化合物を使用すると、改善された特性を有する硬化性歯科用組成物を提供することを可能にすることが見出された。
米国特許第６，６５３，３７５Ｂ２号明細書 米国特許第６，６２４，２３６Ｂ１号明細書 米国特許第６，５６６，４１３Ｂ１号明細書 国際公開第０１／９２２７１Ａ１号パンフレット 国際公開第２００１０９５８６２Ａ１号パンフレット ＥＰ第０４５１７０９Ａ２号明細書
従って、本発明は、
ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、
少なくとも１個のケイ素原子と、
１個のケイ素原子が１個を上回るＨ原子を保持することが可能である少なくとも２個のＳｉ−Ｈ官能性部分と、
零個のＳｉ−酸素結合と、
を含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、
ｂ）不飽和成分（Ｂ１）および／またはエポキシ成分（Ｂ２）と、
ｃ）開始剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に充填剤（Ｄ）と、
ｅ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｅ）と、
を含む歯科用組成物に関する。
本発明は以下のテキストに記載されたように組成物を製造する方法にも関連する。
更に、本発明は以下のテキストに記載されたように組成物を使用する方法に関連する。
カルボシラン含有成分（Ａ）は、他の反応性化合物および／または非反応性化合物も必要ならば含んでもよい歯科用材料中の反応性化合物として単独で、または他のＳｉ−Ｈ官能性化合物との混合物中で用いることが可能である。
本発明は、改善された特性を有する歯科用組成物を提供するための方法を提供する。カルボシラン含有成分（Ａ）は、提供された歯科用組成物が優れた不透明度を有し得るように、従って非常に美的であり得るように、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率を示し得る。更に、本組成物は、市場にある他の歯科用組成物と比べて、硬化後に同等に低い収縮ならびに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の低い取込みを示し得る。
本発明の意味内の「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」という用語は、機能の網羅的でないリストを導入する。同様に、「１つの」または「ａ」という単語は「少なくとも１つ」の意味で理解されるべきである。
本発明による「歯科用組成物」という用語は、通常は数グラムの少量で種々の目的のために歯科分野で用いられるべき硬化性組成物である。
本発明による「不飽和成分」という用語は、分子内で少なくとも１個のオレフィン基を各々が含む物質または物質の混合物である。
本発明による「エポキシ成分」という用語は、分子内で少なくとも１個のエポキシ基を各々が含む物質または物質の混合物である。
本発明による「開始剤」という用語は、エポキシの硬化反応、好ましくはヒドロシリル化硬化反応および／または金属誘導カチオン開環重合反応を開始できる物質または物質の混合物である。
本発明による「Ｓｉ−Ｈ官能性部分」という用語は、エポキシの特にヒドロシリル化反応および／または金属誘導カチオン開環重合反応を経由して重合可能である部分であって、好ましくはＳｉ−Ｈ官能基を含む部分を意味する。
本発明による「アリール」という用語は、フェニル、ナフチルなどの芳香族部分を意味する。結合されたＳｉ原子に加えて、アリール部分は、１〜２個の置換基、好ましくはアルキル基および／またはアリールエーテル基（例えば、Ｃ1〜8アルキル、Ｃ2〜10アルケニル、Ｃ3〜6シクロアルキル、Ｃ4〜6シクロアルケニル、Ｃ6〜10アリール）を保持することが可能である。
カルボシラン含有成分（Ａ）は、（ポリ）有機金属官能性成分（ｉ）をケイ素含有成分（ｉｉ）と反応させることによるスキーム（Ｉ）により例えばグリニャール反応（（フーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）」、ゲオルグ・ティエメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ）発行、シュツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９７３、第４版）の第ＸＩＩＩ／２ａ巻、ｐ４７ｆｆを参照すること）、または例えばヒドロシリル化反応（（マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２）を参照すること）を経由して合成することが可能である。
グリニャール反応は、例えばケイ素含有化合物（ｉｉ）の脱離基ＬＧを金属有機化合物（ｉ）が置換し、新たなＳｉ−Ｃ単結合を形成するとともにケイ素含有化合物（ｉｉｉ）を与える求核性置換反応である。
式中、
Ｒ5、Ｒ6、Ｒ7、Ｒ8＝Ｈまたは（環式）脂肪族部分あるいは芳香族部分または（環式）脂肪族芳香族部分あるいは芳香族（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、オレフィン基も含むことが可能である。
金属有機化合物（ｉ）は例えば（米国特許第４，７８８，２６８号）（欄６〜１７の調製実施例１、２、４、５、６および７）においてシロキサン系化合物のために記載されたスキーム（Ｉ）により用いることが可能であるか、または例えば（ベック（Ｂｅｃｋ，Ｈ．Ｎ．）、チャフィー（Ｃｈａｆｆｅｅ，Ｒ．Ｇ．）著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｄａｔａ １９６３、８（３）、４５３〜４５４）によって１，３，５−トリス（ジメチルシリル）ベンゼンおよび２，４，６−トリス（ジメチルシリル）アニソールのような他のカルボシラン化合物のために記載されたｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由してハロゲン化前駆体から出発するｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応の中間体として用いることが可能である。
１，３，５−トリブロモベンゼンおよび２，４，６−トリブロモアニソールのような（ポリ）ハロゲン化前駆体は市販されているか、または例えば、（フーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）」、ゲオルグ・ティエメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ）発行、シュツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９７３、第４版）のＶＩ／３巻、ｐ５７（第１の調製実施例）またはｐ５６（第１の調製実施例）におけるアリルフェニルエーテルまたはＢＵＴ−２−エニル−（２−メトキシフェニル）エーテルのような類似アリールアルキルエーテル化合物のために記載された１，５−ビス（３，５−ジクロロフェノキシ）ペンタンまたは２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（３−メチルブチルオキシ）フェニル］プロパンのように、あるいは例えば、（ターベル（Ｔａｒｂｅｌｌ，Ｄ．Ｓ．）、ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．）著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９４２、６４（５）、１０６６〜１０７０）によって記載されたアリル−（２−クロロフェニル）エーテルのように合成することが可能である。
クロロジメチルシラン、クロロメチルフェニルシラン、クロロジフェニルシラン、クロロメチルシラン、クロロフェニルシランまたはクロロシランのようなケイ素含有成分（ｉｉ）は市販されている。
本発明のカルボシラン含有成分（Ａ）は、例えば（マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２）のｐ１０７ｆｆに記載されたか、または例えば（米国特許第６，２４５，８２８号）（欄１９の調製実施例２〜３の合成の第１の工程）においてシロキサン系化合物のために記載された触媒として一般的な貴金属化合物を例えば用いて、ポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉｖ）を非ケイ素含有ジオレフィン前駆体（ｖ）と反応させることによりスキーム（ＩＩ）によりヒドロシリル化反応を経由して得ることも可能である。
ヒドロシリル化反応は、Ｓｉ−Ｈ官能性化合物（ｉｖ）をスキーム（ＩＩ）で示された触媒の存在下でオレフィン官能性化合物（ｖ）に添加し、新たなＳｉ−Ｃ単結合を形成するとともにケイ素含有化合物（ｖｉ）を与える付加反応である。
式中、
Ｒ1、Ｒ2、Ｒ3、Ｒ4＝Ｈまたは（環式）脂肪族部分あるいは芳香族部分または（環式）脂肪族芳香族部分あるいは芳香族（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることも可能であり、オレフィン基のような官能基も含むことが可能である。
１，３，５−トリス（ジメチルシリル）ベンゼンおよび２，４，６−トリス（ジメチルシリル）アニソールのようなＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉｖ）は、例えば（ベック（Ｂｅｃｋ，Ｈ．Ｎ．）、チャフィー（Ｃｈａｆｆｅｅ，Ｒ．Ｇ．）著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｄａｔａ １９６３、８（３）、４５３〜４５４）によって記載されたｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由して合成することが可能である。
ビスフェノールＡジアリルエーテルまたはテトラブロモビスフェノールＡジアリルエーテルのような非ケイ素含有ジオレフィン前駆体（ｖ）は市販されているか、または例えば、（フーベン−ウェイル（Ｈｏｕｂｅｎ−Ｗｅｙｌ）著、「有機化学の方法（Ｍｅｔｈｏｄｅｎ ｄｅｒ Ｏｒｇａｎｉｓｃｈｅｎ Ｃｈｅｍｉｅ）」、ゲオルグ・ティエメ・ベルラグ（Ｇｅｏｒｇ Ｔｈｉｅｍｅ Ｖｅｒｌａｇ）発行、シュツッツガルト（Ｓｔｕｔｔｇａｒｔ）、１９６５、第４版）のＶＩ／３巻、ｐ５７（第１の調製実施例）またはｐ５６（第１の調製実施例）におけるアリルフェニルエーテルまたはＢＵＴ−２−エニル−（２−メトキシフェニル）エーテルのようなアリールアルキルエーテル化合物のために記載された２，２−ビス［３，５−ジブロモ−４−（４−ペンテニルオキシ）フェニル］プロパンのように、あるいは例えば、（ターベル（Ｔａｒｂｅｌｌ，Ｄ．Ｓ．）、ウィルソン（Ｗｉｌｓｏｎ，Ｊ．Ｗ．）著、Ｊ．Ａｍ．Ｃｈｅｍ．Ｓｏｃ．、１９４２、６４（５）、１０６６〜１０７０）によって記載された例えばアリル−（２−クロロフェニル）エーテルのように合成することが可能である。
本発明組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）は、好ましくは以下の化学部分を含む。
−Ｓｉ−アリール結合：少なくとも１、２、３または４個
−ケイ素原子：少なくとも１、２、３、４、５または６個、好ましくは２〜４個
−Ｓｉ−Ｈ官能性部分：少なくとも２、３、４、５または６個、好ましくは２〜４個
−Ｓｉ−酸素結合：零個
−芳香族部分：少なくとも１、２、３または４個
−任意に、ビスフェノール誘導スペーサ部分
カルボシラン含有成分（Ａ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、または約３重量％ほどに低い、または約１０重量％ほどに低いことが可能である。
カルボシラン含有成分（Ａ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、または約６５重量％ほどに高い、または約３０重量％ほどに高いことが可能である。
不飽和成分（Ｂ１）の量は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、または約３重量％ほどに低い、または約１０重量％ほどに低いことが可能である。
不飽和成分（Ｂ１）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、または約６５重量％ほどに高い、または約３０重量％ほどに高いことが可能である。
エポキシ成分（Ｂ２）の量は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、または約３重量％ほどに低い、あるいは約１０重量％ほどに低いことが可能である。
エポキシ成分（Ｂ２）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、または約６５重量％ほどに高い、あるいは約３０重量％ほどに高いことが可能である。
開始剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約０．００００５重量％ほどに低い、または約０．０００２重量％ほどに低い、または約０．００２重量％ほどに低いことが可能であり、元素金属として計算することが可能であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全重量に関連付けることが可能である。
開始剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約１．０重量％ほどに高い、または約０．５重量％ほどに高い、または約０．１重量％ほどに高いことが可能であり、元素金属として計算することが可能であり、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全重量に関連付けることが可能である。
充填剤（Ｄ）の量は、硬化した組成物を基準にして約３重量％ほどに低い、または約２５重量％ほどに低い、または約５０重量％ほどに低いことが可能である。
充填剤（Ｄ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、または約８０重量％ほどに高い、または約７５重量％ほどに高いことが可能である。
任意の成分（Ｅ）は、硬化した組成物を基準にして約２５重量％、または約１５重量％以下、または約３重量％の量に至るまで存在することが可能である。
本発明の歯科用組成物は、好ましくは以下のパラメータの少なくとも１つを満たす。
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、約０．１Ｐａ*ｓ以上、約１Ｐａ*ｓ以上、約２Ｐａ*ｓ以上であることが可能である。
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、通常、約４０Ｐａ*ｓを超えず、約２０Ｐａ*ｓ以下または約５Ｐａ*ｓ以下であることが可能である。
カルボシラン含有成分（Ａ）の屈折率は、通常、約１．５１０以上、約１．５２０以上または１．５３０以上であることが可能である。
屈折率は、通常、約１．６００を超えず、約１．５８０以下または１．５６０以下であることが可能である。
硬化した歯科用組成物の不透明度は、約１０％以上、約４０％以上、約７０％以上であることが可能である。
不透明度は、通常、約９２％を超えず、約９０％以下または約８８％以下であることが可能である。
カルボシラン含有成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）は、約４００以上、約６００以上または約８００以上であることが可能である。
分子量（Ｍｗ）は、通常、約１０，０００を超えず、約５，０００以下または約２，０００以下であることが可能である。
圧縮強度は、約１５０ＭＰａ以上、約２００ＭＰａ以上または約２５０ＭＰａ以上であることが可能である。
曲げ強度は、約５０ＭＰａ以上、好ましくは約６５ＭＰａ以上、より好ましくは約８０ＭＰａ以上であることが可能である。
特に指示がない限り、測定は以下で記載した方法により標準温度および標準圧力（「ＳＴＰ、すなわち２３℃および１０２３ｈＰａ」で行われる。
カルボシラン含有成分（Ａ）の屈折率は、「クルエス（Ｋｒｕｅｓｓ）」ＡＲ４Ｄ装置（アッベ（Ａｂｂｅ）の測定原理による屈折計）で測定することが可能である。屈折率は２０．０℃で測定される。屈折率は５８９ｎｍの波長で測定される。
カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、「ハーケ・ロトビスコ（Ｈａａｋｅ ＲｏｔｏＶｉｓｃｏ）」ＲＶ１装置（ステータＰ６１と合わせて８０００ｍＰａ*ｓ以下の粘度に関してロータＣ６０／１または８０００ｍＰａ*ｓを上回る粘度に関してロータＣ２０／１）で測定することが可能である。粘度は２つの平面と平行板（すなわち、ステータおよびロータ）との間で２３℃で測定される。システムの活性化および修正後に、適切なロータを設置する。その後、ロータを下げ、ステータとロータとの間の距離を粘度測定のために（ソフトウェア「レオウィン・プロジョッブ・マネージャ・ソフトウェア・バージョン（ＲｈｅｏＷｉｎ Ｐｒｏ Ｊｏｂ Ｍａｎａｇｅｒ Ｓｏｆｔｏｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ）」２．９４を用いて）０．０５２ｍｍに調節する。その後、ロータを上げ、測定しようとする材料をステータ上に置く（ロータ６０／１で１．０ｍｌまたはロータＣ２０／１で０．０４ｍｌ）。甚だしく遅れずに、ロータを予備調節した測定位置に下げて戻す。測定しようとする材料を２３．０℃で調合する。測定のための剪断速度を少なくとも５０００μＮｍのトルクを生じさせる値に調節する（従って、測定しようとする材料の粘度に応じて１００、２００、５００または１０００ｓ-1の剪断速度を通常は用いられた）。測定を開始し、６０秒にわたり行う。粘度値（Ｐａ*ｓ）を測定の開始から２０秒後に記録し、記録した値の平均値を粘度として与えた。
カルボシラン含有成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）をＧＰＣで決定する。適切な方法は専門家によって知られている。更に、分子量の決定は核磁気共鳴分光分析法（末端基の決定）を用いて可能である。
硬化した歯科用組成物の不透明度を、規定高さ３．６（±０．１）ｍｍおよび直径２０（±０．１）ｍｍの試験片によって測定する。これらは、測定しようとする材料を適切に高い環に均一に且つ泡がないように充填し、平らで透明でシリコーン油処理されたガラススライドの間に標準温度または５０℃で一晩貯蔵することにより材料を化学的に硬化させることによって調製する。その後、米国のハンター・ラブ・アソーシエーツ・ラボラトリー（Ｈｕｎｔｅｒ Ｌａｂ Ａｓｓｏｃｉａｔｅｓ Ｌａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．）の色測定装置「ハンターラブ・ラブスキャン・スペクトラルカラリメータ（ＨａｎｔｅｒＬａｂ ＬａｂＳｃａｎ Ｓｐｅｃｔｒａｌｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）」（ソフトウェア、「スペックウェア・ソフトウェア・バージョン（ＳｐｅｃＷａｒｅ Ｓｏｆｔｗａｒｅ Ｖｅｒｓｉｏｎ）」１．０１）で不透明度を測定し、装置によって％値で与える。
圧縮強度および曲げ強度を、ＩＳＯ４０４９に準拠してそれぞれＩＳＯ９９１７と同等に測定する。圧縮強度の測定のために、各材料の１０個の試験片（３×３×５ｍｍ）を製造者の推奨により調製し、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度４ｍｍ／分）を用いて測定をＩＳＯ９９１７と同等に行った。圧縮強度はＭＰａで与えられる。曲げ強度の測定は、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度２ｍｍ／分）を用いてＩＳＯ４０４９に準拠して行う。曲げ強度はＭＰａで与えられる。
本発明組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）は、式（Ａ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n （Ａ）
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ1〜Ｃ6、好ましくはＣ1）、芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14、好ましくはフェニル）、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｏ＝酸素原子、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14）、好ましくは、ベンゼン、ナフタレン、アルコキシベンゼン、アルコキシナフタレン、ビスフェノールＡエーテルまたはビスフェノールＦエーテル、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２（好ましくはａ＝２）、
ｂ＝１、２または３（好ましくはｂ＝１）、
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくはｎ＝２〜４）である）
によって特徴付けることが可能である。
従って、本発明組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）は、好ましくは同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率、同等に高い親油性および同等に高い分子量を通常有する。
特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、カルボシラン含有成分（Ａ）内の芳香族部分のゆえに、屈折率および親油性は同等に高いことが考えられ、それは、適切な美的性を達成するとともに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の取込みによる汚れおよび／または膨潤を避けるために歯科用材料に関して多少重要であり得る。
特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、カルボシラン含有成分（Ａ）の同等に高い分子量および／またはカルボシラン含有成分（Ａ）内のＳｉ−Ｈ官能性部分Ｓｉ（Ａ）aＨbの異なる反応性のゆえに、誘導された歯科用組成物の体積収縮が従来の（メタ）アクリレート複合材と比べて減少されることも考えられる。
好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、カルボシラン含有成分（Ａ）の分子構造およびカルボシラン含有成分（Ａ）内の構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝mの数値ｍに応じて式（Ｉ〜ＩＶ）によって特徴付けることが可能である。
好ましい実施形態おいて、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝mにおける分子内で唯一の芳香族部分（すなわち、ｍ＝１）および唯一のアリール−Ｓｉ結合（すなわち、ｎ＝１）を含み、指標が上で定義された通りである式（Ｉ）：
［Ｈb（Ａ）aＳｉ］d−Ｅ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝m （Ｉ）
（式中、
ｍ＝１、
ｎ＝１、
ｄ≧１、
Ｅ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ2〜Ｃ13、好ましくはＣ4およびＣ6を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は上で定義された通りである）
によって特徴付けることが可能である。
式（Ｉ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ4、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ6、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ4、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ6、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ4、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ6、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ4、アリール＝ナフチル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ6、アリール＝ナフチル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ4、アリール＝ナフチル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ6、アリール＝ナフチル。
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由するカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる金属有機成分（ｉ）の好ましいポリハロゲン化前駆体の例である。
以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいケイ素含有成分（ｉｉ）の例である。
（Ｈ3Ｃ）2ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ3Ｃ）（Ｈ5Ｃ6）ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ5Ｃ6）2ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ3Ｃ）ＳｉＣｌＨ2、
（Ｈ5Ｃ6）ＳｉＣｌＨ2、
ＣｌＳｉＨ3、
更に好ましい実施形態において、カルボシラン化合物（Ａ）は構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝mにおける分子内の唯一の芳香族部分（すなわち、ｍ＝１）および１個を上回るアリール−Ｓｉ結合（すなわち、ｎ＞２）を含み、式（ＩＩ）：
｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝m （ＩＩ）
によって特徴付けることが可能である（指標は上で定義された通りである）。
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１
ｎ＝２、３、４、５または６（好ましくは２および３）であり、
指標は上で定義された通りである。
式（ＩＩ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝３、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝３、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝３、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝４、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝ナフチル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝ナフチル。
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由するカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる金属有機成分（ｉ）の好ましいポリハロゲン化前駆体の例である。
以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいケイ素含有成分（ｉｉ）の例である。
（Ｈ3Ｃ）2ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ3Ｃ）（Ｈ5Ｃ6）ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ5Ｃ6）2ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ3Ｃ）ＳｉＣｌＨ2、
（Ｈ5Ｃ6）ＳｉＣｌＨ2、
ＣｌＳｉＨ3、
更に好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝m（すなわち、ｍ≧２）における分子内で１個を上回る芳香族部分を含み、式（ＩＩＩ）：
Ｆ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝m （ＩＩＩ）
によって特徴付けることが可能である（指標は上で定義された通りである）。
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４（好ましくは２）、
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）
Ｆ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ0〜Ｃ25、好ましくはＣ0〜Ｃ9を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることも可能であり、
指標は上で定義された通りである。
式（ＩＩＩ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｆ＝ＣがＯによって置換されているＣ1、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｆ＝Ｃ1、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ7、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ5、アリール＝ナフチル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝３、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ8、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝４、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ9、アリール＝フェニル。
以下の化合物は、式（ＩＩＩ）による要求事項を満たすｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由するカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる金属有機成分（ｉ）の好ましいポリハロゲン化前駆体の例である。
以下の化合物は、式（ＩＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいケイ素含有成分（ｉｉ）の例である。
（Ｈ3Ｃ）2ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ3Ｃ）（Ｈ5Ｃ6）ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ5Ｃ6）2ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ3Ｃ）ＳｉＣｌＨ2、
（Ｈ5Ｃ6）ＳｉＣｌＨ2、
ＣｌＳｉＨ3、
更に好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝mにおいてだけでなく分子内で１個を上回る芳香族部分を含み、式（ＩＶ）：
Ｇ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝m （ＩＶ）
によって特徴付けられることが可能である（指標は上で定義された通りである）。
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４（好ましくは２）
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）
Ｇ＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分（Ｃ1〜Ｃ100、好ましくはＣ3〜Ｃ63を有するジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
指標は上で定義された通りである。
式（ＩＶ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝Ｃ3、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ10、アリール＝フェニル。
以下の化合物は、式（ＩＶ）による要求事項を満たすｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由するカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる金属有機成分（ｉ）の好ましいポリハロゲン化前駆体の例である。
以下の化合物は、式（ＩＶ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられるケイ素含有成分（ｉｉ）の好ましい例である。
（Ｈ3Ｃ）2ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ3Ｃ）（Ｈ5Ｃ6）ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ5Ｃ6）2ＳｉＣｌＨ、
（Ｈ3Ｃ）ＳｉＣｌＨ2、
（Ｈ5Ｃ6）ＳｉＣｌＨ2、
ＣｌＳｉＨ3、
式（ＩＶ）のより詳細な実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、式（ＩＶａ）（指標は上で定義された通りである）によって表すことが可能である。
式中、互いから独立して選択されて、
ｐ＝０、１、２、３または４、
ｏ＝０、１、２、３、４または５、
Ｑ＝Ｈ、ＣＨ3、
Ｒ、Ｓ＝Ｈ、ＣＨ3、フェニルまたはＣ5〜Ｃ9アルカジイル（例えば、Ｒ＋Ｓ＝（ＣＨ2）5、ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ2、ＣＨ2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2−ＣＨ2またはＣＨ2−Ｃ（ＣＨ3）2−ＣＨ2−ＣＨ（ＣＨ3）−ＣＨ2）、
Ｔ、Ｕ＝ＨまたはＣＨ3、
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌであり、
指標は上で定義された通りである。
式（ＩＶａ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ49、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ59、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ57、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ63、アリール＝フェニル。
Ｏ＝０に関する式（ＩＶａ）のもう１つのより詳細な実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、式（ＩＶｂ）（指標は上で定義された通りである）によって表すことが可能である。
式中、
指標は上で定義された通りである。
式（ＩＶｂ）によると、以下の構造式はカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例である。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ29、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ34、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ33、アリール＝フェニル。
式中、Ａ＝Ｃ1、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ37、アリール＝フェニル。
以下の化合物は、式（ＩＶａおよびＩＶｂ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（ＩＩ）により用いられる好ましいポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉｖ）の例である。
好ましい非ケイ素含有ジオレフィン前駆体（ｖ）の例は次の通りである。
有用な不飽和成分（Ｂ１）は、ヒドロシリル化反応を経由してカルボシラン含有成分（Ａ）と反応することが可能である。こうした不飽和成分（Ｂ１）は、オレフィン基を有するオルガノポリシロキサンおよび／またはカルボシラン誘導化合物ならびにオレフィン基を保持する他のケイ素を含まない化合物を含む。不飽和成分（Ｂ１）は、好ましくは、分子当たり少なくとも２個のオレフィン基を有するオルガノポリシロキサンおよび／または分子当たり少なくとも２個のオレフィン基を有するカルボシランおよび／または分子当たり少なくとも２個のオレフィン基を有するケイ素を含まない化合物である。
有用なエポキシ成分（Ｂ２）は、エポキシの金属誘導カチオン開環重合反応を経由してカルボシラン含有成分（Ａ）と反応することが可能である。こうしたエポキシ成分（Ｂ２）は、エポキシ基を有するオルガノポリシロキサンおよび／またはカルボシラン誘導化合物ならびにエポキシ基を保持する他のケイ素を含まない化合物であることが可能である。エポキシ成分（Ｂ２）は、好ましくは、分子当たり少なくとも２個のエポキシ基を有するオルガノポリシロキサンおよび／または分子当たり少なくとも２個のエポキシ基を有するカルボシランおよび／または分子当たり少なくとも２個のエポキシ基を有するケイ素を含まない化合物である。こうしたエポキシ成分の例は、米国特許第６，２４５，８２８号、ＥＰ１３６８４０２ Ａ１およびＵＳ ２００３０３５８９９において見ることが可能である。
有用な開始剤（Ｃ）は、不飽和化合物（Ｂ１）および／またはエポキシ化合物（Ｂ２）の存在下で組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）の硬化を開始させることが可能である。
こうした開始剤は光硬化性または化学硬化性であることが可能である。開始剤の両方のタイプは当業者に周知されている。
こうした開始剤の代表的な例には、例えば、マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（Ｃｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ Ｈａｎｄｂｏｏｋ ｏｎ Ｈｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ペルガモンプレス（Ｐｅｒｇａｍｏｎ Ｐｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２のｐ８ｆｆ、または例えば、米国特許第５，１４５，８８６号、同第６，０４６，２５０号、同第６，３７６，５６９号内で記載されたような、例えば、白金の錯体（酸化状態０および／または＋２）、パラジウム（酸化状態０および／または＋２）またはロジウム（酸化状態０および／または＋１）が挙げられる。
開始剤（Ｃ）は、好ましくは、テトラメチルジビニルジシロキサンによる還元によりヘキサクロロ白金酸から調製された白金錯体である。これらの化合物は知られている。付加架橋を促進することができる他の白金化合物も適する。適する白金−シロキサン錯体の例は、例えば、米国特許第３，７１５，３３４号、同第３，７７５，３５２号および同第３，８１４，７３０号に記載されている。白金触媒は、好ましくは０．００００５〜０．５重量％、特に０．０００２〜０．２重量％の量で用いられる。それぞれは元素白金として計算され、成分（Ａ）〜（Ｅ）に関して存在する材料の全量に関連付けられる。
反応性を制御するために、早期架橋を防ぐ禁止剤をエラストマーに添加することが望ましい場合がある。こうした禁止剤は知られており、例えば、米国特許第３，９３３，８８０号に記載されている。こうした禁止剤の例には、３−メチル−１−ブチン−３−オール、１−エチニルシクロヘキサン−１−オール、３，５−ジメチル−１−ヘキシン−３−オールおよび３−メチル−１−ペンチン−３−オールなどのアセチレン系不飽和アルコールが挙げられる。ビニルシロキサンに基づく禁止剤の例には、１，１，３，３−テトラメチル−１，３−ジビニルシロキサンならびにビニル基を含むポリシロキサン、オリゴシロキサンおよびジシロキサンが挙げられる。
本発明の組成物は、充填剤（Ｄ）、好ましくは、石英、粉砕ガラス、シリカゲルならびに発熱性珪酸および沈降珪酸またはそれらの粒体のような無機充填剤も含んでよい。Ｘ線不透明充填剤も少なくとも部分的に好ましくは用いられる。これらは、例えばＸ線不透明ガラス、すなわち、（例えば、（米国特許第３，９７１，７５４号）による）例えば、ストロンチウム、バリウムまたはランタンを含有するガラスであることが可能である。充填剤の一部は、（例えば、（ＥＰ ０２３８０２５ Ａ１）による）三弗化イットリウム、ヘキサフルオロジルコン酸ストロンチウムまたは希土類金属の弗素化物などのＸ線不透明添加剤を含有してもよい。ポリマーマトリックスにより良く導入するために、無機充填剤を疎水化することが有益な場合がある。典型的な疎水化剤には、シラン、例えば、（５−ヘキセニル）トリメトキシシランまたは［２−（３−シクロヘキセニル）エチル］トリメトキシシランが挙げられる。充填剤は、好ましくは２０μｍ未満、特に５μｍ未満、より特に２μｍ未満の平均粒径および１５０μｍ、特に７０μｍ、より特に２５μｍの上限粒度を有する。こうした充填剤は、組成物の約３〜約９０重量％、特に約２５〜約８０重量％または約５０〜約７５重量％の量で存在することが可能である。
石英、クリストバライト、珪酸カルシウム、珪藻土、珪酸ジルコニウム、ベントナイトなどのモンモリロナイト、ゼオライト（アルミニウム珪酸ナトリウムなどのモレキュラーシーブが挙げられる）、酸化アルミニウムまたは酸化亜鉛あるいはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、プラスター、ガラスおよびプラスチック粉末などの非強化用充填剤も用いてよい。
適する充填剤は、例えば、発熱性珪酸または沈降珪酸およびシリカアルミナ混合酸化物などの強化用充填剤も含む。上述した充填剤は、例えば、オルガノシランまたはシロキサンで処理することにより、またはヒドロキシル基をアルコキシ基にエーテル化することにより疎水化することが可能である。充填剤の１つのタイプまたは少なくとも２種の充填剤の混合物も用いることが可能である。
強化用充填剤と非強化用充填剤の組み合わせは特に好ましい。この点に関して、強化用充填剤の量は、約１〜約１０重量％まで、特に約２〜約５重量％まで異なることが可能である。
指定された全体範囲の差、すなわち約２〜約８９重量％は、非強化用充填剤によって占められる。
表面処理によって好ましくは疎水化された熱分解で調製された高度に分散した珪酸は強化用充填剤として好ましい。表面処理は、例えば、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルシクロテトラシロキサンまたはポリメチルシロキサンで行うことが可能である。
特に好ましい非強化用充填剤は、表面処理されることが可能である石英、クリストバライト、炭酸カルシウムおよびアルミニウム珪酸ナトリウムである。表面処理は、強化用充填剤の場合に記載されたのと同じ方法で一般に行うことが可能である。
任意に、安定剤、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤または希薄剤、高分子増粘剤、界面活性剤および希釈剤のような添加剤（Ｅ）を単独で、または混合して添加してもよい。
上述したカルボシラン含有成分（Ａ）は、エポキシのヒドロシリル化反応および／または金属誘導カチオン開環重合を好ましくは経由して硬化可能である歯科用組成物中のモノマーとして用いることが可能である。
本発明の歯科用組成物は、歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはアンレーとして用いることが可能である。
カルボシラン含有成分（Ａ）は、
ａ）カルボシラン含有成分（Ａ）を含む歯科用組成物を提供する工程と、
ｂ）前記歯科用組成物を表面に被着させる工程と、
ｃ）前記歯科用組成物を硬化させる工程と、
を含む方法において歯科用材料を調製するために用いることも可能である。
表面は、通常は歯、歯冠または架工義歯の表面である。
本発明の歯科用組成物は、１パート混合物または２パート混合物として提供することが可能である。これは、通常は用いられる開始剤に応じて決まる。開始剤が光硬化性である場合、歯科用組成物は１パート混合物として提供することが可能である。開始剤がレドックス硬化性である場合、歯科用組成物は２パート混合物として提供するべきである。
従って、本発明は、ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含む要素からなるキットにも関連する。ここで、ベースパート（Ｉ）は、カルボシラン含有成分（Ａ）、不飽和成分（Ｂ１）および／またはエポキシ成分（Ｂ２）ならびに充填剤（Ｄ）を含み、触媒パート（ＩＩ）は開始剤（Ｃ）を含む。ここで、成分（Ｅ）は、ベースパートまたは触媒パート中に存在するか、あるいはベースパート及び触媒パート中に存在する。
本発明の歯科用組成物は、容器またはカートリッジ、好ましくは歯科用コンプル中に通常は包装される。こうしたコンプルの例は、米国特許第５，３２２，４４０ Ａ１号、同第４，３９１，５９０号または同第５，１６５，８９０号において記載されている。
本発明は、
ａ）上述したように成分（Ａ）、（Ｂ１）および／または（Ｂ２）、（Ｃ）、任意に（Ｄ）および任意に（Ｅ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
を含む硬化性歯科用組成物を製造する方法にも関連する。ここで、グリニャール反応またはｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由して化合物（Ａ）を得ることができるか、あるいはヒドロシリル化反応を経由して化合物（Ａ）を得ることができる。
グリニャール反応またはｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応は、上述したように（ポリ）有機金属官能性成分（ｉ）または（ポリ）ハロゲン化前駆体とケイ素含有成分（ｉｉ）を反応させることを含む。
ヒドロシリル化反応は、上述したようにポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉｖ）と非ケイ素含有ジオレフィン前駆体（ｖ）を反応させることを含む。
本発明を以後実施例によって説明する。実施例は例示目的のみのためであり、本発明を限定することを意図していない。
表１に記載された化合物を上に記載した参考文献により調製し、それらの屈折率および粘度を測定した。
本発明によるカルボシラン化合物を含む歯科用組成物および最先端技術を用いた参考文献化合物を含む歯科用組成物を調製し、それらの不透明度を測定した。

Claims (12)

  1. ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、
    少なくとも１個のケイ素原子と、
    少なくとも２個のＳｉ−Ｈ官能性部分と、
    零個のＳｉ−酸素結合と、
    を含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、
    ｂ）不飽和成分（Ｂ１）および／またはエポキシ成分（Ｂ２）と、
    ｃ）開始剤（Ｃ）と、
    を含む歯科用組成物。
  2. 成分（Ａ）が１．５１０以上の屈折率を有する、
    成分（Ａ）が０．１Ｐａ*ｓ以上の粘度を有する、
    成分（Ａ）が４００以上の分子量を有する、
    硬化した組成物の不透明度が１０％以上である、
    硬化した組成物の圧縮強度が１５０ＭＰａ以上である、
    硬化した組成物の曲げ強度が５０ＭＰａ以上である、
    の内の少なくとも１つの要求事項を満たす、請求項１に記載の歯科用組成物。
  3. 全組成物を基準にして、
    ａ）カルボシラン含有成分（Ａ）が少なくとも１重量％の量で存在し、
    ｂ）不飽和成分（Ｂ１）および／またはエポキシ成分（Ｂ２）が少なくとも１重量％の量で存在し、
    ｃ）開始剤（Ｃ）が元素金属として計算して少なくとも０．００００５重量％の量で存在する、
    請求項１または２に記載の歯科用組成物。
  4. カルボシラン含有成分（Ａ）が、式（Ａ）：
    アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n （Ａ）
    によって表され、式中、互いから独立して選択されて、
    Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ1〜Ｃ6）または芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14）、
    Ｂｒ＝臭素原子、
    Ｃ＝炭素原子、
    Ｃｌ＝塩素原子、
    Ｈ＝水素原子、
    Ｏ＝酸素原子、
    Ｓｉ＝ケイ素原子、
    アリール＝芳香族部分（Ｃ6〜Ｃ14）、
    ａ＋ｂ＝３、
    ａ＝０、１または２、
    ｂ＝１、２または３、
    ｎ＝１、２、３、４、５または６、
    であり、ｂとｎは同時に１とはならない、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
  5. カルボシラン含有成分（Ａ）が、式（Ｉ）：
    ［Ｈb（Ａ）aＳｉ］d−Ｅ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝m （Ｉ）
    （式中、互いから独立して選択されて、
    ｍ＝１、
    ｎ＝１、
    ｄ＝１、
    Ｅ＝環式脂肪族部分（Ｃ 2 〜Ｃ 13 を有するアルカジイル）または脂肪族部分（Ｃ2〜Ｃ13を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
    他の指標は請求項４で定義された通りである）；
    式（ＩＩ）：
    ｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝m （ＩＩ）
    （式中、互いから独立して選択されて、
    ｍ＝１、
    ｎ＝２、３、４、５または６であり、
    他の指標は請求項４で定義された通りである）；
    式（ＩＩＩ）：
    Ｆ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝m （ＩＩＩ）
    （式中、互いから独立して選択されて、
    ｍ＝２、
    ｎ＝１、２、３、４、５または６、
    Ｆ＝環式脂肪族部分（Ｃ 1 〜Ｃ 25 を有するアルカジイル）または脂肪族部分（Ｃ 1 〜Ｃ25を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
    他の指標は請求項４で定義された通りである）；
    式（ＩＶ）：
    Ｇ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）aＨb］n｝m （ＩＶ）
    （式中、互いから独立して選択されて、
    ｍ＝２、３または４、
    ｎ＝１、２、３、４、５または６、
    Ｇ＝環式脂肪族部分、脂肪族部分、芳香族部分、環式脂肪族芳香族部分、芳香族環式脂肪族部分（Ｃ 1 〜Ｃ 100 を有するジイル）または芳香族脂肪族部分（Ｃ 1 〜Ｃ 100 を有するジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
    他の指標は請求項４で定義された通りである）；
    の１つによって表される、請求項４に記載の歯科用組成物。
  6. カルボシラン含有成分（Ａ）が、式（ＩＶａ）または式（ＩＶｂ）
    （式中、互いから独立して選択されて、
    ｐ＝０、１、２、３または４、
    ｏ＝０、１、２、３、４または５、
    Ｑ＝ＨまたはＣＨ3、
    Ｒ、Ｓ＝Ｈ、ＣＨ3 またはフェニル、
    Ｔ、Ｕ＝ＨまたはＣＨ3、
    Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌであり、
    他の指標は請求項４で定義された通りである）
    の１つによって表される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
  7. カルボシラン含有成分（Ａ）が
    から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
  8. 不飽和成分（Ｂ１）がオレフィン基を有するオルガノポリシロキサンおよび／またはカルボシラン誘導化合物ならびにオレフィン基を保持する他のケイ素を含まない化合物から選択され、エポキシ成分（Ｂ２）がエポキシ基を有するオルガノポリシロキサンおよび／またはカルボシラン誘導化合物ならびにエポキシ基を保持する他のケイ素を含まない化合物から選択される、請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
  9. ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含む要素のキットであって、ベースパート（Ｉ）がカルボシラン含有成分（Ａ）、不飽和成分（Ｂ１）および／またはエポキシ成分（Ｂ２）を含み、触媒パート（ＩＩ）が開始剤（Ｃ）を含み、成分（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｃ）は、請求項１〜８のいずれか１項に記載された通りであるキット。
  10. ａ）成分（Ａ）、（Ｂ１）および／または（Ｂ２）、ならびに、（Ｃ）を提供する工程と、
    ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
    を含む硬化性歯科用組成物を製造する方法であって、成分（Ａ）は、グリニャール反応またはｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由して得ることができるか、あるいはヒドロシリル化反応を経由して得ることができ、
    成分（Ａ）、（Ｂ１）、（Ｂ２）および（Ｃ）は、請求項１〜８のいずれか１項に記載の通りである方法。
  11. 前記グリニャール反応またはｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応が（ポリ）有機金属官能性成分または（ポリ）ハロゲン化前駆体を反応させることを含み、前記ヒドロシリル化反応がポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分と非ケイ素含有ジオレフィン前駆体を反応させることを含む、請求項１０に記載の方法。
  12. 歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレー、アンレーを製造するために請求項１〜８のいずれか１項に記載の歯科用組成物を用いる方法。
JP2007520671A 2004-07-14 2004-07-14 Ｓｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分を含む歯科用組成物 Expired - Fee Related JP4755182B2 (ja)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/EP2004/007783 WO2006005366A1 (en) 2004-07-14 2004-07-14 Dental composition containing si-h functional carbosilane components

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JP2008505942A JP2008505942A (ja) 2008-02-28
JP4755182B2 true JP4755182B2 (ja) 2011-08-24

Family

ID=34958178

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2007520671A Expired - Fee Related JP4755182B2 (ja) 2004-07-14 2004-07-14 Ｓｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分を含む歯科用組成物

Country Status (7)

Country Link
US (1) US8003711B2 (ja)
EP (1) EP1765263B1 (ja)
JP (1) JP4755182B2 (ja)
CN (1) CN1997333A (ja)
AU (1) AU2004321432A1 (ja)
CA (1) CA2573501A1 (ja)
WO (1) WO2006005366A1 (ja)

Families Citing this family (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
AU2004321432A1 (en) 2004-07-14 2006-01-19 3M Espe Ag Dental composition containing Si-H functional carbosilane components
JP4801063B2 (ja) 2004-07-14 2011-10-26 スリーエム イーエスピーイー アーゲー 不飽和カルボシラン含有成分を含む歯科用組成物
WO2006005363A1 (en) 2004-07-14 2006-01-19 3M Espe Ag Dental composition containing unsaturated carbosilane containing components
WO2006019796A1 (en) 2004-07-14 2006-02-23 3M Innovative Properties Company Dental compositions conataining carbosilane polymers
CN101569595B (zh) * 2009-06-16 2010-12-08 李榕卿 一种窝洞修复用齿科材料配制工艺
DE102013008176A1 (de) 2012-10-05 2014-04-10 Voco Gmbh Kit und Verfahren zur indirekten chairside Herstellung von Kompositinlays
WO2014197797A1 (en) * 2013-06-07 2014-12-11 Wang Tongxin Compositions and methods for bioactive dental composites
JP2021525294A (ja) * 2018-05-24 2021-09-24 モメンティブ パフォーマンス マテリアルズ インコーポレイテッドＭｏｍｅｎｔｉｖｅ Ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ Ｍａｔｅｒｉａｌｓ Ｉｎｃ． オイルブリード自己結合性液体シリコーンゴム組成物
JP7436175B2 (ja) * 2019-10-08 2024-02-21 信越化学工業株式会社 硬化性組成物、その硬化物、及び半導体装置
JP7401247B2 (ja) * 2019-10-08 2023-12-19 信越化学工業株式会社 硬化性組成物、その硬化物、及び半導体装置
CN115667373B (zh) * 2020-05-28 2024-10-18 3M创新有限公司 可固化组合物、由其形成的反应产物及包含该反应产物的电子制品

Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10152615A (ja) * 1996-11-25 1998-06-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物及びそれを用いた硬化物の製造方法
JP2003505557A (ja) * 1999-07-22 2003-02-12 スリーエム エスペ アクチェンゲゼルシャフト 低粘度を有する加水分解可能で、しかも重合可能なシラン及びその使用
US6596821B1 (en) * 2002-03-05 2003-07-22 Dow Corning Corporation Hydrosilyation cured silicone resins obtained by fractionation
JP2004529135A (ja) * 2001-03-30 2004-09-24 スリーエム エスペ アーゲー シリコーンベースの歯科用印象化合物

Family Cites Families (38)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3209018A (en) * 1960-07-22 1965-09-28 Dow Corning Silarylenesilanes, cyclotrisiloxanes, and the preparation of silanols
US3220972A (en) * 1962-07-02 1965-11-30 Gen Electric Organosilicon process using a chloroplatinic acid reaction product as the catalyst
US3927116A (en) 1967-10-24 1975-12-16 Union Carbide Corp Bicyclo{8 2.2.1{9 {0 Hept-5(6)-yl compounds
US3814730A (en) 1970-08-06 1974-06-04 Gen Electric Platinum complexes of unsaturated siloxanes and platinum containing organopolysiloxanes
US3715334A (en) 1970-11-27 1973-02-06 Gen Electric Platinum-vinylsiloxanes
US3775352A (en) 1971-03-22 1973-11-27 Shell Oil Co Metal-polymer matrices and their preparation
US3971754A (en) 1973-12-10 1976-07-27 Pennwalt Corporation X-ray opaque, enamel-matching dental filling composition
US3933880A (en) 1974-12-02 1976-01-20 Dow Corning Corporation Method of preparing a platinum catalyst inhibitor
US4391590A (en) 1981-04-09 1983-07-05 Dentsply Research & Development Corp. Cartridge for viscous material
WO1986001219A1 (en) * 1984-08-17 1986-02-27 Mc Carry, John, D. Alkylsilane contact lens and polymer
US4707438A (en) * 1984-08-22 1987-11-17 Tel Aviv University Immunoassay for breast cancer employing monoclonal antibodies
DE3609038A1 (de) 1986-03-18 1987-09-24 Espe Stiftung Roentgenopake polymerisierbare dentalmassen
JPS62246905A (ja) 1986-04-18 1987-10-28 Toa Nenryo Kogyo Kk スチレン系共重合体
US4788268A (en) 1987-05-05 1988-11-29 Hughes Aircraft Company Method for preparation of epoxysilicone compounds and allyl-terminated silicone compounds
US5145886A (en) 1988-05-19 1992-09-08 Minnesota Mining And Manufacturing Company Radiation activated hydrosilation reaction
JPH0672084B2 (ja) 1989-03-31 1994-09-14 信越化学工業株式会社 印象材組成物
DE4011044A1 (de) 1990-04-05 1991-10-10 Fraunhofer Ges Forschung Silane, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung zur herstellung von polymerisaten und polykondensaten
US6376569B1 (en) 1990-12-13 2002-04-23 3M Innovative Properties Company Hydrosilation reaction utilizing a (cyclopentadiene)(sigma-aliphatic) platinum complex and a free radical photoinitiator
US6046250A (en) 1990-12-13 2000-04-04 3M Innovative Properties Company Hydrosilation reaction utilizing a free radical photoinitiator
US5165890A (en) 1991-01-07 1992-11-24 Centrix, Inc. Dosing dental cartridge
US5322440A (en) 1992-10-20 1994-06-21 Kerr Manufacturing Company Dental syringe tip
EP0661331B1 (en) 1993-12-28 2001-05-23 Kanegafuchi Chemical Industry Co., Ltd. Silicon-containing polymer, process for preparing the same and monomer thereof
AU3002495A (en) * 1994-06-30 1996-01-25 Minnesota Mining And Manufacturing Company Cure-indicating molding and coating composition
US6045250A (en) * 1996-03-04 2000-04-04 Simon; Jerome H. Method and apparatus of controlling beam divergence and directionality
DE19648283A1 (de) 1996-11-21 1998-05-28 Thera Ges Fuer Patente Polymerisierbare Massen auf der Basis von Epoxiden
DE19736665A1 (de) 1997-08-22 1999-02-25 Espe Dental Ag Härtbare Masse mit Silan-Dendrimeren
US6653375B2 (en) 1998-01-28 2003-11-25 Ivoclar Ag Urethane di(meth)acrylate derivatives of 1,3-bis(1-isocyanato-1-methylethyl)benzene
DE19860361A1 (de) 1998-12-24 2000-06-29 Espe Dental Ag Vernetzbare Monomere auf Cyclosiloxanbasis, deren Herstellung und deren Verwendung in polymerisierbaren Massen
DE19860364C2 (de) 1998-12-24 2001-12-13 3M Espe Ag Polymerisierbare Dentalmassen auf der Basis von zur Aushärtung befähigten Siloxanverbindungen, deren Verwendung und Herstellung
DE10001228B4 (de) 2000-01-13 2007-01-04 3M Espe Ag Polymerisierbare Zubereitungen auf der Basis von siliziumhaltigen Epoxiden
DE10026432A1 (de) 2000-05-29 2002-02-14 3M Espe Ag Präpolymere (Meth)acrylate mit polycyclischen oder aromatischen Segmenten
CA2411464A1 (en) 2000-06-13 2001-12-20 Dentsply International Inc. Low shrinking polymerizable dental material
DE10107985C1 (de) 2001-02-19 2002-04-18 3M Espe Ag Polymerisierbare Zubereitungen auf der Basis von Siliziumverbindungen mit aliphatischen und cycloaliphatischen Epoxidgruppen und deren Verwendung
EP1512724B1 (en) 2003-09-04 2007-04-11 3M Espe AG Allylsilane containing composition
WO2006005363A1 (en) 2004-07-14 2006-01-19 3M Espe Ag Dental composition containing unsaturated carbosilane containing components
ATE447924T1 (de) 2004-07-14 2009-11-15 3M Innovative Properties Co Dentalzusammensetzungen mit carbosilan-monomeren
JP4801063B2 (ja) 2004-07-14 2011-10-26 スリーエム イーエスピーイー アーゲー 不飽和カルボシラン含有成分を含む歯科用組成物
AU2004321432A1 (en) 2004-07-14 2006-01-19 3M Espe Ag Dental composition containing Si-H functional carbosilane components

Patent Citations (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH10152615A (ja) * 1996-11-25 1998-06-09 Kanegafuchi Chem Ind Co Ltd 硬化性組成物及びそれを用いた硬化物の製造方法
JP2003505557A (ja) * 1999-07-22 2003-02-12 スリーエム エスペ アクチェンゲゼルシャフト 低粘度を有する加水分解可能で、しかも重合可能なシラン及びその使用
JP2004529135A (ja) * 2001-03-30 2004-09-24 スリーエム エスペ アーゲー シリコーンベースの歯科用印象化合物
US6596821B1 (en) * 2002-03-05 2003-07-22 Dow Corning Corporation Hydrosilyation cured silicone resins obtained by fractionation

Also Published As

Publication number Publication date
EP1765263A1 (en) 2007-03-28
US20070238803A1 (en) 2007-10-11
CA2573501A1 (en) 2006-01-19
EP1765263B1 (en) 2015-08-19
CN1997333A (zh) 2007-07-11
AU2004321432A1 (en) 2006-01-19
WO2006005366A1 (en) 2006-01-19
JP2008505942A (ja) 2008-02-28
US8003711B2 (en) 2011-08-23

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP4768733B2 (ja) エポキシ官能性カルボシラン化合物を含む歯科用組成物
JP4755182B2 (ja) Ｓｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分を含む歯科用組成物
JP4797019B2 (ja) 不飽和カルボシラン含有成分を含む歯科用組成物
JP4801063B2 (ja) 不飽和カルボシラン含有成分を含む歯科用組成物
JP2008505940A (ja) 不飽和ハロゲン化アリールアルキルエーテル成分を含む歯科用組成物
KR20070032378A (ko) 불포화 카르보실란 함유 성분을 함유하는 치과용 조성물
KR20070031455A (ko) Ｓｉ―Ｈ 관능성 카르보실란 성분을 함유하는 치과용조성물
KR20070032377A (ko) 불포화 카르보실란 함유 성분을 함유하는 치과용 조성물
KR20070031458A (ko) 에폭시 관능성 카르보실란 화합물을 함유하는 치과용조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A131 Notification of reasons for refusal

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131

Effective date: 20110111

A521 Request for written amendment filed

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523

Effective date: 20110330

A01 Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01

Effective date: 20110426

A61 First payment of annual fees (during grant procedure)

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61

Effective date: 20110526

FPAY Renewal fee payment (event date is renewal date of database)

Free format text: PAYMENT UNTIL: 20140603

Year of fee payment: 3

R150 Certificate of patent or registration of utility model

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

R250 Receipt of annual fees

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250

LAPS Cancellation because of no payment of annual fees