JP4797019B2

JP4797019B2 - 不飽和カルボシラン含有成分を含む歯科用組成物

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Publication number: JP4797019B2
Application number: JP2007520668A
Authority: JP
Inventors: ビシンガー，ペター; エクケルト，アドリアン
Original assignee: スリーエムイーエスピーイーアーゲー
Priority date: 2004-07-14
Filing date: 2004-07-14
Publication date: 2011-10-19
Anticipated expiration: 2024-07-14
Also published as: AU2004321429A1; CN1988875A; CA2573496A1; JP2008505939A; CN1988875B; EP1765261A1; US7915324B2; US20070207443A1; EP1765261B1; WO2006005363A1

Description

本発明は不飽和カルボシラン成分を含む硬化性歯科用組成物に関する。本組成物は改善された特性を有し、例えば歯科充填用材料として用いることが可能である。

市場にある歯科充填用材料は、複合材、樹脂変性ガラスイオノマーセメントおよびガラスイオノマーセメント（ＧＩＺ）に一般に分類することが可能である。複合材は、不飽和成分、特に（メタ）アクリレートの光誘導ラジカル重合を経由して通常硬化する。ガラスイオノマーセメントがセメント凝結反応によって硬化するのに対して、樹脂変性ガラスイオノマーセメント両硬化は、硬化は両方のメカニズムを用いて達成される。

歯科用組成物の硬化が歯腔を充填するために特に有用であるグラスイオノマセメントに比べて非常に硬い材料をもたらす歯科用組成物は特に興味深い。しかし、市場にある歯科用組成物の周知された欠点は、硬化すると組成物が縮むことである。更なる欠点は、歯科用複合材料の成分の一部が加水分解に対してあまり安定でない、および／または同等の親水性であることである。従って有害な物質が硬化した組成物から長年にわたって発生し得る。

上述した問題を解決しようとする試みが行われた。

この点に関して、（特許文献１）には、１，３−ビス（１−イソシアナト−１−１メチルエチル）ベンゼンのウレタンジ（メタ）アクリレート誘導体が記載されている。このモノマーが従来の歯科用充填材料の屈折率に適合する屈折率を有し、変色に向けた傾向がなく、材料の機械的特性を損なわずに歯科用材料中のビス−ＧＭＡに取って代わることが可能であることが述べられている。

（特許文献２）は、シクロシロキサン系架橋性モノマー、それらのモノマー製造および重合性材料中でのそれらのモノマーの使用、特にゾルゲル縮合性シクロシロキサン（メタ）アクリレートからのポリシロキサンならびに樹脂組成物に関連している。

（特許文献３）は、歯科用組成物のために有用な硬化性シロキサン化合物に基づく重合性材料に関連している。用いられるシロキサン化合物が低粘度を示し、高い充填剤取込みを可能にし、低い重合収縮を有する組成物につながることが記載されている。

（特許文献４）において、多環式セグメントまたは芳香族セグメントを有するプレポリマー（メタ）アクリレートは、歯科用材料の調製のために有用であると記載されている。シロキサンモノマーが高い分子量（例えば６００ｇ／モルを上回る）を有し、高い（メタ）アクリレート官能性および低い粘度を有すると言われている。

（特許文献５）は、ジ（メタ）アクリレートまたはポリ（メタ）アクリレート、アルコキシル化ビスフェノールジメタクリレート、重合性モノマー、重合開始剤および／または増感剤、安定剤および充填剤の混合物を含む低収縮重合性歯科用材料に関連している。重合中の体積の収縮は２体積パーセント未満であることが言及されている。

（特許文献６）には、（メタ）アクリレート部分を含む基を含むことが可能である特定の式のシランが記載されている。このシランがそれ自体でまたは塗料組成物、バルク材料、接着剤および射出成形用の組成物のための添加剤として用いることが可能であることが記載されている。

しかし、上述した解決策は完全には満足でない。

従って、代替品が必要とされている。改善された特性を有する代替材料が特に必要とされている。

従って、本発明の目的は上述した問題の１つ以上を軽減することである。

本発明の目的は、歯科分野で有用である美的特性を有する組成物を提供することでもある。

本発明のもう１つの目的は親油性組成物を提供することである。

本発明の更なる目的は、改善された特性を有する組成物、特に、低い収縮値を有する組成物を提供することを可能にする組成物を提供することである。

以下のテキストで記載された組成物を提供することにより上述した目的の１つ以上を達成することが可能であることが見出された。

驚くべきことに、（メタ）アクリレートなどの重合性基を含み、カルボシロキサン構造を含まない芳香族カルボシラン含有成分を使用すると、改善された特性を有する硬化性歯科用組成物を提供することを可能にすることが見出された。

米国特許第６，６５３，３７５Ｂ２号明細書米国特許第６，６２４，２３６Ｂ１号明細書米国特許第６，５６６，４１３Ｂ１号明細書国際公開第０１／９２２７１Ａ１号パンフレット国際公開第０１／０９５８６２Ａ１号パンフレットＥＰ第０４５１７０９Ａ２号明細書米国特許第２００３／０１６６８１６号明細書国際公開第００／３８６１９号パンフレット米国特許第６，５６６，４１３号明細書米国特許第３，９２７，１１６号明細書米国特許第３，９７１，７５４号明細書ＥＰ第０２３８０２５Ａ１号明細書米国特許第５，３２２，４４０Ａ１号明細書米国特許第４，３９１，５９０号明細書米国特許第５，１６５，８９０号明細書マルシニエク（Ｍａｒｃｉｎｉｅｃ，Ｂ）著、「ヒドロシリル化に関する包括的ハンドブック（ＣｏｍｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅＨａｎｄｂｏｏｋｏｎＨｙｄｒｏｓｉｌｙｌａｔｉｏｎ）」、ペルガモンプレス（ＰｅｒｇａｍｏｎＰｒｅｓｓ）発行、オックスフォード（Ｏｘｆｏｒｄ）、１９９２。ベック（Ｂｅｃｋ，Ｈ．Ｎ．）、チャフィー（Ｃｈａｆｆｅｅ，Ｒ．Ｇ．）著、Ｊ．Ｃｈｅｍ．Ｅｎｇ．Ｄａｔａ１９６３、８（３）、４５３〜４５４。

従って、本発明は、
ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、
少なくとも１個のケイ素原子と、
少なくとも１個の不飽和部分と、
零個のＳｉ−酸素結合と、
を含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、
ｂ）開始剤（Ｂ）と、
ｃ）任意に充填剤（Ｃ）と、
ｄ）任意に、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択された成分（Ｄ）と、
を含む歯科用組成物に関する。

本発明は以下で記載された組成物を製造する方法にも関連する。

更に、本発明は以下で記載された組成物を使用する方法に関連する。

カルボシラン含有成分（Ａ）は、他の反応性化合物および／または非反応性化合物も必要ならば含んでよい歯科用材料中の反応性化合物として単独で、または他の（メタ）アクリレート官能性成分との混合物中で用いることが可能である。

カルボシラン含有成分（Ａ）は、提供された歯科用組成物が通常は良好な不透明度を有し、従って非常に美的であるように、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率を通常は示す。更に、本組成物は、市場にある他の歯科用組成物と比べて、硬化後に同等に低い収縮ならびに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の低い取込みを大抵示す。

本発明の意味内の「含む（ｃｏｍｐｒｉｓｅ）」および「含む（ｃｏｎｔａｉｎ）」という用語は、機能の網羅的でないリストを導入する。同様に、「１つの」または「ａ」という単語は「少なくとも１つ」の意味で理解されるべきである。

本発明による「歯科用組成物」という用語は、通常は数グラムの少量で種々の目的のために歯科分野で用いられるべき硬化性組成物である。

本発明による「開始剤」という用語は、硬化反応、好ましくはラジカル硬化反応を開始できる物質または物質の混合物である。

本発明による「不飽和部分」という用語は、重合性である、特にラジカル重合性である部分であって、好ましくは（メタ）アクリレート基を含む部分を意味する。

本発明による「アリール」という用語は、芳香族部分（例えば、Ｃ₆〜Ｃ₁₄炭素原子を含む）、好ましくは、フェニル、ナフチル、アルコキシフェニル、アルコキシナフチル、ビスフェノールＡエーテル、ビスフェノールＦエーテルを意味する。結合されたＳｉ−原子に加えて、アリール部分は、１または２個の置換基、好ましくはアルキル基および／またはアリールエーテル基（例えば、Ｃ₁〜Ｃ₈アルキル、Ｃ₂〜Ｃ₁₀アルケニル、Ｃ₃〜Ｃ₆シクロアルキル、Ｃ₄〜Ｃ₆シクロアルケニル、Ｃ₆〜Ｃ₁₀アリール）を保持することが可能である。

カルボシラン含有成分（Ａ）は、例えば、ヒドロシリル化反応（（非特許文献１）を参照すること）を経由して合成することが可能である。

ヒドロシリル化反応は、ＳｉＨ官能性成分（ｉ）をスキーム（Ｉ）で示された触媒の存在下でオレフィン官能性成分（ｉｉ）に添加し、新たなＳｉ−Ｃ単結合を形成するとともにケイ素含有化合物（ｉｉｉ）を与える付加反応である。

式中、
Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、Ｒ₄＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、例えば、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることも可能であり、（メタ）アクリレート基のような官能基も含むことも可能である。

すなわち、本発明のカルボシラン化合物（Ａ）は、（特許文献４）（頁２３〜２５の調製実施例１〜５）、それに対応する（特許文献７）（頁８〜９の調製実施例１〜５）または（特許文献８）（頁２６の実施例）、それに対応する（特許文献９）（欄２２の調製実施例）において、例えば類似シロキサン系化合物のために記載された触媒として一般的な貴金属化合物を用いてポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）をオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）と反応させることにより一般スキーム（Ｉ）によりヒドロシリル化反応を経由して得ることが可能である。

１，３，５−トリス（ジメチルシリル）ベンゼンおよび２，４，６−トリス（ジメチルシリル）アニソールのようなポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）は、例えば（非特許文献２）によって記載されたｉｎ−ｓｉｔｕグリニャール反応を経由して合成することが可能である。

例えば５−ビニル−２（３）−ノルボルナニル−メタクリレートのようなオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）は、例えば（特許文献１０）に記載された付加反応を経由して合成することが可能であるか、または例えば（２−アリルオキシエチル）メタクリレートとして市販されている。

本発明組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）は、好ましくは以下の構造要素を含む。
− Ｓｉ−アリール結合：少なくとも１、２、３または４個。
− ケイ素原子：少なくとも１、２、３、４、５または６個、好ましくは２〜４個。
− 不飽和部分：少なくとも１、２、３、４、５または６個、好ましくは２〜４個。
− Ｓｉ−酸素結合：零個。
− 芳香族部分：少なくとも１、２、３または４個。
− 任意に二環式部分。
− 任意にビスフェノール誘導スペーサ部分。

カルボシラン含有成分（Ａ）は、硬化した組成物を基準にして約１重量％ほどに低い、好ましくは約３重量％ほどに低い、より好ましくは約１０重量％ほどに低いことが可能である。

カルボシラン含有成分（Ａ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、好ましくは約６５重量％ほどに高い、より好ましくは約３０重量％ほどに高いことが可能である。

開始剤（Ｂ）の量は、硬化した組成物を基準にして約０．０１重量％ほどに低い、好ましくは約０．１重量％ほどに低い、より好ましくは約０．５重量％ほどに低いことが可能である。

開始剤（Ｂ）の量は、硬化した組成物を基準にして約２５重量％ほどに高い、好ましくは約１０重量％ほどに高い、より好ましくは約３重量％ほどに高いことが可能である。

充填剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約３重量％ほどに低い、好ましくは約２５重量％ほどに低い、より好ましくは約５０重量％ほどに低いことが可能である。

充填剤（Ｃ）の量は、硬化した組成物を基準にして約９０重量％ほどに高い、好ましくは約８０重量％ほどに高い、より好ましくは約７５重量％ほどに高いことが可能である。

任意の成分（Ｄ）の量は、硬化した組成物を基準にして約２５重量％ほどに高い、好ましくは約１５重量％ほどに高い、より好ましくは約３重量％ほどに高いことが可能である。

本発明の歯科用組成物は、好ましくは以下の特徴の少なくとも１つを満たす。

カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、通常、約０．１Ｐａ^*ｓ以上、約１Ｐａ^*ｓ以上、約２Ｐａ^*ｓ以上であることが可能である。

カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、通常、約８０Ｐａ^*ｓを超えず、約２０Ｐａ^*ｓ以下または約５Ｐａ^*ｓ以下であることが可能である。

カルボシラン含有成分（Ａ）の屈折率は、通常、約１．５００以上、約１．５１０以上または約１．５２０以上であることが可能である。

屈折率は、通常、約１．６００を超えず、約１．５８０未満または約１．５６０未満であることが可能である。

硬化した歯科用組成物の不透明度は、通常、約１０％を上回り、約４０％を上回り、または約７０％を上回ることが可能である。

不透明度は、通常、約９２％を超えず、約９０％未満または約８８％未満であることが可能である。

カルボシラン含有成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）は、通常、約５００を上回り、約８００を上回り、または約１２００を上回ることが可能である。

分子量（Ｍｗ）は、通常、約１０，０００を超えず、約５，０００未満または約２，０００未満であることが可能である。

圧縮強度は、通常、約１５０ＭＰａを上回り、約２００ＭＰａを上回り、または約２５０ＭＰａを上回ることが可能である。

曲げ強度は、通常、約５０ＭＰａを上回り、約６５ＭＰａを上回り、または約８０ＭＰａを上回ることが可能である。

特に指示がない限り、測定は以下で記載した方法により標準温度および標準圧力（「ＳＴＰ、すなわち２３℃および１０２３ｈＰａ」で行った。

カルボシラン含有成分（Ａ）の屈折率は、「クルエス（Ｋｒｕｅｓｓ）」ＡＲ４Ｄ装置（アッベ（Ａｂｂｅ）の測定原理による屈折計）で測定することが可能である。屈折率は２０．０℃で測定される。屈折率は５８９ｎｍの波長で測定される。

カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度は、「ハーケ・ロトビスコ（ＨａａｋｅＲｏｔｏＶｉｓｃｏ）」ＲＶ１装置（ステータＰ６１と合わせて８０００ｍＰａ^*ｓ以下の粘度に関してロータＣ６０／１または８０００ｍＰａ^*ｓを上回る粘度に関してロータＣ２０／１）で測定することが可能である。粘度は２つの平面と平行板（すなわち、ステータおよびロータ）との間で２３℃で測定される。システムの活性化および修正後に、適切なロータを設置する。その後、ロータを下げ、ステータとロータとの間の距離を粘度測定のために（ソフトウェア「レオウィン・プロジョッブ・マネージャ・ソフトウェア・バージョン（ＲｈｅｏＷｉｎＰｒｏＪｏｂＭａｎａｇｅｒＳｏｆｔｏｗａｒｅＶｅｒｓｉｏｎ）」２．９４を用いて）０．０５２ｍｍに調節する。その後、ロータを上げ、測定しようとする材料をステータ上に置く（ロータ６０／１で１．０ｍｌまたはロータＣ２０／１で０．０４ｍｌ）。甚だしく遅れずに、ロータを予備調節した測定位置に下げて戻す。測定しようとする材料を２３．０℃で調合する。測定のための剪断速度を少なくとも５０００μＮｍのトルクを生じさせる値に調節する（従って、測定しようとする材料の粘度に応じて１００、２００、５００または１０００ｓ^-1の剪断速度を通常は用いる）。測定を開始し、６０秒にわたり行う。粘度値（Ｐａ^*ｓ）を測定の開始から２０秒後に記録し、記録した値の平均値を粘度として与える。

カルボシラン含有成分（Ａ）の分子量（Ｍｗ）はＧＰＣで決定することが可能である。適切な方法は専門家によって知られている。更に、分子量の決定は核磁気共鳴分光分析法（末端基の決定）を用いて可能である。

硬化した歯科用組成物の不透明度は、規定高さ３．６（±０．１）ｍｍおよび直径２０（±０．１）ｍｍの試験片によって測定することが可能である。これらは、測定しようとする材料を適切に高い環に均一に且つ泡がないように充填し、重なり面で４０秒ごとに接触して、平らで透明でシリコーン油処理されたガラススライドの間に照明装置（「トリライト（Ｔｒｉｌｉｇｈｔ）（登録商標）」、３ＭＥＳＰＥ）によって材料に照射することによって調製される。その後、米国のハンター・ラブ・アソーシエーツ・ラボラトリー（ＨｕｎｔｅｒＬａｂＡｓｓｏｃｉａｔｅｓＬａｂｏｒａｔｏｒｙ，Ｉｎｃ．）の色測定装置「ハンターラブ・ラブスキャン・スペクトラルカラリメータ（ＨｕｎｔｅｒＬａｂＬａｂＳｃａｎＳｐｅｃｔｒａｌｃｏｌｏｒｉｍｅｔｅｒ）」（ソフトウェア、「スペックウェア・ソフトウェア・バージョン（ＳｐｅｃＷａｒｅＳｏｆｔｗａｒｅＶｅｒｓｉｏｎ）」１．０１）で不透明度を測定し、この装置によって不透明度を％値で与える。

圧縮強度および曲げ強度は、ＩＳＯ４０４９に準拠してそれぞれＩＳＯ９９１７と同等に測定することが可能である。圧縮強度の測定のために、各材料の１０個の試験片（３×３×５ｍｍ）を製造者の推奨により調製し、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度４ｍｍ／分）を用いて測定をＩＳＯ９９１７と同等に行う。圧縮強度はＭＰａで与えられる。曲げ強度の測定は、ユニバーサル試験機（「ズウィック（Ｚｗｉｃｋ）」Ｚ０１０、クロスヘッド速度２ｍｍ／分）を用いてＩＳＯ４０４９に準拠して行う。曲げ強度はＭＰａで与えられる。

本発明組成物のカルボシラン含有成分（Ａ）は、式（Ａ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n （Ａ）
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（例えば、Ｃ₁〜Ｃ₆、メチル、エチル、プロピル、ブチル、ペンチルまたはヘキシル、好ましくはＣ₁）あるいは芳香族部分（例えば、Ｃ₆〜Ｃ₁₄、フェニル、ナフチル、アルコキシフェニル、アルコキシナフチル、好ましくはフェニル）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された（メタ）アクリレート部分（好ましくはメタクリレート）、
Ｄ＝スペーサ＝以下のテキストで記載するように二環式構造要素を含むことが可能である脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ₂〜Ｃ₁₀、好ましくはＣ₆およびＣ₉を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｏ＝酸素原子、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（例えば、Ｃ₆〜Ｃ₁₄、フェニル、ナフチル、アルコキシフェニル、アルコキシナフチル、ビスフェノールＡエーテルまたはビスフェノールＦエーテル、好ましくはフェニル）、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２（好ましくは２）、
ｂ＝１、２または３（好ましくは１）、
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）である）
によって表すことが可能である。

本発明のカルボシラン含有成分（Ａ）は、通常、同等に低い粘度と合わせて同等に高い屈折率を有する。カルボシラン含有成分（Ａ）は、さらに同等に高い分子量を有し得る。カルボシラン含有成分（Ａ）は同等に高い親油性も有する場合がある。

特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、カルボシラン含有成分（Ａ）内の芳香族部分のゆえに、屈折率およびおそらく親油性も同等に高いことが考えられ、それは、適切な美的性を達成するとともに（例えば、コーヒー、お茶、赤ワインからの）水および／または水溶性染料の取込みによる汚れおよび／または膨潤を避けるために歯科用材料に関して多少重要であり得る。

用いられるスペーサＤの化学構造または用いられるスペーサＤの種々のタイプの混合物の化学構造に応じて、カルボシラン含有成分（Ａ）の同等に低い粘度は調節することが可能であり、それは、適切な取り扱い特性を達成するために歯科用材料に関して多少重要であり得る。

更に、特定のいかなるメカニズムにも限定されること望まないで、カルボシラン含有成分（Ａ）の同等に高い分子量および／またはカルボシラン化合物（Ａ）内で用いられた（メタ）アクリレート部分の異なる反応性のゆえに、誘導された歯科用組成物の体積収縮が従来の（メタ）アクリレート複合材と比べて減少されることが考えられる。

スペーサＤは、同じ分子内で似た化学構造および／または似ていない化学構造のスペーサの異なるタイプの混合物であることが可能である。同じ分子内のスペーサＤの異なるタイプの混合物の使用は、カルボシラン含有成分（Ａ）の粘度および／または反応性および／または極性および／または屈折率ならびに剛性のような硬化した歯科用組成物の特性の注文通りの調節に関して特に興味深い。

好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、カルボシラン含有成分（Ａ）の分子構造およびカルボシラン含有成分（Ａ）内の構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_mの数値ｍに応じて式（Ｉ〜ＩＶ）によって特徴付けることが可能である。

好ましい実施形態おいて、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_mにおける分子内で唯一の芳香族部分（すなわち、ｍ＝１）および唯一のアリール−Ｓｉ結合（すなわち、ｎ＝１）を含み、式（Ｉ）：
Ｂ−Ｄ−Ｅ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_m （Ｉ）（指標は上で定義された通りである）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝１、
Ｅ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ₅〜Ｃ₁₁、好ましくはＣ₇およびＣ₉を有するアルカジイル）、ここで、少なくとも１個のＣ原子はＳｉ原子によって置換されていてもよく、他のＣ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
他の指標は上で定義された通りである）
によって特徴付けることが可能である。

式（Ｉ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下で示す。
式中、

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ₇、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、Ｅ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ₇、アリール＝ナフチル。

以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられ得る好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。

以下の化合物は、式（Ｉ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のために機構（Ｉ）により用いられ得る好ましいオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）の例である。

更に好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_mにおける分子内の唯一の芳香族部分（すなわち、ｍ＝１）および１個を上回るアリール−Ｓｉ結合（すなわち、Ｎ≧２）を含み、式（ＩＩ）：
｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_m （ＩＩ）
によって特徴付けることが可能である。
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１
ｎ＝２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）であり、
指標は上で定義された通りである。

式（ＩＩ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下で示す。
式中、

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝３、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝４、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｎ＝２、アリール＝ナフチル。

以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。

以下の化合物は、式（ＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）の例である。

更に好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_mにおける分子内で１個を上回る（すなわち、ｍ≧２）芳香族部分を含み、式（ＩＩＩ）：
Ｆ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_m （ＩＩＩ）
によって特徴付けることが可能である。
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４（好ましくは２）、
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２）、
Ｆ＝（環式）脂肪族部分（Ｃ₀〜Ｃ₂₅、好ましくはＣ₀〜Ｃ₉を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり（例えば、ＦはＯであることが可能である）、
指標は上で定義された通りである。

式（ＩＩＩ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下で示す。
式中、

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｆ＝ＣがＯによって置換されているＣ₁、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、Ｆ＝Ｃ₁、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝１、２、Ｆ＝Ｃ₃、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝Ｃ₃、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ₇、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ₅、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝３、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ₈、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝４、ｎ＝２、Ｆ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ₉、アリール＝フェニル。

以下の化合物は、式（ＩＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。

以下の化合物は、式（ＩＩＩ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）の例である。

もう１つの好ましい実施形態において、カルボシラン含有成分（Ａ）は、構造要素｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_mにおいてのみならず分子内で１個を上回る芳香族部分を含み、式（ＩＶ）：
Ｇ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_m （ＩＶ）
によって特徴付けられることが可能である。
式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、３または４（好ましくは２）
ｎ＝１、２、３、４、５または６（好ましくは２〜４）
Ｇ＝（環式）脂肪族部分または芳香族部分あるいは（環式）脂肪族芳香族部分または芳香族（環式）脂肪族部分（Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀、好ましくはＣ₃〜Ｃ₆₃を有するジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
指標は上で定義された通りである。

式（ＩＶ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下で示す。
式中、

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝Ｃ₃、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯによって部分的に置換されているＣ₁₀、アリール＝ナフチル。

以下の化合物は、式（ＩＶ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のために機構（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。

更に好ましい実施形態において、式（ＩＶ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）は、式（ＩＶａ）（指標は上で定義された通りである）によって表すことが可能である。

式中、
ｐ＝０、１、２、３または４、
ｏ＝０、１、２、３、４または５、
Ｑ＝ＨまたはＣＨ₃、
Ｒ、Ｓ＝Ｈ、ＣＨ₃、フェニルまたはＣ₅〜Ｃ₉アルカジイル（例えば、Ｒ＋Ｓ＝（ＣＨ₂）₅、ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ₂、ＣＨ₂−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂−ＣＨ₂、ＣＨ₂−Ｃ（ＣＨ₃）₂−ＣＨ₂−ＣＨ（ＣＨ₃）−ＣＨ₂）、
Ｔ、Ｕ＝ＨまたはＣＨ₃、
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、ＢｒまたはＣｌ
指標は上で定義された通りである。

式（ＩＶａ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下に示す。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ₄₉、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ₅₉、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ₅₇、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ₆₃、アリール＝フェニル。

もう１つの実施形態において、ｏ＝０の式（ＩＶａ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）は、式（ＩＶｂ）（指標は上で定義された通りである）によって表すことが可能である。

式中、
指標は上で定義された通りである。

式（ＩＶｂ）によるカルボシラン含有成分（Ａ）の好ましい例を以下で示す。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ₂₉、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ₃₄、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ₃₃、アリール＝フェニル。

式中、Ａ＝Ｃ₁、ａ＝２、ｂ＝１、ｍ＝２、ｎ＝２、Ｇ＝ＣがＢｒ、ＯおよびＳｉによって部分的に置換されているＣ₃₇、アリール＝フェニル。

以下の化合物は、式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）の例である。

これらのポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉ）は、例えば、ＳｉＨ化合物（ｉ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる非ケイ素含有ジオレフィン前駆体（ｉａ）とポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉｂ）のヒドロシリル化反応を経由して合成することが可能である。

非ケイ素含有ジオレフィン前駆体（ｉａ）の好ましい例は次の通りである。

好ましいポリＳｉＨ官能性カルボシラン成分（ｉｂ）の例は次の通りである。

以下の化合物は、式（ＩＶ）、（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）による要求事項を満たすカルボシラン含有成分（Ａ）の合成のためにスキーム（Ｉ）により用いられる好ましいオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）の例である。

有用な開始剤（Ｂ）は、組成物のカルボシラン化合物（Ａ）の硬化を開始させることが可能である。こうした開始剤は、光硬化性またはレドックス硬化性であることが可能である。開始剤の両方のタイプは当業者に周知されている。

光開始剤の例は、ベンゾインアルキルエーテル、ベンジルケタール、アシルホスフィン酸化物あるいは脂肪族および芳香族の１，２−ジケトン化合物、例えば、樟脳キノンであり、光重合は第三アミンまたは有機亜リン酸などの活性剤の添加によって促進させることが可能である。

レドックスメカニズムを経由して重合を開始させるために適する開始剤系は、例えば、過酸化物／アミン酸誘導体系および過酸化物／バルビツル酸誘導体系である。

こうした開始剤系を用いる時、開始剤（例えば過酸化物）と触媒成分（例えばアミン）を別々にしておくことは適切である。２つの成分は、通常、用いる直前に互いに均質に混合される。

本発明の組成物は、石英、粉砕ガラス、シリカゲルならびに発熱性珪酸および沈降珪酸またはそれらの粒体のような充填剤（Ｃ）、好ましくは無機充填剤も含む。Ｘ線不透明充填剤も少なくとも部分的に好ましくは用いられる。これらは、例えばＸ線不透明ガラス、すなわち、（例えば、（特許文献１１）による）例えば、ストロンチウム、バリウムまたはランタンを含有するガラスであることが可能であるか、または充填剤の一部は、（例えば、（特許文献１２）による）三弗化イットリウム、ヘキサフルオロジルコン酸ストロンチウムまたは希土類金属の弗素化物などのＸ線不透明添加剤からなる。ポリマーマトリックスにより良く導入するために、無機充填剤を疎水化することが有益である。通例の疎水化剤は、シラン、例えば、（３−メタクロイルオキシプロピル）トリメトキシシランである。充填剤は、２０μｍ未満、好ましくは５μｍ未満、特に２μｍ未満の平均粒径および１５０μｍ、好ましくは７０μｍ、特に２５μｍの上限粒度を好ましくは有する。こうした充填剤は、組成物の約３〜約９０重量％、特に約２５〜約８０重量％または約５０〜約７５重量％の量で存在することが可能である。

石英、クリストバライト、珪酸カルシウム、珪藻土、珪酸ジルコニウム、ベントナイトなどのモンモリロナイト、ゼオライト（アルミニウム珪酸ナトリウムなどのモレキュラーシーブが挙げられる）、酸化アルミニウムまたは酸化亜鉛あるいはそれらの混合酸化物などの金属酸化物粉末、硫酸バリウム、炭酸カルシウム、プラスター、ガラスおよびプラスチック粉末などの非強化用充填剤も用いてよい。

適する充填剤は、例えば、発熱性珪酸または沈降珪酸およびシリカアルミナ混合酸化物などの強化用充填剤も含む。上述した充填剤は、例えば、オルガノシランまたはシロキサンで処理することにより、またはヒドロキシル基をアルコキシ基にエーテル化することにより疎水化することが可能である。充填剤の１つのタイプまたは少なくとも２種の充填剤の混合物も用いることが可能である。

強化用充填剤と非強化用充填剤の組み合わせは特に好ましい。この点に関して、強化用充填剤の量は、約１〜約１０重量％まで、特に約２〜約５重量％まで異なることが可能である。

指定された全体範囲の差、すなわち約２〜約８９重量％は、非強化用充填剤によって占められる。

表面処理によって好ましくは疎水化された熱分解で調製された高度に分散した珪酸は強化用充填剤として好ましい。表面処理は、例えば、ジメチルジクロロシラン、ヘキサメチルジシラザン、テトラメチルシクロテトラシロキサンまたはポリメチルシロキサンで行うことが可能である。

特に好ましい非強化用充填剤は、表面処理されることが可能である石英、クリストバライト、炭酸カルシウムおよびアルミニウム珪酸ナトリウムである。表面処理は、強化用充填剤の場合に記載されたのと同じ方法で一般に行うことが可能である。

任意に、安定剤、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤または希薄剤、高分子増粘剤、界面活性剤および希釈剤のような成分（Ｄ）を単独で、または適宜混合して添加することが可能である。

上述したカルボシラン含有成分（Ａ）は、不飽和基、特に（メタ）アクリレート基のラジカル重合を好ましくは経由して硬化可能である歯科用組成物中のモノマーとして用いることが可能である。

本発明の歯科用組成物は、例えば、歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはアンレーとして用いることが可能である。

本発明の歯科用組成物は、１パート混合物または２パート混合物として提供することが可能である。これは、通常は用いられる開始剤に応じて決まる。開始剤が光硬化性である場合、歯科用組成物は１パート混合物として提供することが可能である。開始剤がレドックス硬化性である場合、歯科用組成物は２パート混合物として提供するべきである。

従って、本発明は、ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含む要素からなるキットにも関連する。ここで、ベースパート（Ｉ）は、カルボシラン含有成分（Ａ）および充填剤（Ｃ）を含み、触媒パート（ＩＩ）は開始剤（Ｂ）を含む。ここで、成分（Ｄ）は、ベースパートまたは触媒パート中に存在するか、あるいはベースパート及び触媒パート中に存在する。

本発明の歯科用組成物は、容器またはカートリッジ、好ましくは歯科用コンプル中に通常は包装される。こうしたコンプルの例は、（特許文献１３）、（特許文献１４）または（特許文献１５）において記載されている。

本発明は、
ａ）テキストに記載されたようにカルボシラン含有成分（Ａ）を含む歯科用組成物を提供する工程と、
ｂ）前記歯科用組成物を表面に被着させる工程と、
ｃ）前記歯科用組成物を硬化させる工程と、
を含む歯科用組成物を用いる方法にも関連する。
表面は、通常、歯、歯冠、または架工義歯の表面である。

本発明は、
ａ）上述したように成分（Ａ）、（Ｂ）、任意に（Ｃ）および任意に（Ｄ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の成分を混合する工程と、
を含む硬化性歯科用組成物を製造する方法にも関連する。
ここで、成分（Ａ）はヒドロシリル化反応を経由して得ることができる。

ヒドロシリル化反応は、上述したようにポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分（ｉ）とオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分（ｉｉ）を反応させることを含む。

本発明を以後実施例によって説明する。実施例は例示目的のみのためであり、本発明を限定することを意図していない。

表１に記載された化合物を上に記載した参考文献により調製し、それらの屈折率および粘度を測定した。

本発明によるカルボシラン化合物を含む歯科用組成物および最先端技術を用いた参考文献化合物を含む歯科用組成物を調製し、それらの不透明度を測定した。

Claims

ａ）少なくとも１個のＳｉ−アリール結合と、
少なくとも１個のケイ素原子と、
少なくとも１個の不飽和部分と、
零個のＳｉ−酸素結合と、
を含むカルボシラン含有成分（Ａ）と、
ｂ）開始剤（Ｂ）と、
を含む歯科用組成物。
ａ）成分（Ａ）が１．５００を上回る屈折率を有する、
ｂ）成分（Ａ）が０．１Ｐａ^*ｓを上回る粘度を有する、
ｃ）成分（Ａ）が５００を上回る分子量を有する、
ｄ）硬化した組成物の不透明度が１０％を上回る、
ｅ）硬化した組成物の圧縮強度が１５０ＭＰａ以上である、
ｆ）硬化した組成物の曲げ強度が５０ＭＰａ以上である、
の内の少なくとも１つの要求事項を満たす、請求項１に記載の歯科用組成物。
全組成物を基準にして、
ａ）カルボシラン含有成分（Ａ）が少なくとも１重量％の量で存在し、
ｂ）開始剤（Ｂ）が少なくとも０．０１重量％の量で存在する、
請求項１または２に記載の歯科用組成物。
成分（Ａ）が、式（Ａ）：
アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n （Ａ）
（式中、互いから独立して選択されて、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ₁〜Ｃ₆）あるいは芳香族部分（Ｃ₆〜Ｃ₁₄）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された（メタ）アクリレート部分、
Ｄ＝二環式構造要素を含むことが可能である脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ₂〜Ｃ₁₀を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｂｒ＝臭素原子、
Ｃ＝炭素原子、
Ｃｌ＝塩素原子、
Ｈ＝水素原子、
Ｏ＝酸素原子、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（Ｃ₆〜Ｃ₁₄）、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
ｎ＝１、２、３、４、５または６である）
によって表される、請求項１〜３のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
化合物（Ａ）が、式（Ｉ）：
Ｂ−Ｄ−Ｅ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_m （Ｉ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝１、
Ｅ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ₅〜Ｃ₁₁を有するアルカジイル）、ここで、少なくとも１個のＣ原子はＳｉ原子によって置換されていてもよく、他のＣ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ）あるいは芳香族部分（Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ ）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された（メタ）アクリレート部分、
Ｄ＝二環式構造要素を含むことが可能である脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₀ を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ ）、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
である）；
式（ＩＩ）：
｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_m （ＩＩ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝１、
ｎ＝２、３、４、５または６であり、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ）あるいは芳香族部分（Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ ）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された（メタ）アクリレート部分、
Ｄ＝二環式構造要素を含むことが可能である脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₀ を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ ）、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
である）；
式（ＩＩＩ）：
Ｆ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_m （ＩＩＩ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
Ｆ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ_１〜Ｃ₂₅を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ）あるいは芳香族部分（Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ ）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された（メタ）アクリレート部分、
Ｄ＝二環式構造要素を含むことが可能である脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₀ を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ ）、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
である）；
または式（ＩＶ）：
Ｇ−｛アリール−［Ｓｉ（Ａ）_a（Ｄ−Ｂ）_b］_n｝_m （ＩＶ）
（式中、互いから独立して選択されて、
ｍ＝２、
ｎ＝１、２、３、４、５または６、
Ｇ＝脂肪族部分、脂環式部分、芳香族部分、脂肪族芳香族部分また脂環式芳香族部分（Ｃ₁〜Ｃ₁₀₀を有するジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ａ＝脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ ₁ 〜Ｃ ₆ ）あるいは芳香族部分（Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ ）、
Ｂ＝スペーサＤ上に結合された（メタ）アクリレート部分、
Ｄ＝二環式構造要素を含むことが可能である脂肪族部分または脂環式部分（Ｃ ₂ 〜Ｃ ₁₀ を有するアルカジイル）、ここで、Ｃ原子および／またはＨ原子は、Ｏ原子、Ｂｒ原子、Ｃｌ原子およびＳｉ原子によって置換されていることが可能であり、
Ｓｉ＝ケイ素原子、
アリール＝芳香族部分（Ｃ ₆ 〜Ｃ ₁₄ ）、
ａ＋ｂ＝３、
ａ＝０、１または２、
ｂ＝１、２または３、
である）；
の１つによって表される、請求項３に記載の歯科用組成物。
化合物（Ａ）が、式（ＩＶａ）および（ＩＶｂ）

（式中、互いから独立して選択されて、
ｐ＝０、１、２、３または４、
ｏ＝０、１、２、３、４または５、
Ｑ＝Ｈ、ＣＨ₃、
Ｒ、Ｓ＝Ｈ、メチル、エチルまたはフェニル、
Ｔ、Ｕ＝Ｈ、メチルまたはエチル、
Ｖ、Ｗ、Ｘ、Ｙ＝Ｈ、Ｂｒ、ＣｌまたはＦであり、
他の指標は請求項４で記載された通りである）、
の１つによって表される、請求項１〜５のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
カルボシラン含有成分（Ａ）が、

（式中、ＭＡ＝

である）
から選択される、請求項１〜６のいずれか１項に記載の歯科用組成物。
ベースパート（Ｉ）および触媒パート（ＩＩ）を含む要素のキットであって、該ベースパート（Ｉ）がカルボシラン含有成分（Ａ）を含み、該触媒パート（ＩＩ）が開始剤（Ｂ）を含み、成分（Ｃ）および（Ｄ）が該ベースパートまたは該触媒パート中に存在するか、あるいは該ベースパート及び該触媒パート中に存在し、成分（Ｃ）は充填剤であり、そして成分（Ｄ）は、変性剤、染料、顔料、チキソトロープ剤、流動改善剤、高分子増粘剤、界面活性剤、芳香物質、希釈剤および香料から選択され、成分（Ａ）および（Ｂ）は上の請求項１〜７で記載されている通りであるキット。
ａ）上の請求項１〜７に記載の化合物（Ａ）および（Ｂ）を提供する工程と、
ｂ）工程ａ）の化合物を混合する工程と、
を含む歯科用組成物を製造する方法であって、成分（Ａ）が、ヒドロシリル化反応を経由して得られる方法。
前記ヒドロシリル化反応がポリＳｉ−Ｈ官能性カルボシラン成分をオレフィン置換（メタ）アクリレート部分含有成分と反応させることを含む、請求項９に記載の方法。
歯科充填用材料、歯冠材料および架工義歯材料、ベニヤ材料、インレーまたはアンレーとして請求項１〜７のいずれか１項に記載の歯科用組成物を用いる方法。