JPH02258820A - 新規含フッ素グアナミン縮合物 - Google Patents
新規含フッ素グアナミン縮合物Info
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Landscapes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔産業上の利用分野〕
本発明は、重合性モノマー、各種含フッ素樹脂の原料等
として有用である新規な含フッ素グアナミン縮合物に関
する。
として有用である新規な含フッ素グアナミン縮合物に関
する。
従来、含フッ素置換基を有するグアナミン化合物として
は、 ７１１ｇ Ｃ式中、ｍは１〜１５の中から選ばれる整数を示す）、
ＮＨ。
は、 ７１１ｇ Ｃ式中、ｍは１〜１５の中から選ばれる整数を示す）、
ＮＨ。
等が知られている。
しかしながら、前者公知の化合物は、該化合物における
アミノ基の反応性が著しく乏しく、アミノ基を反応させ
ることによって提供される有用な各種含フッ素化合物誘
導体、含フッ素樹脂の製造が著しく制限されること等の
欠陥を有し、また後者公知の化合物は、製造に際し、副
生物の生成が多く、更にその精製分離が難しいこと、該
公知化合物中の含フッ素置換基が加水分解、熱、光等に
より容易に離脱し、所期の機能を長期にわたり維持する
ことが困難であること等の欠陥を有し、これらの公知化
合物は、製造及び使用にあたり、技術的、経済的に著し
く制限を受けていた。
アミノ基の反応性が著しく乏しく、アミノ基を反応させ
ることによって提供される有用な各種含フッ素化合物誘
導体、含フッ素樹脂の製造が著しく制限されること等の
欠陥を有し、また後者公知の化合物は、製造に際し、副
生物の生成が多く、更にその精製分離が難しいこと、該
公知化合物中の含フッ素置換基が加水分解、熱、光等に
より容易に離脱し、所期の機能を長期にわたり維持する
ことが困難であること等の欠陥を有し、これらの公知化
合物は、製造及び使用にあたり、技術的、経済的に著し
く制限を受けていた。
本発明者は、含フッ素置換基を有するグアナミン化合物
における上記欠陥を克服すべく広く研究を行った結果、
各種の官能基を有する化合物と著しく優れた反応性を示
す活性アミノ基を有し、且つ加水分解、熱、光等による
含フッ素置換基の離脱が殆んどなく、機能を長期にわた
り維持することができ、ゴム材料、離型剤、１０水撥油
剤、光学材料、ガス分離膜材料、レジスト材料、防汚塗
料、耐候性塗料、紙加工剤、繊維処理剤、耐熱性樹脂、
界面活性剤、除虫剤、防黴剤、医薬等として有用な含フ
ッ素重合体、含フッ素化合物を提供することができる、
次式で表わされる極めて広汎な用途、有用性を有してい
る新規な含フッ素グアナミン化合物を提供した（特開昭
６２−２４３８８３号）。
における上記欠陥を克服すべく広く研究を行った結果、
各種の官能基を有する化合物と著しく優れた反応性を示
す活性アミノ基を有し、且つ加水分解、熱、光等による
含フッ素置換基の離脱が殆んどなく、機能を長期にわた
り維持することができ、ゴム材料、離型剤、１０水撥油
剤、光学材料、ガス分離膜材料、レジスト材料、防汚塗
料、耐候性塗料、紙加工剤、繊維処理剤、耐熱性樹脂、
界面活性剤、除虫剤、防黴剤、医薬等として有用な含フ
ッ素重合体、含フッ素化合物を提供することができる、
次式で表わされる極めて広汎な用途、有用性を有してい
る新規な含フッ素グアナミン化合物を提供した（特開昭
６２−２４３８８３号）。
Ｎｌｌ！
〔式中、Ｒ４はＣＦｚ 、ＣｚＦｓ、Ｃ５Ｆｔ、（Ｃｈ
）ｚｃＦ、 ＣａＰｑ、（ＣＦｊ）ｚｃＦ−０基の中か
ら選ばれる１種、１１．はＦ原子および／又はＣｈ ａ
、Ｒ，はメチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレ
ン基の中から選ばれる１種、Ｐは１〜７の中から選ばれ
る整数を示す〕〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、かかる有用な新規含フッ素グアナミン化合物
の誘導体である優れた新規な含フッ素グアナミン縮合物
を提供することを目的とするものである。
）ｚｃＦ、 ＣａＰｑ、（ＣＦｊ）ｚｃＦ−０基の中か
ら選ばれる１種、１１．はＦ原子および／又はＣｈ ａ
、Ｒ，はメチレン、エチレン、トリメチレン、プロピレ
ン基の中から選ばれる１種、Ｐは１〜７の中から選ばれ
る整数を示す〕〔発明が解決しようとする課題〕 本発明は、かかる有用な新規含フッ素グアナミン化合物
の誘導体である優れた新規な含フッ素グアナミン縮合物
を提供することを目的とするものである。
本発明者は、かかる有用な含フッ素グアナミン化合物の
誘導体を鋭意検討した結果、製造が簡易であり、各種の
官能基を存する化合物と著しく優れた反応性を示す活性
基を有し、且つ加水分解、熱、光等による含フッ素置換
基の離脱が殆どなく、機能を長期にわたり維持すること
ができ、ゴム材料、離型剤、撥水損油剤、光学材料、ガ
ス分離膜材料、レジスト材料、防汚塗料、耐候性塗料、
紙加工剤、繊維処理剤、耐熱性樹脂、界面活性剤等とし
て含フッ素重合体、含フッ素組成物等を提供することが
できる新規な含フッ素グアナミン縮合物を見出して本発
明に到達した。
誘導体を鋭意検討した結果、製造が簡易であり、各種の
官能基を存する化合物と著しく優れた反応性を示す活性
基を有し、且つ加水分解、熱、光等による含フッ素置換
基の離脱が殆どなく、機能を長期にわたり維持すること
ができ、ゴム材料、離型剤、撥水損油剤、光学材料、ガ
ス分離膜材料、レジスト材料、防汚塗料、耐候性塗料、
紙加工剤、繊維処理剤、耐熱性樹脂、界面活性剤等とし
て含フッ素重合体、含フッ素組成物等を提供することが
できる新規な含フッ素グアナミン縮合物を見出して本発
明に到達した。
すなわち、本発明は、
一般式
〔式中、Ｒ１はＣＦｓ 、 ＣｔＦｓ、 Ｃ３Ｆ？、（
ＣＦｓ）ｚｃＦ、 Ｃ４ｈ、（ＣＦり ｚｃＰ−０基の
中から選ばれる１種、ＲｚはＦ原子および／又はＣＦ、
ｉＥ、Ｒ１はメチレン、エチレン、トリメチレン、プロ
ピレン基の中から選ばれる１種、ｎは１〜７の中から選
ばれる整数を示す〕で表わされる含フッ素グアナミン化
合物の中から選ばれる少な（とも１種とあるいはかかる
含フッ素グアナミン化合物の中から選ばれる少なくとも
１ｆｆｆｉとその他の共縮合可能な化合物の中から選ば
れる少なくとも１種とともにホルムアルデヒド類の中か
ら選ばれる少なくとも１種と縮合反応せしめて得られる
メチロール化含フッ素グアナミン縮合物、及び かかるメチロール化含フッ素グアナミン縮合物と炭素数
１〜２０個を有する脂肪族アルコールおよび脂環族アル
コールの中から選ばれる少なくとも１種とをエーテル化
反応せしめて得られるエーテル化合フッ素グアナミン縮
金物である。
ＣＦｓ）ｚｃＦ、 Ｃ４ｈ、（ＣＦり ｚｃＰ−０基の
中から選ばれる１種、ＲｚはＦ原子および／又はＣＦ、
ｉＥ、Ｒ１はメチレン、エチレン、トリメチレン、プロ
ピレン基の中から選ばれる１種、ｎは１〜７の中から選
ばれる整数を示す〕で表わされる含フッ素グアナミン化
合物の中から選ばれる少な（とも１種とあるいはかかる
含フッ素グアナミン化合物の中から選ばれる少なくとも
１ｆｆｆｉとその他の共縮合可能な化合物の中から選ば
れる少なくとも１種とともにホルムアルデヒド類の中か
ら選ばれる少なくとも１種と縮合反応せしめて得られる
メチロール化含フッ素グアナミン縮合物、及び かかるメチロール化含フッ素グアナミン縮合物と炭素数
１〜２０個を有する脂肪族アルコールおよび脂環族アル
コールの中から選ばれる少なくとも１種とをエーテル化
反応せしめて得られるエーテル化合フッ素グアナミン縮
金物である。
本発明に係わる含フッ素グアナミン化合物（１）におい
て、 Ｒ，はｃｐｓ 、Ｃ□Ｐ１、ＣｓＰｔ、（ＣＦｆ
ｆ） ｚｃＦ。
て、 Ｒ，はｃｐｓ 、Ｃ□Ｐ１、ＣｓＰｔ、（ＣＦｆ
ｆ） ｚｃＦ。
ＣＪＦ！、（ＣＦｆｆ） ｔｃＰ−０基の中から選ばれ
る１種であり、Ｒ１はＦ原子および／又はＣＰｓ基であ
るが、原料製造時の反応性等からＲ１はＦ原子が特に好
ましく、更に、６はメチレン、エチレン、トリメチレン
、プロピレン基の中から選ばれる１種であるが、原料で
ある含フッ素ニトリルの製造の筒便さ等からメチレン、
エチレン基が特に好ましい。
る１種であり、Ｒ１はＦ原子および／又はＣＰｓ基であ
るが、原料製造時の反応性等からＲ１はＦ原子が特に好
ましく、更に、６はメチレン、エチレン、トリメチレン
、プロピレン基の中から選ばれる１種であるが、原料で
ある含フッ素ニトリルの製造の筒便さ等からメチレン、
エチレン基が特に好ましい。
かかる含フッ素グアナミン化合物（１）の具体例として
は、２．４−ジアミノ−６−（２，２，２−トリフルオ
ルエチル）−Ｓ−）リアジン、２．４−ジアミノ−６−
（２，２，３，３，３−ペンタフルオルプロピル）−ｓ
−）リアジン、２，４−ジアミノ−６−（Ｉｌｌ、 Ｉ
ｌｌ−へブタフルオルブチル）−ｓ−）リアジン、２．
４−ジアミノ−６−（ＩＨ，１１１−ノナフルオルペン
チル）−Ｓ−）リアジン、２，４−ジアミノ−６−ＣＩ
Ｈ，ＩＨ−ウンデカフルオルヘキシル）−５−トリアジ
ン、２．４−ジアミノ−６−（Ｉｌｌ、ＩＨ−）リデカ
フルオルへブチル）−Ｓ−トリアジン、２．４−ジアミ
ノ−６−（１１，１１１−ペンタデカフルオルオクチル
）−Ｓ−）リアジン、２Ｉ４−ジアミノ−６−（ＩＢ、
１）１−へブタデカフルオルノニル）−ｓ−）リアジン
、２．４−ジアミノ−６−（ＩＦＩ、 ＩＨ−ノナデカ
フルオルデシル）−ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ
−６−（Ｉｌｌ、１）１−ヘンエイコサフルオルウンデ
シル）−ｓ−１−リアジン、２゜４−ジアミノ−〇 −
（ＩＨ，ＬＨ−ペンタコサフルオルトリデシル）−Ｓ−
）リアジン、２，４−ジアミノ−６−（Ｉ）Ｉ、ＬＨ−
ノナフサフルオルペンタデシル）−３−）リアジン、２
，４−ジアミノ−６−（ＩＨ，ＩＩ（−）リドリアコン
タフルオルへ１タデシル）−Ｓ−＋−リアジン、２，４
−ジアミノ−６−（３゜３．３−）リフルオルブロビル
）−Ｓ−）リアジン、２．４−ジアミノ−６−（３，３
，４，４，４−ペンタフルオルブチル）−Ｓ−）リアジ
ン、２，４−ジアミノ−６−’（３，３，４，４，５，
５，５−へブタフルオルペンチル）−ｓ−トリアジン、
２．４−ジアミノ−６−（３，３，４，４，５，５，６
，６，６−ノナフルオルヘキシル）−ｓ−１−リアジン
、２．４−ジアミノ−６−（ＩＩＩ、 ＬＭ、 ２Ｈ，
２１１−ウンデカフルオルヘプチル）−Ｓ−トリアジン
、２．４−ジアミノ−６−（ＩＩＩ、ＩＩＩ、２Ｈ，２
１（−トリデカフルオルオクチル）−Ｓ−）リアジン、
２．４−ジアミノ−６−（ＩＨ，ＩＢ、２Ｈ，２Ｈ−ペ
ンタデカフルオルノニル）−Ｓ−）リアジン、２．４−
ジアミノ−６−（ＩＨ，Ｉｌｌ、２８，２Ｈ−へブタデ
カフルオルデシル）−Ｓ−）リアジン、２．４−ジアミ
ノ−６−（１１１，１１１，２Ｈ，２１１−ノナデカフ
ルオルウンデシル）−３−）リアジン、２．４−ジアミ
ノ−６−（１８，１８，２１１，２１１−ヘンエイコサ
フルオルドデシル）−３−トリアジン、２．４−ジアミ
ノ−６−（Ｉｌｌ、１ｆ１．２ｆ！、２１＋ −）リコ
サフルオルトリデシル）−５−トリアジン、２．４−ジ
アミノ−６−（１１１，ＩＨ，２１１，２■−ペンタコ
サフルオルテトラデシル）−Ｓ−トリアジン、２．４−
ジアミノ−６−（１１１，１１１，２ＦＩ、２＋１−ヘ
プタコサフルオルペンタデシル）−Ｓ−）リアジン、２
．４−ジアミノ−６−（ＩＨ，１１１，２１１，２１１
−ノナコサフルオルヘキサデシル）−ｓ−１−リアジン
、２．４−ジアミノ−６−（ＩＩＩ、Ｉｌｌ、２１１，
２１１−ヘントリアコンタフルオルヘプタデシル）−Ｓ
−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（１１１，ＩＨ
，２Ｈ，２１１−トリトリアコンタフルオルオクタデシ
ル）−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（４，
４，５，５，５−ペンタフルオルペンチル）−３−）リ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（４，４，５，５，６
，６，７，７，７−ノナフルオルヘプチル）−ｓ−トリ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（ＩＨ，１１１，２１
１，２１１，３１１，３１１−トリデカフルオルノニル
）−Ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（１１１
，１１１，２Ｈ，２）１，３Ｈ，３１１−ペンタデカフ
ルオルデシル）−Ｓ−）リアジン、２．４−ジアミノ−
６−（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２１１，３Ｈ，３Ｈ−へブタ
デカフルオルウンデシル）−Ｓ−）リアジン、２．４−
ジアミノ−６−（ＩＨ，ＩＨ，２１（，２Ｈ，３Ｈ，３
Ｈ−ノナデカフルオルドデシル）−Ｓ−）リアジン、２
．４−ジアミノ−６−（ＩＨ，ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ
，３＋１−ノナコサフルオルヘブタデシル）−Ｓ−トリ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（ｌ−メチル−１１ら
２Ｈ，２Ｈ−へブタデカフルオルデシル）−Ｓ〜トリア
ジン、２．４−ジアミノ−６−（３−（）リフルオルメ
チル） −３，４゜４．４−テトラフルオルブチル）−
Ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（５−（トリ
フルオルメチル） −１Ｈ，ＩＨ，２Ｈ，２１１−オク
タフルオルへキシルツー５−トリアジン、２．４−ジア
ミノ−６−（７−（トリフルオルメチル）−１）１．１
）１，２Ｈ，２Ｈ−ドデカフルオルオクチル）−Ｓ−ト
リアジン、２．４−ジアミノ−６−（９−（トリフルオ
ルメチル）−１Ｈ、ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ−ヘキサデカフル
オルデシルツー３−トリアジン、２．４−ジアミノ−６
−（１１−（）リフルオルメチル”）−１１１，ＩＨ，
２８，２１１−エイコサフルオルドデシル）−Ｓ−）リ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（１５−（トリフルオ
ルメチル） −ＩＩ（、Ｉｌｌ。
は、２．４−ジアミノ−６−（２，２，２−トリフルオ
ルエチル）−Ｓ−）リアジン、２．４−ジアミノ−６−
（２，２，３，３，３−ペンタフルオルプロピル）−ｓ
−）リアジン、２，４−ジアミノ−６−（Ｉｌｌ、 Ｉ
ｌｌ−へブタフルオルブチル）−ｓ−）リアジン、２．
４−ジアミノ−６−（ＩＨ，１１１−ノナフルオルペン
チル）−Ｓ−）リアジン、２，４−ジアミノ−６−ＣＩ
Ｈ，ＩＨ−ウンデカフルオルヘキシル）−５−トリアジ
ン、２．４−ジアミノ−６−（Ｉｌｌ、ＩＨ−）リデカ
フルオルへブチル）−Ｓ−トリアジン、２．４−ジアミ
ノ−６−（１１，１１１−ペンタデカフルオルオクチル
）−Ｓ−）リアジン、２Ｉ４−ジアミノ−６−（ＩＢ、
１）１−へブタデカフルオルノニル）−ｓ−）リアジン
、２．４−ジアミノ−６−（ＩＦＩ、 ＩＨ−ノナデカ
フルオルデシル）−ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ
−６−（Ｉｌｌ、１）１−ヘンエイコサフルオルウンデ
シル）−ｓ−１−リアジン、２゜４−ジアミノ−〇 −
（ＩＨ，ＬＨ−ペンタコサフルオルトリデシル）−Ｓ−
）リアジン、２，４−ジアミノ−６−（Ｉ）Ｉ、ＬＨ−
ノナフサフルオルペンタデシル）−３−）リアジン、２
，４−ジアミノ−６−（ＩＨ，ＩＩ（−）リドリアコン
タフルオルへ１タデシル）−Ｓ−＋−リアジン、２，４
−ジアミノ−６−（３゜３．３−）リフルオルブロビル
）−Ｓ−）リアジン、２．４−ジアミノ−６−（３，３
，４，４，４−ペンタフルオルブチル）−Ｓ−）リアジ
ン、２，４−ジアミノ−６−’（３，３，４，４，５，
５，５−へブタフルオルペンチル）−ｓ−トリアジン、
２．４−ジアミノ−６−（３，３，４，４，５，５，６
，６，６−ノナフルオルヘキシル）−ｓ−１−リアジン
、２．４−ジアミノ−６−（ＩＩＩ、 ＬＭ、 ２Ｈ，
２１１−ウンデカフルオルヘプチル）−Ｓ−トリアジン
、２．４−ジアミノ−６−（ＩＩＩ、ＩＩＩ、２Ｈ，２
１（−トリデカフルオルオクチル）−Ｓ−）リアジン、
２．４−ジアミノ−６−（ＩＨ，ＩＢ、２Ｈ，２Ｈ−ペ
ンタデカフルオルノニル）−Ｓ−）リアジン、２．４−
ジアミノ−６−（ＩＨ，Ｉｌｌ、２８，２Ｈ−へブタデ
カフルオルデシル）−Ｓ−）リアジン、２．４−ジアミ
ノ−６−（１１１，１１１，２Ｈ，２１１−ノナデカフ
ルオルウンデシル）−３−）リアジン、２．４−ジアミ
ノ−６−（１８，１８，２１１，２１１−ヘンエイコサ
フルオルドデシル）−３−トリアジン、２．４−ジアミ
ノ−６−（Ｉｌｌ、１ｆ１．２ｆ！、２１＋ −）リコ
サフルオルトリデシル）−５−トリアジン、２．４−ジ
アミノ−６−（１１１，ＩＨ，２１１，２■−ペンタコ
サフルオルテトラデシル）−Ｓ−トリアジン、２．４−
ジアミノ−６−（１１１，１１１，２ＦＩ、２＋１−ヘ
プタコサフルオルペンタデシル）−Ｓ−）リアジン、２
．４−ジアミノ−６−（ＩＨ，１１１，２１１，２１１
−ノナコサフルオルヘキサデシル）−ｓ−１−リアジン
、２．４−ジアミノ−６−（ＩＩＩ、Ｉｌｌ、２１１，
２１１−ヘントリアコンタフルオルヘプタデシル）−Ｓ
−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（１１１，ＩＨ
，２Ｈ，２１１−トリトリアコンタフルオルオクタデシ
ル）−Ｓ−トリアジン、２，４−ジアミノ−６−（４，
４，５，５，５−ペンタフルオルペンチル）−３−）リ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（４，４，５，５，６
，６，７，７，７−ノナフルオルヘプチル）−ｓ−トリ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（ＩＨ，１１１，２１
１，２１１，３１１，３１１−トリデカフルオルノニル
）−Ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（１１１
，１１１，２Ｈ，２）１，３Ｈ，３１１−ペンタデカフ
ルオルデシル）−Ｓ−）リアジン、２．４−ジアミノ−
６−（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２１１，３Ｈ，３Ｈ−へブタ
デカフルオルウンデシル）−Ｓ−）リアジン、２．４−
ジアミノ−６−（ＩＨ，ＩＨ，２１（，２Ｈ，３Ｈ，３
Ｈ−ノナデカフルオルドデシル）−Ｓ−）リアジン、２
．４−ジアミノ−６−（ＩＨ，ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ，３Ｈ
，３＋１−ノナコサフルオルヘブタデシル）−Ｓ−トリ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（ｌ−メチル−１１ら
２Ｈ，２Ｈ−へブタデカフルオルデシル）−Ｓ〜トリア
ジン、２．４−ジアミノ−６−（３−（）リフルオルメ
チル） −３，４゜４．４−テトラフルオルブチル）−
Ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（５−（トリ
フルオルメチル） −１Ｈ，ＩＨ，２Ｈ，２１１−オク
タフルオルへキシルツー５−トリアジン、２．４−ジア
ミノ−６−（７−（トリフルオルメチル）−１）１．１
）１，２Ｈ，２Ｈ−ドデカフルオルオクチル）−Ｓ−ト
リアジン、２．４−ジアミノ−６−（９−（トリフルオ
ルメチル）−１Ｈ、ＬＨ，２Ｈ，２Ｈ−ヘキサデカフル
オルデシルツー３−トリアジン、２．４−ジアミノ−６
−（１１−（）リフルオルメチル”）−１１１，ＩＨ，
２８，２１１−エイコサフルオルドデシル）−Ｓ−）リ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（１５−（トリフルオ
ルメチル） −ＩＩ（、Ｉｌｌ。
２Ｈ，２Ｈ−オクタコサフルオルヘキサデシル） −Ｓ
−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（４−（１−リ
フルオルメヂル）−１Ｈ，ＩＨ−オクタフルオルベンチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（６−
（）リフルオルメチル）−１１１，１１＋−ドデカフル
オルへブチル）−Ｓ−）リアジン、２，４−ジアミノ−
６−（８−（）リフルオルメチル）−１）１．ｌ１１−
ヘキサデカフルオルノニル）−Ｓ−トリアジン、２．４
−ジアミノ−６−（１，２−（）リフルオルメチル）−
１１１，ＩＨ−テトラコサフルオルトリデシル）−ｓ−
１−リアジン、２．４−ジアミノ−６−（４−（トリフ
ルオルメチル）−４，５，５，５−テトラフルオルペン
チル）−Ｓ−）リアジン、２．４−ジアミノ−６−（８
−（）リフルオルメチル）−ＬＨ，１８，２１１，２Ｈ
，３Ｈ，３Ｈ−ドデカフルオルノニルツー５−トリアジ
ン、２．４−ジアミノ−６−（２−（ベルフルオルイソ
プロポキシ）−エチル） −Ｓ−トリアジン、２□４−
ジアミノ−６−（３，３，４，４−テトラフルオル−４
−（ベルフルオルイソプロポキシ）−ブチル）−ｓ−）
リアジン、２．４−ジアミノ−６−（６−（ベルフルオ
ルイソプロポキシ） −１１，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−オク
タフルオルヘキシル）−８−トリアジン、２．４−ジア
ミノ−６−（８−（ベルフルオルイソプロポキシ） −
１Ｈ，１１１，２１１，２Ｈ−ドデカフルオルオクチル
）−Ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（１２−
（ベルフルオルイソプロポキシ）−１Ｈ，１１１，２１
１，２１１−エイコサフルオルドデシル）−Ｓ−トリア
ジン、２．４−ジアミノ−６−（１４−（ベルフルオル
イソプロポキシ）−１Ｈ、ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−テトラコ
サフルオルテトラデシル）−５−トリアジン、２．４−
ジアミノ−６−（７−（ベルフルオルイソプロポキシ）
−１１１，ＬＨ−ドデカフルオルヘプチル）−３−）リ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（１１−（ベルフルオ
ルイソプロポキシ）−１１１，ＩＨ−エイコサフルオル
ウンデシル）−８−トリアジン、２，４−ジアミノ−６
−（９−（ベルフルオルイソプロポキシ） −１ｌｌ、
Ｉｌｌ、２Ｈ，２Ｈ。
−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（４−（１−リ
フルオルメヂル）−１Ｈ，ＩＨ−オクタフルオルベンチ
ル）−Ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（６−
（）リフルオルメチル）−１１１，１１＋−ドデカフル
オルへブチル）−Ｓ−）リアジン、２，４−ジアミノ−
６−（８−（）リフルオルメチル）−１）１．ｌ１１−
ヘキサデカフルオルノニル）−Ｓ−トリアジン、２．４
−ジアミノ−６−（１，２−（）リフルオルメチル）−
１１１，ＩＨ−テトラコサフルオルトリデシル）−ｓ−
１−リアジン、２．４−ジアミノ−６−（４−（トリフ
ルオルメチル）−４，５，５，５−テトラフルオルペン
チル）−Ｓ−）リアジン、２．４−ジアミノ−６−（８
−（）リフルオルメチル）−ＬＨ，１８，２１１，２Ｈ
，３Ｈ，３Ｈ−ドデカフルオルノニルツー５−トリアジ
ン、２．４−ジアミノ−６−（２−（ベルフルオルイソ
プロポキシ）−エチル） −Ｓ−トリアジン、２□４−
ジアミノ−６−（３，３，４，４−テトラフルオル−４
−（ベルフルオルイソプロポキシ）−ブチル）−ｓ−）
リアジン、２．４−ジアミノ−６−（６−（ベルフルオ
ルイソプロポキシ） −１１，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−オク
タフルオルヘキシル）−８−トリアジン、２．４−ジア
ミノ−６−（８−（ベルフルオルイソプロポキシ） −
１Ｈ，１１１，２１１，２Ｈ−ドデカフルオルオクチル
）−Ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（１２−
（ベルフルオルイソプロポキシ）−１Ｈ，１１１，２１
１，２１１−エイコサフルオルドデシル）−Ｓ−トリア
ジン、２．４−ジアミノ−６−（１４−（ベルフルオル
イソプロポキシ）−１Ｈ、ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−テトラコ
サフルオルテトラデシル）−５−トリアジン、２．４−
ジアミノ−６−（７−（ベルフルオルイソプロポキシ）
−１１１，ＬＨ−ドデカフルオルヘプチル）−３−）リ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（１１−（ベルフルオ
ルイソプロポキシ）−１１１，ＩＨ−エイコサフルオル
ウンデシル）−８−トリアジン、２，４−ジアミノ−６
−（９−（ベルフルオルイソプロポキシ） −１ｌｌ、
Ｉｌｌ、２Ｈ，２Ｈ。
３１１．３１１−ドデカフルオルノニル）−ｓ−トリア
ジン、 ２．４−ジアミノ−６−（３−（）リフルオル
メチル）−１Ｈ，１１１，２１１，２８−へキサフルオ
ルペンチル）−ｓ−）リアジン、２．４−ジアミノ−６
−（３−（トリフルオルメチル） −１［１，ＩＨ，２
Ｈ，２Ｈ−オクタフルオルヘキシル）−Ｓ−トリアジン
、２１４−ジアミノ−６−（３−（トリフルオルメチル
）−ＩＩＩ、ＩＩ（，２１，２１１−デカフルオルヘプ
チル） −ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（
３，５−ビス（トリフルオルメチル）−１Ｈ，ＩＨ，２
１１，２１１−へブタフルオルヘキシル）−Ｓ−トリア
ジン、２，４−ジアミノ−６−（３−（トリフルオルメ
チル）−１１１，１１１，２Ｈ，２＋１−ドデカフルオ
ルオクチルツー５−トリアジン、 ２．４−ジアミノ−
６−（３−（トリフルオルメチル）−４−（ベルフルオ
ルイソプロポキシ）−トリフルオルブチル）−Ｓ−）リ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（３，５−ビス（トリ
フルオルメチル）−１８，Ｉｌｌ、２１１．２８−ウン
デカフルオルオクチル）−Ｓ−トリアジン、２．４−ジ
アミノ−６〜（３，５，７−トリス（トリフルオルメチ
ル）−１Ｈ，ＬＨ，２１１，２１１−デカフルオルオク
チル） −ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（
２，４−ビス（トリフルオルメチル）−１１１，ＩＨ−
ペンタデカフルオルノニル）−Ｓ−）リアジン、２．４
−ジアミノ−６−（３，５−ビス（トリフルオルメチル
）−６〜（ベルフルオルイソプロポキシ） −１１１，
ＩＨ。
ジン、 ２．４−ジアミノ−６−（３−（）リフルオル
メチル）−１Ｈ，１１１，２１１，２８−へキサフルオ
ルペンチル）−ｓ−）リアジン、２．４−ジアミノ−６
−（３−（トリフルオルメチル） −１［１，ＩＨ，２
Ｈ，２Ｈ−オクタフルオルヘキシル）−Ｓ−トリアジン
、２１４−ジアミノ−６−（３−（トリフルオルメチル
）−ＩＩＩ、ＩＩ（，２１，２１１−デカフルオルヘプ
チル） −ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（
３，５−ビス（トリフルオルメチル）−１Ｈ，ＩＨ，２
１１，２１１−へブタフルオルヘキシル）−Ｓ−トリア
ジン、２，４−ジアミノ−６−（３−（トリフルオルメ
チル）−１１１，１１１，２Ｈ，２＋１−ドデカフルオ
ルオクチルツー５−トリアジン、 ２．４−ジアミノ−
６−（３−（トリフルオルメチル）−４−（ベルフルオ
ルイソプロポキシ）−トリフルオルブチル）−Ｓ−）リ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（３，５−ビス（トリ
フルオルメチル）−１８，Ｉｌｌ、２１１．２８−ウン
デカフルオルオクチル）−Ｓ−トリアジン、２．４−ジ
アミノ−６〜（３，５，７−トリス（トリフルオルメチ
ル）−１Ｈ，ＬＨ，２１１，２１１−デカフルオルオク
チル） −ｓ−トリアジン、２．４−ジアミノ−６−（
２，４−ビス（トリフルオルメチル）−１１１，ＩＨ−
ペンタデカフルオルノニル）−Ｓ−）リアジン、２．４
−ジアミノ−６−（３，５−ビス（トリフルオルメチル
）−６〜（ベルフルオルイソプロポキシ） −１１１，
ＩＨ。
２１１．２１１−ヘキサフルオルヘキシル）−ｓ−）リ
アジン、２．４−ジアミノ−６−（７−（トリフルオル
メチル） ＩＩＩ、 ＩＩＩ、 ２１１．２１１−へ
キサデカフルオルデシル）−ｓ−トリアジン、２，４−
ジアミノ−６−（１１，１３−ビス（トリフルオルメチ
ル） −１）１．ＩＢ、２１．２）１−１−リコサフル
オルテトラデシル〕−３−トリアジン等があげられるが
、これらの化合物に限定されるものではない。
アジン、２．４−ジアミノ−６−（７−（トリフルオル
メチル） ＩＩＩ、 ＩＩＩ、 ２１１．２１１−へ
キサデカフルオルデシル）−ｓ−トリアジン、２，４−
ジアミノ−６−（１１，１３−ビス（トリフルオルメチ
ル） −１）１．ＩＢ、２１．２）１−１−リコサフル
オルテトラデシル〕−３−トリアジン等があげられるが
、これらの化合物に限定されるものではない。
また、本発明に係わるその他の共縮合可能な化合物とし
ては、例えばメラミン、Ｎ−フエ；ルメラミン、ベンゾ
グアナミン、アセトグアナミン、ホルモグアナミン等の
グアナミン化合物、尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ−エチル
尿素、Ｎ、 Ｎ’−ジメチル尿素等のアルキル尿素、チ
オ尿素、Ｎ−メチルチオ尿素、Ｎ−ブチルチオ尿素等の
アルキルチオ尿素、フェノール、ｐ−メチルフェノール
、Ｐ−ノニルフェノール、ｍ−エチルフェノール等のア
ルキルフェノール、アニリン、アンメリン等が有用であ
り、更にメラミン、ベンゾグアナミン、尿素、フェノー
ルが好ましいが、これらの化合物に限定されるものでは
ない。
ては、例えばメラミン、Ｎ−フエ；ルメラミン、ベンゾ
グアナミン、アセトグアナミン、ホルモグアナミン等の
グアナミン化合物、尿素、Ｎ−メチル尿素、Ｎ−エチル
尿素、Ｎ、 Ｎ’−ジメチル尿素等のアルキル尿素、チ
オ尿素、Ｎ−メチルチオ尿素、Ｎ−ブチルチオ尿素等の
アルキルチオ尿素、フェノール、ｐ−メチルフェノール
、Ｐ−ノニルフェノール、ｍ−エチルフェノール等のア
ルキルフェノール、アニリン、アンメリン等が有用であ
り、更にメラミン、ベンゾグアナミン、尿素、フェノー
ルが好ましいが、これらの化合物に限定されるものでは
ない。
本発明に係わるホルムアルデヒド類としては、例えばホ
ルムアルデヒド、ホルマリン、パラホルム、ヘキサメチ
レンテトラミン、メチルヘミホルマール、ブチルヘミホ
ルマール、ホルムアルデヒド重亜硫酸ソーダ付加物等が
挙げられるが、ホルムアルデヒド源として作用するもの
であればよく、これらの化合物に限定されるものではな
い。
ルムアルデヒド、ホルマリン、パラホルム、ヘキサメチ
レンテトラミン、メチルヘミホルマール、ブチルヘミホ
ルマール、ホルムアルデヒド重亜硫酸ソーダ付加物等が
挙げられるが、ホルムアルデヒド源として作用するもの
であればよく、これらの化合物に限定されるものではな
い。
また、かかる縮合反応は、溶媒中、アルカリ性条件下に
温度５０〜８０℃にて予め反応を行わしめた後、弱アル
カリ性ないし酸性条件下に温度６０〜８０℃にて反応を
行わしめる方法、強アルカリ性条件下に温度５０〜８０
℃にて反応を行わしめる方法、ｐＨ６〜９の微酸性ない
しアルカリ性条件下に温度６０〜８０°Ｃにて反応を行
わしめる方法等が挙げられ、必要に応じて適宜ＰＨを調
整して反応を行わしめることにより所期のメチロール化
合フッ素グアナミン縮金物を得ることができるが、通常
ｐＨ５以下の酸性条件下ではホルムアルデヒドの付加反
応が遅（、またｐ）１１０以上のアルカリ性条件下では
副反応を併起するばかりでなく、所期目的縮合物に多量
の塩が含まれ使用に際し制約がある為好ましくない、尚
、かかる反応は、これらの方法に限定されるものではな
い。
温度５０〜８０℃にて予め反応を行わしめた後、弱アル
カリ性ないし酸性条件下に温度６０〜８０℃にて反応を
行わしめる方法、強アルカリ性条件下に温度５０〜８０
℃にて反応を行わしめる方法、ｐＨ６〜９の微酸性ない
しアルカリ性条件下に温度６０〜８０°Ｃにて反応を行
わしめる方法等が挙げられ、必要に応じて適宜ＰＨを調
整して反応を行わしめることにより所期のメチロール化
合フッ素グアナミン縮金物を得ることができるが、通常
ｐＨ５以下の酸性条件下ではホルムアルデヒドの付加反
応が遅（、またｐ）１１０以上のアルカリ性条件下では
副反応を併起するばかりでなく、所期目的縮合物に多量
の塩が含まれ使用に際し制約がある為好ましくない、尚
、かかる反応は、これらの方法に限定されるものではな
い。
また、かかる溶媒としては、例えば水、メタノール、エ
タノール、ブタノール、シクロヘキサノール等のアルコ
ール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、カルボン
酸アミド類等が挙げられるが、特に水、アルコール類が
好ましい、尚、これらの溶媒は単独あるいは水とアルコ
ールの混合溶媒のごとく２種以上の混合系にて使用して
もよ（、場合により適宜選択することができる。
タノール、ブタノール、シクロヘキサノール等のアルコ
ール類、エステル類、ケトン類、エーテル類、カルボン
酸アミド類等が挙げられるが、特に水、アルコール類が
好ましい、尚、これらの溶媒は単独あるいは水とアルコ
ールの混合溶媒のごとく２種以上の混合系にて使用して
もよ（、場合により適宜選択することができる。
更に、本発明は、かｊ・るメチロール化合フッ素グアナ
ミン縮金物と炭素数１〜２０個を存する脂肪族アルコー
ルおよび脂環族アルコールの中から選ばれる少なくとも
１種とをエーテル化反応せしめて得られる新規なエーテ
ル化含フッ素グアナミン縮合物を提供するものである。
ミン縮金物と炭素数１〜２０個を存する脂肪族アルコー
ルおよび脂環族アルコールの中から選ばれる少なくとも
１種とをエーテル化反応せしめて得られる新規なエーテ
ル化含フッ素グアナミン縮合物を提供するものである。
かかる炭素数１〜２０個を有する脂肪族アルコールおよ
び脂環族アルコールにおいて、炭素数１〜２０個を有す
る直鎖又は側鎖を有する飽和脂肪族アルコール、不飽和
脂肪族アルコールおよび分枝鎖を有することもある飽和
指環族アルコール、不飽和脂環族アルコールが有用であ
り、更に、製造の簡便さ、該含フッ素グアナミン縮合物
の有用性、反応性等から炭素数１〜６個を有する飽和脂
肪族アルコールおよびシクロヘキシルアルコールが特に
好ましい。
び脂環族アルコールにおいて、炭素数１〜２０個を有す
る直鎖又は側鎖を有する飽和脂肪族アルコール、不飽和
脂肪族アルコールおよび分枝鎖を有することもある飽和
指環族アルコール、不飽和脂環族アルコールが有用であ
り、更に、製造の簡便さ、該含フッ素グアナミン縮合物
の有用性、反応性等から炭素数１〜６個を有する飽和脂
肪族アルコールおよびシクロヘキシルアルコールが特に
好ましい。
かかる炭素数１〜２０個を有する脂肪族アルコールおよ
び脂環族アルコールの具体例としては、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、＋ｓ。
び脂環族アルコールの具体例としては、メタノール、エ
タノール、ｎ−プロパツール、＋ｓ。
−プロパツール、アリルアルコール、ｎ−ブチルアルコ
ール、１ｓｏ−ブチルアルコール、ｔｅｒＬ−ブチルア
ルコール、プロパギルアルコール、ネオペンチルアルコ
ール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコー
ル、２−エチル−ヘキシルアルコール、ｎ−ノニルアル
コール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−ヘキサデシルア
ルコール、ｎ−オクタデシルアルコール、ｎ−エイコシ
ルアルコール等の脂肪族アルコール、シクロヘキシルア
ルコール、シクロヘキセニルアルコール、４−メチルシ
クロヘキシルアルコール、３−メチルシクロヘキシルア
ルコ−ＪＬｔ、シクロヘキシルメタノール、４−エチル
シクロヘキシルアルコール、４−へキシルシクロヘキシ
ルアルコール、３．５−ジｎ−へキシルシクロヘキシル
アルコール等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
ール、１ｓｏ−ブチルアルコール、ｔｅｒＬ−ブチルア
ルコール、プロパギルアルコール、ネオペンチルアルコ
ール、ｎ−ヘキシルアルコール、ｎ−オクチルアルコー
ル、２−エチル−ヘキシルアルコール、ｎ−ノニルアル
コール、ｎ−ドデシルアルコール、ｎ−ヘキサデシルア
ルコール、ｎ−オクタデシルアルコール、ｎ−エイコシ
ルアルコール等の脂肪族アルコール、シクロヘキシルア
ルコール、シクロヘキセニルアルコール、４−メチルシ
クロヘキシルアルコール、３−メチルシクロヘキシルア
ルコ−ＪＬｔ、シクロヘキシルメタノール、４−エチル
シクロヘキシルアルコール、４−へキシルシクロヘキシ
ルアルコール、３．５−ジｎ−へキシルシクロヘキシル
アルコール等が挙げられるが、これらに限定されるもの
ではない。
また、かかるメチロール化含フッ素グアナミン縮合物と
炭素数１〜２０個を存する脂肪族アルコールおよび脂環
族アルコールの中から選ばれる１種とのエーテル化反応
としては、分離して得られるメチロール化含フッ素グア
ナミン縮合物あるいは水分２０％以下であるメチロール
化含フッ素グアナミン縮合物とかかる脂肪族アルコール
および脂環族アルコールの中から選ばれる１種とを用い
、酸性条件下、好ましくはｐＨ１，０〜５．０にて、反
応温度３０〜８０℃にて、場合に応じて適宜に非水溶媒
あるいは上記した脂肪族アルコールあるいは脂環族アル
コールを過剰に用いて溶液あるいは懸濁液にてエーテル
化反応を行わしめる方法等が挙げられ、本発明のエーテ
ル化含フッ素グアナミン縮合物を得ることができるが、
これらの方法に限定されるものではない。
炭素数１〜２０個を存する脂肪族アルコールおよび脂環
族アルコールの中から選ばれる１種とのエーテル化反応
としては、分離して得られるメチロール化含フッ素グア
ナミン縮合物あるいは水分２０％以下であるメチロール
化含フッ素グアナミン縮合物とかかる脂肪族アルコール
および脂環族アルコールの中から選ばれる１種とを用い
、酸性条件下、好ましくはｐＨ１，０〜５．０にて、反
応温度３０〜８０℃にて、場合に応じて適宜に非水溶媒
あるいは上記した脂肪族アルコールあるいは脂環族アル
コールを過剰に用いて溶液あるいは懸濁液にてエーテル
化反応を行わしめる方法等が挙げられ、本発明のエーテ
ル化含フッ素グアナミン縮合物を得ることができるが、
これらの方法に限定されるものではない。
本発明に係わる新規な含フッ素グアナミン縮合物は、活
性なメチロール基および／又はエーテル基を有し、各種
の官能基を有する化合物、樹脂等との反応性に著しく優
れ、各種含フッ素化合物誘導体、重合性モノマーの原料
等として有用であり、例えばアルコール類、カルボン酸
鼎、イソシアナート類、エポキシ類と反応せしめて公知
化合物からは得難い化合物、樹脂を提供することができ
、更にアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ア
ミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ビ
ニル樹脂等の各種重合体の鎖伸長剤、架橋剤、硬化剤等
として用いることができるが、これらに限定されるもの
ではない。
性なメチロール基および／又はエーテル基を有し、各種
の官能基を有する化合物、樹脂等との反応性に著しく優
れ、各種含フッ素化合物誘導体、重合性モノマーの原料
等として有用であり、例えばアルコール類、カルボン酸
鼎、イソシアナート類、エポキシ類と反応せしめて公知
化合物からは得難い化合物、樹脂を提供することができ
、更にアクリル樹脂、エポキシ樹脂、ウレタン樹脂、ア
ミノアルキッド樹脂、フェノール樹脂、フッ素樹脂、ビ
ニル樹脂等の各種重合体の鎖伸長剤、架橋剤、硬化剤等
として用いることができるが、これらに限定されるもの
ではない。
上記した如く、該含フッ素グアナミン縮合物は、種々の
化合物、樹脂との重合性に優れているが、かかる重合は
、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、界面重合
等いずれの重合形態でもよく、場合により適宜選択する
ことができる。
化合物、樹脂との重合性に優れているが、かかる重合は
、溶液重合、乳化重合、懸濁重合、塊状重合、界面重合
等いずれの重合形態でもよく、場合により適宜選択する
ことができる。
本発明に係わる新規な含フッ素グアナミン縮合物におい
て、該縮合物の有する活性なメチロール基および／又は
エーテル基は、各種の官能基を有する化合物と優れた反
応性を示し、又該縮合物の有する含フッ素置換基は、化
学的、物理的に非常に安定であり、加水分解、熱、光等
による含フッ素置換基の離脱が殆んど起らない為、所期
の機能を長期にわたり維持することができ、本発明の新
規な含フッ素グアナミン縮合物は、公知化合物では得難
い機能性の優れた各種含フッ素重合体、含フッ素組成物
等を提供することができる極めて有用なものである。
て、該縮合物の有する活性なメチロール基および／又は
エーテル基は、各種の官能基を有する化合物と優れた反
応性を示し、又該縮合物の有する含フッ素置換基は、化
学的、物理的に非常に安定であり、加水分解、熱、光等
による含フッ素置換基の離脱が殆んど起らない為、所期
の機能を長期にわたり維持することができ、本発明の新
規な含フッ素グアナミン縮合物は、公知化合物では得難
い機能性の優れた各種含フッ素重合体、含フッ素組成物
等を提供することができる極めて有用なものである。
又、本発明に係わる含フッ素グアナミン縮合物は、上記
した特定の化合物、樹脂を用い、溶媒、反応助剤、ｐＨ
，反応温度等を適宜選定することにより、製造が簡便で
あり、且つ所期目的縮合物を高収率で得ることができ、
技術的、経済的に優れ、極めて実用性のあるものである
。
した特定の化合物、樹脂を用い、溶媒、反応助剤、ｐＨ
，反応温度等を適宜選定することにより、製造が簡便で
あり、且つ所期目的縮合物を高収率で得ることができ、
技術的、経済的に優れ、極めて実用性のあるものである
。
かかる新規な含フッ素グアナミン縮合物は、アルコール
類、カルボン酸類、イソシアナート類等種々の化合物と
の反応性に優れ、且つ各種樹脂との重合性にも優れて誘
導体原料、樹脂原料とすることができ、ゴム材料、フィ
ルムのプロフキング防止、樹脂の摩擦係数低下等として
樹脂への添加剤、潤滑添加剤、離型剤、カーワックス等
のワックス、テープの背面処理剤、静電印刷用キャリー
の非粘着剤、凸版印刷の耐刷性向上剤、カメラ、機械等
の撥油剤、撥水癩油剤、光学材料、ガス分離膜材料、レ
ジスト材料、家電製品、自動車等の防汚性塗料、防食性
塗料、耐候性塗料、着氷防止塗料、氷結防止塗料、プリ
ント基板の防湿絶縁、半導体樹脂の防湿性向上等として
電気部品、回路板等の防湿処理剤、包装用紙の抽出にじ
み防止、記録紙、ラベルの汚染防止、剥離紙の非粘着性
付与等の紙加工剤、カーテン、ソファ−１壁布、カーペ
ット等のインテリア製品の防汚加工、繊維の通温防止加
工、吸汗加工、ＳＲ加工等の繊維加工剤、皮革処理剤、
耐熱性樹脂、腐食防止剤、界面活性剤、除虫剤、防黴剤
、医薬等として極めて有用な含フッ素重合体、含フッ素
組成物等を提供することができる。
類、カルボン酸類、イソシアナート類等種々の化合物と
の反応性に優れ、且つ各種樹脂との重合性にも優れて誘
導体原料、樹脂原料とすることができ、ゴム材料、フィ
ルムのプロフキング防止、樹脂の摩擦係数低下等として
樹脂への添加剤、潤滑添加剤、離型剤、カーワックス等
のワックス、テープの背面処理剤、静電印刷用キャリー
の非粘着剤、凸版印刷の耐刷性向上剤、カメラ、機械等
の撥油剤、撥水癩油剤、光学材料、ガス分離膜材料、レ
ジスト材料、家電製品、自動車等の防汚性塗料、防食性
塗料、耐候性塗料、着氷防止塗料、氷結防止塗料、プリ
ント基板の防湿絶縁、半導体樹脂の防湿性向上等として
電気部品、回路板等の防湿処理剤、包装用紙の抽出にじ
み防止、記録紙、ラベルの汚染防止、剥離紙の非粘着性
付与等の紙加工剤、カーテン、ソファ−１壁布、カーペ
ット等のインテリア製品の防汚加工、繊維の通温防止加
工、吸汗加工、ＳＲ加工等の繊維加工剤、皮革処理剤、
耐熱性樹脂、腐食防止剤、界面活性剤、除虫剤、防黴剤
、医薬等として極めて有用な含フッ素重合体、含フッ素
組成物等を提供することができる。
次に、本発明を実施例により詳細に説明する。
但し、これらの実施例記載は、本発明の範囲をこれらの
みに限定するものではない。
みに限定するものではない。
実施例１
２．４−ジアミノ−６−（２，２，３，３，３−ペンタ
フルオルプロピル）−Ｓ−トリアジンのメチロール化縮
合物の製造： ２．４−ジアミノ−６−（２，２，３，３，３−ペンタ
フルオルプロピル）−ｓ−）リアジン１２．２ ｇ（０
，０５モル）にメチルヘミホルマール２１．７ ｇ
（０，３５モル）とメタノール４０ ｇを加え、３０％
苛性ソーダ水溶液にてＰＨ７，５に調整し、温度７０°
Ｃで１．５時間反応させた。この反応混合物は透明な液
であり、これを分析した結果、２．４−ジアミノ−６−
（２，２、３，３，３−ペンタフルオルプロピル）−１
−）ＩＪ７ジン１モルに対しメチロールａｌｔ３．７２
当量、メチレン基０．１４当量が結合した該化合物のメ
チロール化縮合物であった。
フルオルプロピル）−Ｓ−トリアジンのメチロール化縮
合物の製造： ２．４−ジアミノ−６−（２，２，３，３，３−ペンタ
フルオルプロピル）−ｓ−）リアジン１２．２ ｇ（０
，０５モル）にメチルヘミホルマール２１．７ ｇ
（０，３５モル）とメタノール４０ ｇを加え、３０％
苛性ソーダ水溶液にてＰＨ７，５に調整し、温度７０°
Ｃで１．５時間反応させた。この反応混合物は透明な液
であり、これを分析した結果、２．４−ジアミノ−６−
（２，２、３，３，３−ペンタフルオルプロピル）−１
−）ＩＪ７ジン１モルに対しメチロールａｌｔ３．７２
当量、メチレン基０．１４当量が結合した該化合物のメ
チロール化縮合物であった。
実施例２
２．４−ジアミノ−６−（２，２，３，３，３−ペンタ
フルオルプロピル）−Ｓ−トリアジンのエーテル化縮合
物の製造： 実施例Ｉで得られた２、４−ジアミノ−６−（２，２，
３，３，３−ペンタフルオルプロピル）−ｓ−１−リア
ジンのメチロール化縮合物溶液を、３０％硫酸にてｐＨ
１，５に調整し、温度５０℃で１時間反応させた。
フルオルプロピル）−Ｓ−トリアジンのエーテル化縮合
物の製造： 実施例Ｉで得られた２、４−ジアミノ−６−（２，２，
３，３，３−ペンタフルオルプロピル）−ｓ−１−リア
ジンのメチロール化縮合物溶液を、３０％硫酸にてｐＨ
１，５に調整し、温度５０℃で１時間反応させた。
この反応混合物は透明な液であり、これを分析した結果
、２．４−ジアミノ−６−（２，２，３，３，３−ペン
タフルオルプロピル）−Ｓ−トリアジン１モルに対し全
ホルムアルデヒド結合１３．８４当量、メチルエーテル
基１．４７当量、メチロール基１．２７当量、メチレン
基１，１０当量が結合した該化合物のエーテル化縮合物
であった。
、２．４−ジアミノ−６−（２，２，３，３，３−ペン
タフルオルプロピル）−Ｓ−トリアジン１モルに対し全
ホルムアルデヒド結合１３．８４当量、メチルエーテル
基１．４７当量、メチロール基１．２７当量、メチレン
基１，１０当量が結合した該化合物のエーテル化縮合物
であった。
実施例３
２．４−ジアミノ−６−（ＩＨ，１１１，２Ｈ，２）１
− ）リデヵフルオルオクチル）−３−）リアジンのメ
チロール化縮合物の製造： ２．４−ジアミノ−６−（ＩＩＩ、 ＩＩＩ、 ２Ｈ，
２Ｈ−トリデカフルオルオクチル）−Ｓ−トリアジン
２２．９ ｇ（０，０５モル）にメチルヘミホルマール
３１．Ｏｇ（０，５０モル）とメタノール４０ ｇを
加え、３０％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ６，５に調整し
、温度７５°Ｃで１時間反応させた。この反応混合物は
透明な液であり、これを分析した結果、２．４−ジアミ
ノ−６−（１）１．ＩＨ，２Ｂ、２Ｈ−）リデカフルオ
ルオクチル）−Ｓ−）リアジン１モルに対しメチロール
基３．９１当量、メチレン基０．１８当量が結合した該
化合物のメチロール化縮合物であった。
− ）リデヵフルオルオクチル）−３−）リアジンのメ
チロール化縮合物の製造： ２．４−ジアミノ−６−（ＩＩＩ、 ＩＩＩ、 ２Ｈ，
２Ｈ−トリデカフルオルオクチル）−Ｓ−トリアジン
２２．９ ｇ（０，０５モル）にメチルヘミホルマール
３１．Ｏｇ（０，５０モル）とメタノール４０ ｇを
加え、３０％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ６，５に調整し
、温度７５°Ｃで１時間反応させた。この反応混合物は
透明な液であり、これを分析した結果、２．４−ジアミ
ノ−６−（１）１．ＩＨ，２Ｂ、２Ｈ−）リデカフルオ
ルオクチル）−Ｓ−）リアジン１モルに対しメチロール
基３．９１当量、メチレン基０．１８当量が結合した該
化合物のメチロール化縮合物であった。
実施例４
２．４−ジアミノ−６−（ＩＨ，ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ−）
リデヵフルオルオクチル）−Ｓ−トリアジンのエーテル
化縮合物の製造： 実施例３で得られた２、４−ジアミノ−６−（ＩＨ。
リデヵフルオルオクチル）−Ｓ−トリアジンのエーテル
化縮合物の製造： 実施例３で得られた２、４−ジアミノ−６−（ＩＨ。
１１１．２１１，２Ｈ−１−リデカフルオルオクチル）
−ｓ−トリアジンのメチロール化縮合物溶液を、３０％
硫酸にてｐＨ４，０に調整し、温度７０°Ｃで１．５時
間反応させた。この反応混合物は透明な液であり、これ
を分析した結果、２．４−ジアミノ−６−（ＩＩＩ、
ＩＩＩ、２１１゜２Ｈ−）リデカフルオルオクチル）−
Ｓ−）リアジン１モルに対し全ホルムアルデヒド結合量
３．８ｇ当量、メチルエーテル基２．９３当量、メチロ
ール基０．６４当量、メチレン基０．３２当量が結合し
た該化合物のエーテル化縮合物であった。
−ｓ−トリアジンのメチロール化縮合物溶液を、３０％
硫酸にてｐＨ４，０に調整し、温度７０°Ｃで１．５時
間反応させた。この反応混合物は透明な液であり、これ
を分析した結果、２．４−ジアミノ−６−（ＩＩＩ、
ＩＩＩ、２１１゜２Ｈ−）リデカフルオルオクチル）−
Ｓ−）リアジン１モルに対し全ホルムアルデヒド結合量
３．８ｇ当量、メチルエーテル基２．９３当量、メチロ
ール基０．６４当量、メチレン基０．３２当量が結合し
た該化合物のエーテル化縮合物であった。
実施例５
２．４−ジアミノ−６−（３，３，４，４，５，５，６
，６，６−ノナフルオルヘキシル） −Ｓ−トリアジン
とメラミンのエーテル化共縮金物の製造： ２．４−ジアミノ−６−（３，３，４，４，５，５，６
，６，６−ノナフルオルヘキシル）−ｓ−１−リアジン
１７．９ ｇ（０，０５モル）及びメラミン６．３ ｇ
（０，０５モル）の混合物に、メチルヘミホルマール
７４．４ ｇ （１，２０モル）とメタノール４０
ｇを加え、３０％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ８，０にｊ
ｌ整し、温度７０℃で１．５時間反応させた０次に、３
０％硫酸にてρ１１４．５に調整し、温度７０℃で１．
５時間反応させた。この反応混合物は透明な液であり、
それからｐＨ７，５に調整し減圧下で過剰のホルムアル
デヒド、メタノールおよび水分を除去し、ｎ−ブクノー
ルを加えて溶解させた。この反応性成物を分析した結果
、トリアジン槙１個に対し全ホルムアルデヒド結合ｔ２
４．８３当量、メチルエーテル基３．２２当量が結合し
たエーテル化共縮金物であった。
，６，６−ノナフルオルヘキシル） −Ｓ−トリアジン
とメラミンのエーテル化共縮金物の製造： ２．４−ジアミノ−６−（３，３，４，４，５，５，６
，６，６−ノナフルオルヘキシル）−ｓ−１−リアジン
１７．９ ｇ（０，０５モル）及びメラミン６．３ ｇ
（０，０５モル）の混合物に、メチルヘミホルマール
７４．４ ｇ （１，２０モル）とメタノール４０
ｇを加え、３０％苛性ソーダ水溶液にてｐＨ８，０にｊ
ｌ整し、温度７０℃で１．５時間反応させた０次に、３
０％硫酸にてρ１１４．５に調整し、温度７０℃で１．
５時間反応させた。この反応混合物は透明な液であり、
それからｐＨ７，５に調整し減圧下で過剰のホルムアル
デヒド、メタノールおよび水分を除去し、ｎ−ブクノー
ルを加えて溶解させた。この反応性成物を分析した結果
、トリアジン槙１個に対し全ホルムアルデヒド結合ｔ２
４．８３当量、メチルエーテル基３．２２当量が結合し
たエーテル化共縮金物であった。
実施例６
２．４−ジアミノ−６−（ｌ）Ｉ、 ＩＨ，２Ｈ，２Ｈ
−トリデカフルオルオクチル）−５−）リアジンのエー
テル化縮合物の重合性及び含フッ素ｚｍａｉの安定性試
験； 実施例４で得られた２、４−ジアミノ−６−（ＬＨ。
−トリデカフルオルオクチル）−５−）リアジンのエー
テル化縮合物の重合性及び含フッ素ｚｍａｉの安定性試
験； 実施例４で得られた２、４−ジアミノ−６−（ＬＨ。
ＩＬ２Ｌ２Ｈ−トリデカフルオルオクチル）−ｓ−）リ
アジンのエーテル化縮合物５．０ｇをエタノール１０ｍ
１に溶解させ、アクリル樹脂（不揮発分５０重量％、固
形分０１（価６０）４０ｇと混合した０次に、この樹脂
溶液を亜鉛メツキ鋼板に塗布後、１５０°Ｃ−３０分の
条件で加熱硬化させた。
アジンのエーテル化縮合物５．０ｇをエタノール１０ｍ
１に溶解させ、アクリル樹脂（不揮発分５０重量％、固
形分０１（価６０）４０ｇと混合した０次に、この樹脂
溶液を亜鉛メツキ鋼板に塗布後、１５０°Ｃ−３０分の
条件で加熱硬化させた。
この塗装鋼板を用い、ウェザ−０−メーターにて６００
時間の曝ｎ試験を行った。該試験ｍ仮の塗膜を剥離し元
素分析を行った結果、Ｆ含有量８．２％（試験前測定値
Ｆ’＆存Ｉ ８．３％）であった。
時間の曝ｎ試験を行った。該試験ｍ仮の塗膜を剥離し元
素分析を行った結果、Ｆ含有量８．２％（試験前測定値
Ｆ’＆存Ｉ ８．３％）であった。
上記に示した如く、この新規なエーテル化合フッ素グア
ナミン縮金物は、重合性に優れ、更に該縮合物の含フッ
素置換基は紫外線、水等では脱離し雌（、極めて優れた
性質を有するものであった。
ナミン縮金物は、重合性に優れ、更に該縮合物の含フッ
素置換基は紫外線、水等では脱離し雌（、極めて優れた
性質を有するものであった。
本発明に係わる新規なメチロール化含フッ素グアナミン
縮合物及びエーテル化合フッ素グアナミン縮金物は、活
性なメチロール基および／又はエーテル基を有し各種の
官能基を有する化合物、重合体等との反応性、重合性等
に優れ、且つ含フッ素置換基の安定性、耐久性等に優れ
、公知化合物からは得難い化合物、樹脂を提供すること
ができ、広範囲な産業分野に適用され、産業上極めて優
れた発明であります。
縮合物及びエーテル化合フッ素グアナミン縮金物は、活
性なメチロール基および／又はエーテル基を有し各種の
官能基を有する化合物、重合体等との反応性、重合性等
に優れ、且つ含フッ素置換基の安定性、耐久性等に優れ
、公知化合物からは得難い化合物、樹脂を提供すること
ができ、広範囲な産業分野に適用され、産業上極めて優
れた発明であります。
［特許出願人
三井東圧化学株式会社］
Claims (5)
- （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 〔式中、Ｒ＿１はＣＦ＿３、Ｃ＿２Ｆ＿５、Ｃ＿３Ｆ＿
７、（ＣＦ＿３）＿２ＣＦ、Ｃ＿４Ｆ＿９、（ＣＦ＿３
）＿２ＣＦ−Ｏ基の中から選ばれる１種、Ｒ＿２はＦ原
子および／又はＣＦ＿３基、Ｒ＿３はメチレン、エチレ
ン、トリメチレン、プロピレン基の中から選ばれる１種
、ｎは１〜７の中から選ばれる整数を示す〕で表わされ
る含フッ素グアナミン化合物の中から選ばれる少なくと
も１種とあるいはかかる含フッ素グアナミン化合物の中
から選ばれる少なくとも１種とその他の共縮合可能な化
合物の中から選ばれる少なくとも１種とともにホルムア
ルデヒド類の中から選ばれる少なくとも１種と縮合反応
せしめて得られるメチロール化含フッ素グアナミン縮合
物。 - （２）請求項１記載のその他の共縮合可能な化合物が、
メラミン、ベンゾグアナミン、尿素、フェノールの中か
ら選ばれる少なくとも１種であることを特徴とするメチ
ロール化含フッ素グアナミン縮合物。 - （３）請求項１記載のホルムアルデヒド類が、ホルムア
ルデヒド、ホルマリン、パラホルム、ヘキサメチレンテ
トラミン、メチルヘミホルマール、ブチルヘミホルマー
ルの中から選ばれる少なくとも１種であることを特徴と
するメチロール化含フッ素グアナミン縮合物。 - （４）請求項１記載のメチロール化含フッ素グアナミン
縮合物と炭素数１〜２０個を有する脂肪族アルコールお
よび脂環族アルコールの中から選ばれる少なくとも１種
とをエーテル化反応せしめて得られるエーテル化含フッ
素グアナミン縮合物。 - （５）請求項４記載の炭素数１〜２０個を有する脂肪族
アルコールおよび脂環族アルコールの中から選ばれる少
なくとも１種が、炭素数１〜６個を有する飽和脂肪族ア
ルコールおよびシクロヘキサノールの中から選ばれる少
なくとも１種であることを特徴とするエーテル化含フッ
素グアナミン縮合物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7839689A JPH02258820A (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 新規含フッ素グアナミン縮合物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP7839689A JPH02258820A (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 新規含フッ素グアナミン縮合物 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02258820A true JPH02258820A (ja) | 1990-10-19 |
Family
ID=13660860
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP7839689A Pending JPH02258820A (ja) | 1989-03-31 | 1989-03-31 | 新規含フッ素グアナミン縮合物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH02258820A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007142140A1 (ja) | 2006-06-06 | 2007-12-13 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | 酸性置換基と不飽和マレイミド基を有する硬化剤の製造法並びに熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ及び積層板 |
| WO2009081601A1 (ja) | 2007-12-25 | 2009-07-02 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | 熱硬化性樹脂組成物並びにこれを用いたプリプレグ及び積層板 |
| US9603244B2 (en) | 2006-09-29 | 2017-03-21 | Hitachi Chemical Company, Ltd | Thermosetting resin composition and prepreg and laminate obtained with the same |
-
1989
- 1989-03-31 JP JP7839689A patent/JPH02258820A/ja active Pending
Cited By (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2007142140A1 (ja) | 2006-06-06 | 2007-12-13 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | 酸性置換基と不飽和マレイミド基を有する硬化剤の製造法並びに熱硬化性樹脂組成物、プリプレグ及び積層板 |
| US8461332B2 (en) | 2006-06-06 | 2013-06-11 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Method for producing curing agent having acidic substituent and unsaturated maleimide group, thermosetting resin composition, prepreg, and laminate |
| US8796473B2 (en) | 2006-06-06 | 2014-08-05 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Method for producing curing agent having acidic substituent and unsaturated maleimide group, thermosetting resin composition, prepreg, and laminate |
| US9603244B2 (en) | 2006-09-29 | 2017-03-21 | Hitachi Chemical Company, Ltd | Thermosetting resin composition and prepreg and laminate obtained with the same |
| WO2009081601A1 (ja) | 2007-12-25 | 2009-07-02 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | 熱硬化性樹脂組成物並びにこれを用いたプリプレグ及び積層板 |
| KR20160006248A (ko) | 2007-12-25 | 2016-01-18 | 히타치가세이가부시끼가이샤 | 열경화성 수지 조성물, 및 이것을 이용한 프리프레그 및 적층판 |
| US10604641B2 (en) | 2007-12-25 | 2020-03-31 | Hitachi Chemical Company, Ltd. | Thermosetting resin composition and prepreg and laminate both made with the same |
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