JPH02255879A

JPH02255879A - 海中鋼材構造物用塗料組成物

Info

Publication number: JPH02255879A
Application number: JP30819689A
Authority: JP
Inventors: Toshihiro Okai; 岡井　敏博; Masahiro Jinnai; 陣内　正博; Yoshitaka Ishihara; 嘉孝石原; Takeo Morita; 森田　赳夫
Original assignee: Nippon Paint Co Ltd
Current assignee: Nippon Paint Co Ltd
Priority date: 1988-12-07
Filing date: 1989-11-27
Publication date: 1990-10-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】技　　術　　分　　野本発明は海洋鋼材構造物用の塗料組成物に係リ、さらに
詳しくは船舶。石油掘削リグ、桟橋、護岸用鋼材板等海
洋鋼材楕遺物の海中部、干満部、飛沫部等に適用される
塗装作業性に優れ、しかも鋼材面に対するけ苛性に浸れ
たエポキシ系の塗料組成物に関するものである。

従　　来　　技　　術従来から水中硬化型塗料として液状エポキシ樹脂と硬化
剤とからなる２液型塗料組成物が用いられているが、ポ
リアミド硬化剤を使用した系では高粘度で混練に長時間
を要し作業性が悪いため、エポキシ樹脂にポリアミン硬
化剤を配合することにより混練作業性を改善することが
試みられてきた。しかしながらポリアミン硬化剤は疎水
性であるため、混練は楽でも水中での塗装作業性、１寸
イ性に問題があり、その解決策として界面活性財を添加
したり、あるいはエポキシ樹脂をリン酸、カルボン酸あ
るいはアミン等により変性し塗料の親水性化がはかられ
てきた。かかる塗料の低粘度化と親水性化により、水中
での塗装作業性、塗膜の硬化性鋼材面との付着性等のバ
ランスがはかられている。このような２液型のエポキシ
系塗料組成物は一般に河川、湖等眞水中での鋼材構造物
、あるいは眞水中でのコンクリート壁等に対しては、塗
装、あるいは補修目的に充分対応できるものであったが
、海水中での鋼材構造物に対しては塗装作業性、鋼材面
に対する塗膜の付着性が良くないことが知られ、その解
決策が要望されている。

発明が解決しようとする点そこで海水中での鋼材構造物に対し塗装作業性、塗膜付
着性に優れたエポキシ系の塗料組成物を提供すること、
それにより海洋での鋼材構造物に長時間の防食に耐えう
る硬化塗膜を適用可能となすことが本発明目的である。

問題点を解決するための手段本発明に従えば上記発明目的が（Ａ＞液状エポキシ樹脂（Ｂ）ポリアミン、ポリアミド、およびポリメルカプタ
ンからなる群より選ばれる硬化剤および（Ｃ）平均粒径１０μｍ以下の後述の固体プロトン供与
体からなり、（Ａ）のエポキシ基と（Ｂ）硬ｆヒ剤の活性
水素の当量比が１：０．５〜１：２．Ｏであり、（Ｃ）
の含有量が塗料重量に対し、１〜２５重量％であること
を特徴とする海中鋼材構造物用塗料組成物により達成せ
られる。

本発明で用いられるエポキシ樹脂は、従来塗料分野で使
用されている液状の任意のエポキシ樹脂であってかまわ
ず、例えばビスフェノールＡのジグリシジルエーテル、
ビスフェノールＦのジグリシジルエーテル、フェノール
ノボラックエポキシ樹脂９ビスフェノール類のアルキレ
ンオキシド付加物など分子内に次式え示されるグリシジ
ルエーテル基：を少なくとも】１個有する樹脂が好適に使用される。

また特開昭６３−３０５６９号記載のカルボン酸変性エ
ポキシ樹脂、特開昭６３−３０５６８号記載のアミン変
性エポキシ樹脂、特開昭６１〜９１２１７号記載のリン
酸変性エポキシ樹脂を用いることもできる。

かかるエポキシ樹脂の硬化剤とし２て通常使用せられる
ポリアミン、ポリアミド、ポリメルカフ。

タンからなる群から選ばれる化合物が好適に使用せられ
る。かかる硬１ヒ剤のうち特に好ましいものは脂肪族ポ
リアミン、芳香族ポリアミン、脂環族ポリアミン、ポリ
アミンポリアミド等である。

硬化剤はエポキシ樹脂のエポキシ基１当量に対し、アミ
ンあるいはメルカプタンの活性水素当量０．５〜２．０
当量の割合で用いられる。

上記エポキシ樹脂と硬１ヒ剤以外に本発明の塗ｉ＋組成
物にはその最も特徴的な成分として、平均粒径１０μｍ
以下、好ましくは５μｍ以下の固体プロトン供与体が全
塗料組成物重量に基づいて０．３〜２５重量％の割合で
含有せしめられる。

エポキシ系塗料組成物はエポキシ樹脂と硬化剤とが別々
に包装され所謂２液型塗料として提供されるが、本発明
の固体酸はエポキシ樹脂中に添加され２液型塗料組成物
とすることもでき、あるいはまた固体プロトン供与体を
エポキシ樹脂と相溶性のある別の非反応性樹脂に分散さ
せて分散ペース■・とじ、エポキシ樹脂、硬化剤および
固体プロトン供与体の分散ペーストの３液型塗料組成物
として提供することも可能である。

本発明で用いられる固体プロトン供与体は塗料組成物中
で平均粒径１０μｍ以下の固体を維持し、エポキシ樹脂
と硬化剤との反応を妨げることなく、海水中に酸を除放
しうる限り、任意の固体のプロトン供与体（又は電子受
容体）であることができる。

しかしながら、本発明に於て特に有用な固体プロトン供
与体は次のいづれかのグループに属するもので、その使
用量は所望効果等により各グループ毎で幾分差異が認め
られるが、通常塗料重量の１〜２５重量％の範囲内であ
る。

（１）それ自身が固体の酸：例えば酸性白土、シリカアルミナ、陽イオン交換樹脂、
リン酸シリカ、酸ｆヒアルミニラム、酸化バナジウム、
酸化モリブデン、酸化タングステン。

酸化マンガンなどの酸性無機化合物。

これらの中、特に好ましいのは酸化アルミニウム、酸化
バナジウム、酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化
マンガン、リン酸シリカで、就中五酸］ヒバナジウムで
ある。これらは、１０μｍ以下、好ましくは５μｍ以下
の微粉末の形で１種あるいは２種以上の組合わせで使用
される。

（２）固体担体に無機酸を付着させた固形化酸例えばシ
リカゲルやアルミナ担体に硫酸、リン酸などの無機酸を
付着させたもの。１〜２５重、址％の割合で添加せられ
る。

（３）複合顔料：エポキシ系硬化型塗料に、通常任意成分として添加せら
れる。

（Ａ）顔料：例えば酸化チタン、酸化亜鉛、酸］ヒ鉄、
酸化アルミニウム、アルミ粉。

Ｈ酸バリウム、硫酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム。

タルク、カオリンクルー、マイカ。

グラファイト、シリカ、藻土、アスベスト等。

（Ｂ）骨材：例えばケイ砂、ガラスフレーク、ガラスセ
ンイ、マイカジャスアイアンオキサイド等、ならびに前述の（Ｃ）固体酸（１）、および、＜Ｄ）固体化酸（２）のいづれかから選ばれる平均粒径１０μｍ以下の粉体表
面に、五酸化バナジウムとして、０．０１〜１　ｇ　／
　ｍ”の五価のバナジウム酸化物が被覆されてなるもの
。かかる複合顔料は塗料に通常使用せられる顔料、骨材
、あるいは固体酸、固体化酸の平均粒径１０μｍ以下の
粉体と、空気酸化あるいは大気中での加熱により五酸化
バナジウムを生成する五酸化バナジウム源、例えばバナ
ジルアセチルアセトネート、バナジウム（ＩＩＩ）アセ
チルアセトネート、蓚酸バナジルの如きバナジウム含有
有機キレート化合物；例えばＶ２Ｏ，ゾル。

ｎＶ２　０５−ｍＰ２　０５−ＫＭＯ−Ｍ　２０　　（
ｎ、ｍ。

Ｋは各成分のモル数でｍ／ｎ＝１００〜０．１　。

Ｋ　／　ｍ　＋ｎ　＝　Ｏ〜１．２：Ｍはアルカリ金属
またはアルカリ土類金属）で示されるガラス溶媒体微粉
末水分散液の如きＶ２　ｏ、を主成分とするゾル；例え
ばＶ２０５−Ｐ２０５ガラス水溶液、バナジン酸アンモ
ニウム、硝酸バナジルの如きＶＯ４イオンを含む水溶液
；Ｖ２Ｏ，粉末を溶媒の存在下で混合し、加熱により溶媒を除去せしめ
る湿式混合法、あるいは上記粉体と五酸化バナジウム源
を溶媒の不存在下に混合し、加熱によりＶ２Ｏ５を粉本
表面に付着させる乾式混合法により容易に製造せられる
。

この複合顔料は粉体表面に五酸化バナジウムの被覆を有
するため、五酸化バナジウムの表面積が固体酸の場合よ
り極めて大となり、また比較的大量に配合される体質顔
料９骨材等の粉体を活性化でき、塗料系の硬化が促進さ
れ、短時間で凝集力の大なる硬塗膜の形成を可能とし、
海水中の塗膜付着性が一段と改善せられるので、特に好
ましい固体プロＩ・ン供与体ということができる。

粉体表面の五酸化バナジウム被覆の被覆量に関し、本発
明者らは０１０１〜１　ｇ　／　ｍ”の範囲内が好適で
、この下限より少ないと粉体表面を五酸化バナジウムで
十分被覆できず、また水で該被覆が溶解してしまうため
、海水中での塗膜付着性改善効果が少なく、１　ｇ　／
　ｍ２をこえた場合単にＶ２Ｏ，が増大するだけでＶ２
Ｏ５量増に比例しての複合顔料を使用する特段の効果は
期待できぬことをも見出している。

尚、複合顔料を用いる場合、表面積の大なる粉体表面を
利用できるので、固体酸として使用する時よりＶ２Ｏ，
量を節減できることも利点の一つである。

エポキシ系硬化型塗料が真水中では鋼材表面に対する付
着性の点で問題がないのに、海水中では付着性不良とな
る問題について、本発明者らは種々検討を加えた結果：
マグネシウム、カルシウムイオンの如きアルカリ土類金
属イオンを含有する海水に例えば苛性ソーダの如き塩基
性物質を滴下すると、該物質の周囲に水酸化マグネシウ
ム（ペースト状）、水酸「ヒカルシウム〈粉末状）が生
成し白濁を生じること、エポキシ系の硬化型塗料ではポ
リアミンの如き塩基性の硬化剤が用いられるが、この場
合も塩基性硬化剤が原因で塗料の周囲にコロイド状のＭ
　（ＯＨ）　２　　（Ｍ　：アルカリ土類金属イオンン
が生成し、この生成物が塗料の被塗面に対するヌレ性を
ｌ！１１害し、塗装作業性を低下させ、造膜後も塗膜と
被塗面の界面にコロイド状Ｍ（ＯＨ）２が存在し、ｆ付
着性を阻害する原因となっていることを見出した。

さらに検討の結果、塗膜のｊ１着性阻害の主役はペース
ト状生成物の水酸化マグネシウムであること、ｐＨ８付
近の海水中ではマグネシウムイオンが溶解しているが、
ｐＨ９，１以−Ｌ（こなると水酸化マグネシウムが生成
し、塗膜の周囲に弱い界面層が（ｗｅａｋ　ｂｏｕｙ＋
ｄａｒｙ　１ａｙｅｒ）が生じること、塗膜周囲の雰囲
気を酸性側にすれば前記の界面層の生成が抑制され、鋼
材面との良好な付着性の得られること、塗膜周囲の雰囲
気を酸性側になす酸性物質は、エポキシ樹脂とポリアミ
ン等塩基性硬化剤の反応を阻害するものであってはなら
ず、造膜後に該雰囲気中に酸を除放し、少なくとも海水
ｐＨ程度にｐＨ低下をもたらすものでなければならない
との知見より、各種酸性物質について検討を加え、上記
固体プロトン供与体の配合が極めて有効であることを見
出し、それが本発明の基礎となったものである。

既に述べた如く、本発明の塗料組成物は、液状エポキシ
樹脂成分と硬化剤成分との２液型エポキシ樹脂塗料系で
、固体プロトン供与体をエポキシ樹脂成分中に配合する
ことができ、あるいは固体プロトン供与体を通常の非反
応性樹脂に配合し、分散ペーストとしてエポキシ樹脂成
分−アミン樹脂成分−分散ペーストの３液型エポキシ樹
脂塗料として使用することもできる。また、使用に先立
ちこれら樹脂成分を混合した系に直接粉末の状体で添加
することもできる。添加量が全塗料組成物重量の１重量
％未満では、塗装作業性、付着性の改善効果は不充分で
あり、他方２５重量％を越えると、塗装作業性を低下さ
せ、付着性まで影響を及ぼし、望ましくない。

本発明による塗料組成物、就中、水中・湿潤面補修用塗
料組成物で固体酸あるいは固形化酸を用いる場合、従来
の補修用塗料に用いられる顔料、骨材を必要に応じて適
宜含有してもよい。用いられる顔料および骨材は腐食環
境因子の遮断や着色機能のほか、水中で塗装する際に被
覆材料が水との比重差により浮遊することを防止するた
めのものであり、比重が大きくかつ耐食性に優れたもの
が好ましい。例えば酸化チタン、酸ｆヒ亜鉛、酸化鉄１
酸化アルモニウム、アルモニウム粉、硫酸バリウム１硫
酸カルシウム、炭酸カルシウム、炭酸マグネシウム、タ
ルク、クレー、カオリン、マイカ１グラフアイト、シリ
カ、珪藻上、アスベスト等が挙げられる。骨材としては
、砕砂、ガラスフレーク、ガラス繊維９合成繊維、天然
または人造マイカジアスアイアンオキサイド等が挙げら
れる。顔料および骨材の配合量は全塗料組成物中の顔料
、骨材の容積濃度として６０％以下が好ましい。さらに
所望により、この塗料組成物中に揺変剤、シランカップ
リング剤、防錆剤、界面活性剤などの改質剤、粘度調整
のための非反応性稀釈剤、溶剤などを加えることも可能
である。

上述の顔料あるいは骨材を用いて複合顔料となし、それ
を固体プロトン供与体として用いることができ、その場
合特に有効であることについては、既に述べた通りであ
る。

本発明にかかる塗料組成物は、鋼材などの水中部や干満
部・飛沫部の湿潤面に対し、容易に刷毛。

ローラー、コテ、ヘラなとで適用され、従来のエポキシ
系水中硬化塗料と比較して次の利点を有する。

■海水などの水中・湿潤面での塗装作業性が良い ■造膜後の付着性が著しく良い。

以下に実施例、比較例を示して本発明をより具体的に説
明する。実施例、比較例において部はすべて重量による
。尚、実施例および比較例における評価方法は次のとお
りである。

水中塗装作業性 ◎　・・・・ヘラによる１回のしごき塗りで被塗面を１
００％被覆できる状態 ○　・・・−ヘラによる２回のしごき塗りで被塗面を１
００％被覆できる状態 Δ　・　　ヘラによる３〜５回のしごき塗りで被塗面を
１００％被覆できる状態 ×　−・・・−・・ヘラによる６回以上のしごき塗りで
被塗面を１００％被覆できる状態付着性ｉｏａｍ間隔のゴバン目試験による残存塗膜面積０　　
９５％以上０　　９４〜８０％ Δ　　　７９〜５０％ ×　　　４９％以上実施例１〜１０　比較例１〜３試験片は、予め１年間海中で発錆させた厚さ３．２＋＋
ｎｌｌ板をワイヤーブラシでＳｔ・３（ＳＩＳ　　０５
−５９００による）処理した鋼板を被塗基材とし、表に
示した各塗料組成物を海水中においてヘラで約２北の厚
さに塗布し１、水中塗装作業を確認した。付着性は、■
海水浸漬（Ｒ，Ｔ、）７日後と、■６０℃海水浸漬３０
日後で評価した。以上の結果を第１表に示した。

注１　ビスフェノールＡジグリシジルエーテルＥｐ　ｉ
　ｋｏ　ｔｅ８２８くエポキシ当量　１９０）シェル化学製法２　ビスフェ
ノールＦジグリシジルエーテルＡｒａｌｄｉｔｅ　　Ｘ
ＰＹ−３０６（エポキシ当量　１６０）チバガイギー製注３　酒石酸
変性エポキシ樹脂ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当量
　１９０）１００部と酒石酸３．８部を混合し、更に反
応促進剤としてＮ、Ｎ−ジメチルベンジルアミンを０．
０５部添加し、１３０℃で３時間反応を行い、酒石酸変
性エポキシ樹脂を得た。

注４　リン酸変性エポキシ樹脂ビスフェノールＡジグリシジルエーテル（エポキシ当量
　１９０＞１００部とオルトリン酸２部を混合し、８０
℃で５時間反応を行い、リン酸変性エポキシ樹脂を得た
。

注５　変性脂肪族ポリアミンフジキュアー５４０５（活性水索出Ｊｉ：１１０）　　富士化成製法６　界面
活性剤（アルキルリン酸塩）エレクトロストリッパーＮ
　花王アトラス製注７　リン酸シリカコロジノン５ＰＯ２８水沢化学製法８　試薬（和光純薬工業製）　乳鉢で粒径５μｍ以下
に粉砕。

［注３°、注４は公開Ｎｏ、昭６３−３０５６９（３６
３，２，９，）の明細書に記載コ複合顔料の製造例製造例１表面コーティングされるべき粉体として、表面処理の施
されていない酸化チタン粉末（平均粒径０．０５μｍ）
１００ｇ５１化バナジウム源として、Ｖ２Ｏ５ゾル（新興ｆヒ学
工業■製、酸化バナジウムゾル：Ｖ・１．２２ｗｔ％Ｖ
２０５　＝４．３５％）　１０００　ｍ　ｌを混合し、
ガラスピーズにて分散した。粉体とＶ２Ｏ５の混合比は
、重量で１００：４３．５であった。

上ずみを除去し、残査を２００℃で３時間乾燥した。そ
の１部はさらに７００℃１時間焼成した。これらはその
後自動乳鉢にて粉砕された。

製造例２粉体として、表面処理を施していない酸化チタン粉末（
平均粒径０．３μｒｎ）１００ｇ５酸ｆヒバナジウム源
として、下記の焼成生成物を用いた。

０．２モルのＶ２Ｏ５と、１モルのＰ２Ｏ５と、０４６
モルのＣａＯを混合し、９００℃に加熱し全体を溶融し
たものを急冷し、微粉砕したものを１５０ｇとり、水１
０００ｍｍに長時間かけて溶解分散しな。容器の底には
粘ちょうな沈澱か生成したが、これは撹拌すると容易に
再分散し、た。

粉体とＶ２Ｏ５の混合比は、重量で１００／２５゜８で
あった。

これらを攪拌機で混合した。

上ずみを除去し７．７００℃１時間焼成した。これらは
その後自動乳鉢にて粉砕された。

製造例３粉本として、ガラスフレーク（日本硝子繊維■製ＣＥＦ
３２５）１００ｇ５酸化バナジウム源として、下記の焼成生成物を用いた
。

１モルのＶ２Ｏ，と１モルのＰ２Ｏ５を８００°Ｃに加
熱し、全体を溶融したものを２冷し、微粉砕後５０ｇを
、飽和濃度まで水１００ｍｍに溶解させた。

粉体とＰ２Ｏ５の混合比は、重量で１００．１５０であ
った。

１部沈澱が生成したが、そのまま粉末と混合し、ガラス
ピーズにて分散しな。

遠心分離で沈澱と上ずみを分け、４上ずみを除去し、６
００℃１時間焼成した。これらはその後自動乳鉢にて粉
砕された。

製造例４粉体として、カオリン（エンゲルバー・ド社製ＡＳＰ２
００）１００ｇ５ｉ！ｉ化バナジウム源として、熱分解性／′飛散性カ
オチンをもつバナジン酸塩（バナジン酸アンモニウム）
水溶液１００開（濃度３００ｇ／ｌ）を用いた。

これらを撹拌機で混合した。

粉体とＰ２Ｏ５の混合比は、重量で１００／２３．３で
あった。

上ずみを除去し、７００°Ｃ１時間焼成した。これらは
その後自動乳鉢にて粉砕された。

粉体として、シリカ粉末（日本アエロジル（慢製アエロ
ジル０Ｘ−５０＞１００ｇ５酸化バナジウム源として、Ｖ２Ｏ，ゾル（新興化学工
業（慟製、酸化バナジウムゾル：Ｖ・１．２２ｗｔ％Ｖ
２０５　□４．３５％＞１０００ｒｎｌを攪拌機で混合
した。

粉体どＶ２Ｏ５の混合比は、重量で１００／４．３うで
あった。

上ずみを除去し、８００℃１時間焼成した。これらはそ
の後自動乳鉢にて粉砕された。

製造例６台木として、表面処理を施していない酸化チタン粉末（
平均粒径０．０３μｍ、＞１００ｇ５酸化バナジウム源
として、微粉末Ｖ２Ｏ５（新興化学」二業■製、酸化バ
ナジウム、平均粒径：０．６ノ、Ｚｍ）１０ｇ　　をメカノフュージョンシステム（ホソカワミクロン（Ｆ４
４製）にて混合した。

粉体とＶ２Ｏ，の混合比は、重量で】００／・１０であ
った。

生成混合物を８００℃１時間焼成、シ、た。これらはそ
の後自動乳鉢にて粉砕された。

製造例７粉体として、リン酸シリカ（水沢化学工業（轡製コロジ
ノンＳＰＯ２８）１００ｇ５酸化バナジウム源として、微粉末Ｖ２Ｏ５（新興化学
工業■製、酸化バナジウムゾル：Ｖ・１．２２Ｗｌ、篤
Ｖ２０５−４．３ノ５％）　３００　ｍ　ｌを混合し、
ガラスピーズにて分散した。

粉体とｖ２ｏ５の混合比は、重量で１００／１Ｂであっ
た。

上ずみを除去し、さらに７００℃１時間焼成した。これ
らはその後自動乳鉢にて粉砕された。

実施例１１−１７第２表に示される所定量の各塗料成分を使用直前に混合
して得た塗料組成物を、予め１年間海水中で発錆させた
厚さ３，２市の鋼板をワイヤーブラシで５ｔ３（ＳＩＳ
　　０５〜５９００）処理した鋼板に、海水中で約２■
の厚さにヘラ塗りし１、水中１Ｆ業性、１１゛着性につ
き実施例１〜１０同様方法で評価し、その試験結果を第
２表に示した。尚この場合固（４＋：プロトン供与体と
して製造例１〜７で得た複合顔料を用いた。また各複合
顔料の■２０５被膜菫は蛍光Ｘ線分析で製造した粉末の
Ｖ量を測定し、また粉体の表面積を比重と粒径から計算
から求め、該■量を表面積で割って求めた。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）液状エポキシ樹脂（Ｂ）ポリアミン、ポリアミドおよびポリメルカプタン
からなる群より選ばれる硬化剤および（Ｃ）平均粒径１０μｍ以下の固体プロトン供与体からなり、（Ａ）のエポキシ基と（Ｂ）硬化剤の活性水
素の当量比が１：０．５〜１：２．０であり、（Ｃ）の
含有量が塗料重量に対し１〜２５重量％であることを特
徴とする海中鋼材構造物用塗料組成物
（２）固体プロトン供与体が酸性白土、シリカアルミナ
、陽イオン交換樹脂、リンサン酸シリカ、酸化アルミニ
ウム、酸化バナジウム、酸化モリブデン、酸化タングス
テン、酸化マンガンからなる群より選ばれる固体酸であ
る請求項第１項記載の組成物
（３）固体プロトン供与体が五酸化バナジウムである請
求項第２項記載の組成物
（４）固体プロトン供与体がシリカあるいはアルミナ担
体に無機酸を付着させた固形化酸である請求項第１項記
載の組成物
（５）固体プロトン供与体が、（ａ）顔料、（ｂ）骨材
ならびに酸性白土、シリカアルミナ、陽イオン交換樹脂
、リン酸シリカ、酸化アルミニウム、酸化バナジウム、
酸化モリブデン、酸化タングステン、酸化マンガンから
選ばれる（ｃ）固体酸およびシリカあるいはアルミナ担
体に無機酸を付着させた（ｄ）固形化酸のいずれかから
なる平均的粒径１０μｍ以下の粉体表面に五酸化バナジ
ウムとして０．０１〜１ｇ／ｍ＾２の五価のバナジウム
酸化物が被覆されてなる複合顔料である請求項第１項記
載の組成物