JPH02255629A - ポリフェニルメタンをベースとした組成物と、その製造方法および誘電体としての応用 - Google Patents

ポリフェニルメタンをベースとした組成物と、その製造方法および誘電体としての応用

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JPH02255629A
JPH02255629A JP2039538A JP3953890A JPH02255629A JP H02255629 A JPH02255629 A JP H02255629A JP 2039538 A JP2039538 A JP 2039538A JP 3953890 A JP3953890 A JP 3953890A JP H02255629 A JPH02255629 A JP H02255629A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 産業上の利用分野 本発明はポリフェニルメタンをベースとした組成物と、
その製造方法と、その誘電体として応用に関するもので
ある。
本発明は特に、モノ−およびジベンジルトルエン、モノ
−およびジベンジルベンゼンの混合物に関するものであ
り、この混合物はトリフェニルメタン、ジトリルフェニ
ルメタン、トリルジフェニルメタンまたはこれらの高級
類縁体を含むことができる。
従来の技術 ヨーロッパ特許出願第２５９．７９８号には、モノベン
ジルトルエン、エチルビフェニルおよび／または１，１
−ジフェニルエタンと、１７個以下の炭素原子を有する
他のビフェニルまたは他のビフェニルメタンとの混合物
が記載されている。
ヨーロッパ特許出願第２６２．４５６号には、モノベン
ジルトルエンと、全体として１５〜１７個□の炭素原子
を含むアルキル基によって置換されたジフェニルメタン
との混合物が記載されている。
ヨーロッパ特許出願第１７２．５３７号には、ベンジル
ベンゼンの異性体混合物が記載されている。
ヨーロッパ特許出願第２８２．０８３号には、モノベン
ジルトルエンとジトリルメタンとの混合物が記載されて
いる。
上記の組成物は全て原料反応物を付加反応またはカップ
リング反応させて得られるため、最後に分離する必要が
ある。しかし、この分離は極めて困難である。
ヨーロッパ特許出願第１３６．２３０号には、誘電性流
体として使用可能なモノベンジルトルエン、ジベンジル
トルエンおよびジトリルフェニルメタンの混合物と、こ
の混合物を極めて容易に得るための方法が記載されてい
る。
発明が解決しようとする課題 本発明の目的は、公知のものに比べて誘電特性に（憂れ
たポリフェニルメタンをベースとした新規な組成物を提
供することにある。
本発明の他の目的は、低温度で使用可能な上記組成物を
提供することにある。
本発明のさらに他の目的は、製造が極めて容易な上記組
成物を提供することにある。
課題を解決するための手段 本発明の提供する組成物は、下記一般式：（ただし、ｎ
、とｎ２は０．１．２であり、ｎ、＋ｎ２は３以下で、
Ｒは水素を示す）で表される異性体または異性体の混合
物Ａ＋　と、ＡＩを表す上記一般式においてＲがメチル
基であり、ｎｌとｎ２をそれと同一の意味を有するＱＩ
　およびｑ２で置き換えた異性体または異性体の混合物
Ａ２との２つのオリゴマーＡＩおよびＡ２をベースとし
た組成物において、上記オリゴマーＡおよびＡ２の少な
くとも１方が３つのベンゼン環を有する異性体を含むこ
とを特徴としている。
上記オリゴマーＡ２は、例えばメタベンジルトルエン、
ベンジルトルエンの２つの異性体ノ混合物マたはベンジ
ルトルエンの３つの異性体の混合物にすることができる
。また、例えば、３．５−ジベンジルトルエンのような
上記定義でｑ１＝１、ｑ２＝０である異性体またはｑ１
＝１、ｑ２＝０である全ての異性体の混合物またはｑ＋
＝ｏ、ｑ２＝１である異性体の全ての混合物にすること
ができる。
・さらに、上記Ａ２はｑ＋　とｑ２が上記定義に入る複
数の異性体の混合物、例えば、ジベンジルトルエン６４
重量％と、ＱＩ　＋４２＝１である異性体の混合物２２
重量％と、Ｑｌ＋４２＝２である異性体の混合物１０重
量％と、Ｑｌ＋４２＝３である異検体の混合物４重量％
との混合物にすることもできる。これらの異性体または
異性体の混合物の組み合わせは任意である。
上記オリゴマーＡＩの場合も同様で、ベンジルベンゼン
またはその高級類縁体の異性体または異性体混合物であ
る。
本発明の組成物は、オリゴマーＡ、またはＡ２の少な（
とも１方が、その構造中に少なくとも３つのベンゼン核
を有する異性体であるか、３つのベンゼン核を肴する異
性体の混合物であるか、３つのベンゼン核を有する少な
くとも１つの異性体または複数の異性体の混合物である
ような組成物である。
本発明の生成物は、オリゴマーＡ、が任意で、オリゴマ
ーＡ２がジベンジルトルエンすなワチ、ｑ１＝１、ｑ２
＝０である１つまたは複数の異性体またはトリル（ベン
ジルフェニル）メタンすなわちｑ１＝０、ｑ２＝１であ
る１つまたは複数の異性体である混合物にすることがで
きる。
本発明の好ましい生成物は、オリゴマーＡ、とＡ２が下
記を満足するように組合わせた組成物である： （ａ）　　ＡＩがｎ、　＝７１２＝Ｑ Ａ２がＱｌ＋４２＝１ （ｂ）　　Ａｔがｎｌ＋ｎ２＝１ Ａ２がＱｌ　＝Ｑ２　＝０ （ｃ）　　ＡＩがｎ、　＋ｎ２＝１ Ａ２がＱｌ＋Ｑ２＝１ Ａ、とＡ２との比率は任意であるが、Ａ２の量をＡＩの
量より多くするのが好ましく、特に、Ａ２の量をＡ１と
Ａ２の総量の６０〜８０重量％にするのが好ましい。
本発明はさらに、上記２つのオリゴマーＡ１とＡ２とを
ベースとした組成物において、さらに下記のオリゴマー
Ｂ１、Ｂ２およびＢ３の中から選択される少なくとも一
つのオリゴマーを含む組成物にも関するものである。す
なわち、 Ｂ１は下記の一般式を有する異性体または異性体の混合
物： （ただし、ｎｌ８、ｎ１、ｎ、＝０．１．２であり、　
ｎ１２、ｎ”２、ｎ３、ｎＴ３、ｎ５＝０、■であり、
ｎ’、＋ｎ、＋ｎ、＋ｎ２＋ｎ３＋ｎ３＋ｎ４＋ｎ５は
２以下であり、Ｒ８とＲ２は水素を表す） Ｂ２は、上記Ｂ＋を表す上記一般式においてＲ３とＲ２
がメチル基を表し且つｎで表された各係数をそれと同一
の意味を有するｑに置き換えた異性体または異性体の混
合物であり、 Ｂ３は、上記Ｂ１を表す上記一般式においてＲ１とＲ２
が水素またはメチル基を表し且つｎで表された各係数を
それと同一の意味を有するｒに置き換えた異性体または
異性体の混合物である。
上記オリゴマー８１の最も単純なものはトリフェニルメ
タンであるが、さらには、ｎ＋、＝１で、その他の係数
が０である（ベンジルフェニル）ジフェニルメタンの異
性体またはこの異性体の複数の混合物にすることができ
る。
また、Ｂ１　は上記係数ｎが互いに異なる複数の意味を
有する各異性体の混合物でもよく、例えば、７２重量％
が ｎ　　、　　＋　　ｎ　　、　　＋　　ｎ　　３　　＋
　　ｎ３　　＋　　ｎ　　２　　＋　　ｎ　　２　　＋
　　ｎ４＋　　ｎ５の和が０である異性体であり、２１
重量％が上記の和が１である異性体であり、残りの部分
が上記の和が２である異性体の混合物にすることができ
る。
また、Ｂ１は、上記定義の各係数ｎを満たす異性体また
はその異性体の混合物であってもよく、さらに、これら
混合物の２つまたは複数を組み合わせたものであっても
よい。
上記オリゴマー８２と８３もＢ１と同様に定義される。
特に好ましい組成物はＡ、と、Ａ２とＢ２とから製造さ
れ、特に、下記を満たす組成物が好ましい： （ａ）Ａｔはｎ、　＝ｎ２＝０、 Ａ２の６０〜９０重量％はｎ、＝ｎ２　＝Ｑである異性
体、 Ｂ２は任意 （ｂ）Ａｔの５０重量％はｎ　ｒ　＋　ｎ　２　＝　０
である異性体、 Ａ２と８２は（ａ）と同じ。
Ａ１、Ａ２とオリゴマー８１、Ｂ２、Ｂ、の少なくとも
１つとをベースとした組成物の中では、５つのオリゴマ
ーＡｌ５Ａ２、Ｂ１、Ｂ２およびＢ、によって構成され
るものが特に好ましく、製造が極めて容易であり、これ
は予想外のことである。
本発明はさらに、Ａ８、Ａ２、Ｂ＋およびＢ、の混合物
からなる組成物に関するものである。
上記の組成物は全て誘電性流体として使用でき、特にコ
ンデンサとして使用できる。これらの組成物は全て、十
分に高い抵抗率が得られるまで、例えば脱色上、ベント
ナイトまたはこれらと同等な化合物と接触させることに
よって精製することができ、より一般的には、誘電体と
して使用される流体の精製法を用いて精製することがで
きる。また、誘電体として使用される流体の公知の添加
剤例えば、エポキシド、ジ−ｔ−ブチル−パラクレゾー
ル型またはアントラキノン誘導体等の酸化防止剤を本発
明組成物に添加することもできる。
本発明はさらに、これらの組成物全ての合成方法に関す
るものである。
上記オリゴマーＡ、とＡ２は、塩化ベンジルＣｓ　Ｈｓ
　ＣＨ２Ｃ１をＡ２の場合にはトルエンと反応させ、Ａ
ｔの場合にはベンゼンと反応させることによって作るこ
とができる。
上記オリゴマーＢ１、Ｂ２およびＢ３は、塩化ベンジリ
デンＣｇ　Ｈｓ　ＣＨＣＩ□をベンゼン、トルエン、塩
化ベンジルおよびオリゴマーＡ１およびＡ２と反応させ
ることによって得られる。
塩化ベンジル右よび塩化ベンジリデンは公知の化合物で
ある。例えば、トルエンのラジカル塩素化を行うった後
に、蒸留によってＣｓ　Ｈｓ　ＣＨ２Ｃ１とＣｓ　Ｈｓ
　ＣＨＣｌ２とを分離することができる。
各オリゴマーＡおよびＢを作った後に、これらのオリコ
マ−を混合するだけで本発明の組成物は得られる。
オリゴマーＡ２と８２の混合物を得るのに特に便利な方
法はヨーロッパ特許第１３６．２３０号に記載されたも
のである。この方法では、第１段階でフリーラジカル発
生剤の存在下でラジカル反応によって塩素をトルエンと
反応させ、第２段階で第１段階の反応生成物に無機ハロ
ゲン化物または無機酸を作用させる。
Ａｔ　＋Ｂ、を製造する方法の特徴は、（ａ）　　フリ
ーラジカル発生剤の存在下でラジカル反応によって塩素
をベンゼンとトルエンとの混合物と反応させ、 （ｂ）反応しなかったトルエンを除去し、（ｃ）得られ
た生成物に無機ハロゲン化物または無機酸を作用させる 点にある。
ベンゼンとトルエンの混合物のラジカル塩素化反応は一
般に５０〜１１０　℃、好ましくは、７０〜１（１４）
℃の範囲で実施される。この反応は、モルパーセントで
表した場合、導入されたトルエンの１０〜４０％だけが
対応する塩素化誘導体に転化するように行うのが好まし
い。フリーラジカル発生剤とは、光化学開始反応および
化学的開始剤を意味する。
化学的開始剤として１まアゾジイソブチルニ）　ＩＪル
またはアゾジバレロニトリルのようなアゾ化合物、例え
ば、過酸化ラウロイル等を使用することができる。使用
する化学的開始剤の量は、通常、導入されたトルエンに
対して０．０５〜３重量％、好ましくは０．１〜１．５
重量％の範囲である。
本出願人は、驚くべきことに、少なくとも１５モル％、
好ましくは２０〜３０モル％のトルエンを含むベンゼン
−トルエン混合物ではベンゼンの塩素化が見られないと
いうことを確認している。
反応後に、例えば１つまたは複数の蒸留塔を用いて蒸留
してトルエンを除去し、塩素化しなかったトルエンと共
に排出されるベンゼンを塩素化したトルエンを含む反応
媒体中に戻す。
上記の段階で得られた反応媒体すなわちＣａ　Ｈ６とＣ
ｓ　Ｈ５ＣＨ２ＣＩとＣｓ　Ｈｓ　ＣＨＣｌ２との混合
物に無機ハロゲン化物またはさらに無機酸を作用させる
。
この反応は実際には３０〜１１０℃、好ましくは、５０
〜１（１４）℃の範囲の温度で実施される。無機ハロゲ
ン化物としては塩化第二鉄、三塩化アンチモン、四塩化
チタンまたは塩化アルミニウムを、反応媒体に対して通
常５０ｐｐｍ−１％、好ましくはＩ（１０ｐｐｍ〜０．
５％の重量の割合で使用することができる。
また、無機酸としては、例えば硫酸を７０〜９５％の重
棗濃度で使用することができる。また、ゼオライトやあ
る種の無機酸化物を使用することもできる。
この第２段階の別の方法は、第１段階の反応媒体をベン
ゼンまたはベンゼンと溶液または分散液状の無機ハロゲ
ン化物または無機酸を含む本発明のオリゴマー混合物に
注入する方法である。この変形方法では合成を連続また
は非連続に実施できるので、この方法は特に連続的に実
施する場合に重要である。
過剰なベンゼンを蒸留した後に、公知の方法、例えば水
洗浄、中和、乾燥によって、無機ハロゲン化物または無
機酸を除去するのが好ましい。
本発明では、さらに、トルエンの塩素化後にベンゼンを
導入するという別の変形方法によってＡ１＋Ｂ、を製造
することができる。
この方法の特徴は、 （ａ）　　フリーラジカル発生剤の存在下でラジカル反
応によってトルエンに塩素を反応させ、（ｂ）未反応の
トルエンを除去し、 （ｃ）ベンゼンを添加し、得られた生成物を無機ハロゲ
ン化物または無機酸と反応させる 点にある。
この方法は、トルエンとベンゼンとの混合物を塩素化す
る上記の場合と同様であるが、揮発性が最も高い化合物
なので、トルエンの除去がより簡単になる。
上記（ａ）と（ｂ）の段階を、Ｃｔｔ　Ｈｓ　ＣＨ２Ｃ
１とＣｇＨｓＣＨＣ１□との混合物の合成に変えた場合
も本発明の範囲に含まれる。
本発明はさらに、無機ハロゲン化物または無機酸の存在
下で塩化ベンジルをベンゼンおよびトルエンと接触させ
ることを特徴とするオリゴマーＡ１＋Ａ２の混合物を製
造する方法にも関するものでもある。
この方法は上記のＡｔ　十Ｂ＋の製造方法の（ｃ）段階
と同じ条件で実施される。。
さらに、上記の方法とは別の方法を用してＡｔ＋　Ａ　
２を製造することもできる。この方法は、（ａ）　　フ
リーラジカル発生剤の存在下でトルエンとベンゼンに塩
素を反応させ、 （ｂ）塩化ベンジリデンを除去し、 （ｃ）得られた生成物を無機ハロゲン化物または無機酸
と反応させる ことを特徴としている。
この方法は上記の各方法と同様に実施できる。
上記（ｂ）段階では、蒸留によって、例えば（ａ）段階
で得られ混合物の軽質成分を回収するのが好ましい。こ
の軽質成分はベンゼン、トルエンおよび塩化ベンジルで
構成されているので、次いで、この軽質成分に（ｉ）無
機ハロゲン化物または無機酸または（１１）このハロゲ
ン化物か無機酸を含む化合物を添加するだけでよい。
ベンゼンを使用せずに（ａ）段階を実施し、（ｃ）段階
でベンゼンを添加する場合も本発明の範囲に含まれる。
また、（ｃ）段階でトルエンを添加することもできる。
本発明はさらに、下記工程を特徴とするオリゴマーＡ８
、Ａ２、Ｂ１、Ｂ２およびＢ、の混合物の製造方法にも
関するものである； （ａ）　　フリーラジカル発生剤の存在下でラジカル反
応によってトルエンとベンゼンの混合物に塩素を反応さ
せ、 （ｂ）得られた生成物を無機ハロゲン化物または無機酸
と反応させる。
既に述べたように上記、ベンゼン−トルエン混合物がト
ルエンを少なくとも１５モル％含んでいればベンゼンは
塩素化されない。この方法の実施は上記の各方法と同様
に実施することができる。
以下、実施例を用いて本発明を説明する。
実施例１ コンデンサーモデルの高圧・高温下 での加速エージング試験 この試験の基本は、駄目になったコンデンサの数を評価
する。また、別の試験では、エージング期間を短くして
、試験中に駄目にならなかったコンデンサの剛性（絶縁
耐力）を検査して絶縁劣化に関する情報を得た。
■、混合コンデンサの試験 この試験のために、厚さが１２μｍの２枚の平滑なボリ
ブロピレンフヘルムと、相対密度が１．０で、厚さが１
２μｍの１枚の紙の層とによって構成された２系列の１
０個のコンデンサを製造した。これらの２系列のコンデ
ンサは以下のもので予め含浸されている： １系列は、７５重量％がベンジルトルエン（ｑ１＝４２
＝Ｏ）で、２５重量％がＱ＋＋ｑｚ＝１の異性体である
オリゴマーＡ２と、このＡ２　１（１４）重量部に対し
て１重量部の割合のビスフェノールＡジグリシジルエー
テルとで含浸し、 他方の系列は下記のＡ１とＡ２の混、合物で含浸した： （ａ）Ａ２はＡｔ　＋Ａ２の７０重量％であり、（ｂ）
　　Ａｔ　は、ｎ、＝ｎ２＝（］の異性体７０％とｎ＋
＋ｎ２＝ｌの異性体３０％とを含む。
■、１．　　耐久力 含浸と熱成形後に、コンデンサを８５℃、２７（１４）
　Ｖ（７５Ｖ／μｍ）で、５３５時間劣化試験した。
この第１回目の劣化試験後には全く亀裂は観察されなか
ったので、さらに厳しい３（１４）０Ｖ　（８３，８Ｖ
／μｍ）にして試験を行った。
４４（１４）時間の劣化試験を行った後の結果を下記に
示す。
この結果は、Ａｔ　＋Ａ２が好ましいことを示している
。
１．２．　　ｔａｎδの変化 コンデンサのｔａｎδを５３５時間後、１４６０時間後
および４４（１４）時間後に測定した。
結果は下記の通り。
上記混合物Ａｔ　＋Ａ２で含浸されたコンデンサのｔａ
ｎδはＡ２で含浸されたコンデンサのｔａｎδよりかな
り小さく、劣化が小さいことを示している。
Ｉ１、全フィルムコンデンサの試験 この試験のために１０個のコンデンサからなる３系列の
コンデンサを製造した。各コンデンサは厚さが１３．５
μｍの２枚の粗面のポリプロピレンフィルムで構成した
。
２系列は上記のオリゴマーＡ２で含浸し、残りのＩ系列
は上記の混合物ＡＩ＋Ａ２で含浸した。
２．１．　　耐久力 含浸と熱成形後に、９０℃で５（１４）時間、２４（１
４）　Ｖ（８８，９Ｖ／μｍ）で劣化試験を行った。
以下の結果が得られた。
この結果は、わずかながら混合物ＡＩ＋Ａ２の方が好ま
しいことを示している。
２．２．　　絶縁破壊電圧の変化 上記の結果を確かめるために、劣化試験後に生き残った
コンデンサの絶縁破壊電圧を測定した。
新品のコンデンサについて同様の測定を実施した場合の
絶縁破壊電圧は１１．５　ｋ　Ｖであった。
劣化試験での絶縁性の低下は剛性の低下として現れる。
以下の結果が得られた： Ｑ）Ａ２で含浸したコンデンサ：６．６ｋＶ（２）　　
Ａ　Ｉ＋　Ａ　ｚで含浸したコンデンサ：９．４ｋＶこ
の結果から、ＡＩ＋Ａ２で含浸したコンデンサの劣化の
方が明らかに小さいことが分かった。
実施例２ オリゴマーＡ２の合成 回転撹拌器と、還流冷却器と、窒素インジェクタと、滴
下漏斗とを備えた容量６βの反応装置に、ベンゼン５４
モル（４２１２ｇ　）と、ＦｅＣｌ３１ｇとを入れ、反
応装置内の内容物を窒素で被って６５℃に加熱する。塩
化ベンジル６モル（７５９ｇ　）を４時間かけて滴下漏
斗を介して導入する。この反応混合物をさらに１時間撹
拌し、ＦｅＣ１５Ｏ，２５ｇを添加する。
さらに、窒素流下で、この反応混合物を７０℃に２時間
の間維持する。放出される塩酸の量は５．９５モルであ
る。次に、反応しなかったベンゼンを単純な蒸留によっ
て除去する。次に、粗ポリフェニルメタン（８７３ｇ　
）を３時間かけて、２７５℃で撹拌しながら、無水のＮ
ａ２ＣＯ３１％で処理する。処理後、生成物を水銀１　
ｍｍの真空下でガラスの螺旋体によって構成される充填
材を充填した高さ３０ｃ１１の蒸留塔で蒸留する。
約８５〜９５℃で２つの芳香族環を有する化合物を分画
した。３つの芳香族環を有する化合物は約１７０〜２（
１４）℃で分画した。４つの芳香族環を有する化合物は
、蒸留塔を外した後に、約２６０〜２８０℃でで分画し
た。残留物は、導入した材料の５．８％であった。
蒸留よって得られた各分画を混合したものは導入した材
料の９４％であり、これがオリゴマーＡ。
である。その重量組成は以下の通りである：ｎ、＝ｎ２
＝０　　　　　６６．５％ ｎ、＝１、ｎ１＝０　　　２７　　％ ｎ１＝ｎｚ＝１　　　　　　６．５％ その特性は下記の通りである： 結晶化温度　　　　　　　＋３℃ ４０℃での粘度　　　　　　３．４ｃｐｓ２０℃での粘
度　　　　　　５．３　ｃｐｓ４０℃での密度　　　　
　　１．（１４）１２０℃での密度　　　　　　１．（
１１２実施例３ 混合物ＡＩ　＋ＢＩ　の合成 実施例２と同様な装置で滴下漏斗に塩化ベンジル９．６
１モル（１２６６ｇ　）と、塩化ベンジリデン０．３０
６モル（１２６６ｇ　）とを入れる。この塩化ベンジリ
デンは、トルエンを光塩素化（トルエン／塩素のモル比
は４）し、未反応のトルエンを蒸留によって分離して得
た。
これらを、実施例２と同じ条件で、ベンゼン５０モル（
３９（１４）ｇ　）とＰｅＣ１５１ｇと反応させる。
回収された塩酸は９．９９モルである。未反応のベンゼ
ンを蒸留した後に得られを生成物は１３０４　ｇである
。
この生成物を実施例２と同様に炭酸ナトリウムで処理し
た後、同様に蒸留する。蒸留残留物は導入した材料の１
４．２％である。各分画を混合したものは導入した原料
の８５％である。こうして得られた生成物はＡ１とＢ、
の混合物である。
この生成物の重量組成は下記の通りである：５３％ ｎ１＝ｎ２＝Ｑのオリゴ？　−Ａ　。
３１％ ｎ＋＝１％　ｎ２”０のオリゴマーＡ＋ｎ　、＝　ｎ２
　＝　ｎ”、　＝　ｎ５２＝　ｎ、　＝　ｎ　３＝　ｎ
４　＝　ｎ５＝０のオリゴマーＢ１ １６％ ｎ１＝ｎ２＝１０オリゴ７−　Ａ　。
ｎ’ｌ”ｎ’２＝ｎ”１＝ｎ２＝ｎ＊”ｎ５＝ｎ４”ｎ
５＝１のオリゴマーＢ＋ その特性は下記の通りである： 結晶化温度　　　　　　　−１５℃ ２０℃での粘度　　　　　　８．１ｃｐｓ２０℃での密
度　　　　　　１．（１１９実施例４ Ａ　＋　＋　Ａ　２　＋　Ｂ　ｒ　＋　Ｂ　２　＋　Ｂ
　ｓの合成撹拌器と、冷却器と、塩素供給管と、外部に
配置されたフィリップス（Ｐｈｉｌｉｐ）社製の３０ワ
ツトのＴＬＡＤＫランプとを備えた容量ｌβの反応装置
に、ベンゼン５モル（３９０ｇ）　　と、トルエン５モ
ル（４６０ｇ　）とを入れる。次に、８５℃の温度を１
時間維持して塩素１．２５モル（７８，１ｇ）を導入す
る。
放出された塩酸の量は１．１５モルであった。クロマト
グラフィ分析の結果、上記塩素化中にベンゼンは完全に
不活性であることが分かった。この混合物は塩化ベンジ
ル１６重量％と、塩化ベンジリデン０．５２重量％とを
含んでいる。
この反応混合物を滴下漏斗に入れ、１時間かけて、温度
８０℃で、トルエン０．１６６モル（１５，３ｇ　）と
ベンゼ：／　０．１６６％ル（１２，９５ｇ）　　とＦ
ｅＣ１５０，１５ｇとを収容した回転撹拌器を備えた容
量１βの反応装置に導入する。さらに全体を窒素ガス下
で８０℃に１時間維持する。放出される塩酸の量は１．
１モルである。
未反応のベンゼンおよびトルエンを蒸留した後に得られ
る生成物は１８０ｇである。この生成物を実施例１と同
様に炭酸ナトリウムで処理し、蒸留する。蒸留残渣は導
入した材料の２．７６％である。
各蒸留分画分を混合したものは、導入した材料の９７．
１％である。得られた生成物は下記組成のＡ１、Ａ２、
Ｂ１、Ｂ２およびＢ３の混合物であるニア１．１％ ｎ、＝ｎ２＝Ｑ、ｑ　ｒ　＝　Ｑ　２　＝　（１４）オ
リゴマーＡ　＋　＋　Ａ　２ ２４．３％ ｎ　Ｉ　”　１　、ｎ　２　＝０、ｑ＋＝１　、Ｑ２＝
ＯのオリゴマーＡ、＋Ａ２　と、 各係数ｎＳｐおよびｒが全部０であるオリゴマー Ｂ＋＋８２＋Ｂｓ ４．６　　％ ｎ、＝ｙ１２＝１、Ｑｌ＝Ｑ２＝１の オリゴマーＡＩ＋Ａ２と 係数ｎの全部の合計が１であり、係数ｑの全部の合計が
１であり、係数ｒの全部の合計が１であるオリゴマーＢ
　＋　＋　８２　＋　８３上記オリゴマーＡｔ　＋Ａ２
でのＡ２０重量比率は８５／１５である（ｎ１＝ｎ２＝
Ｑに対してガスクロマトグラフで決定）。
その特性は下記の通りである： 結晶化温度　　　　　　　−３２℃未満２０℃での粘度
　　　　　　６．７ｃｐｓ２０℃での密度　　　　　　
０．９９８実施例５ 実施例２の化合物Ａ１　と、欧州特許第１３６．２３０
号に記載の方法で製造した生成物Ａ２＋８２との混合物
を数種類製造した。前記一般式での重量組成は下記の通
りであるニ ア５％ Ｑ　ｒ　＝　４２　＝　ＯのオリゴマーＡ２２３％ ｑ１＝１、ｎ２＝（１４）オリゴ７−Ａ２Ｑ’　＋　”
Ｑ’　２　”Ｑ″’＋＝　Ｑ”２　＝　４３　＝ｑ’　
３”　Ｑ４　＝ｑｓ　＝　０のオリゴマー８２ ２％ ＱＩ＝Ｑ２＝１のオリコマ−Ａ２、 Ｑ’＋　＝Ｑ’２　”Ｑ”Ｉ＝４２　”ｑ３＝Ｑ’３”
Ｑ４　＝ＱＳ　＝１のオリゴマー８２ オリゴマー３２すなわち、 Ｑ　Ｉ　”Ｑ’２　＝Ｑ″１、＝ｑｌ″２＝ｑ３＝ｑ′
３：ｑ４：ｑ５＝。
のオリゴマーの含有量をクロマトグラフィ分析で測定し
た結果は２．５％であった。
結晶化温度は一４０℃以下であり、２０℃での粘度は６
．５ｃｐｓであり、密度は１．（１４）６であった。

Claims (14)

    【特許請求の範囲】
  1. （１）下記一般式： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、ｎ＿１とｎ＿２は０、１、２であり、ｎ＿１
    ＋ｎ＿２は３以下で、Ｒは水素を示す）で表される異性
    体または異性体の混合物Ａ＿１と、Ａ＿１を表す上記一
    般式においてＲがメチル基であり、ｎ＿１とｎ＿２をそ
    れと同一の意味を有するｑ＿１およびｑ＿２で置き換え
    た異性体または異性体の混合物Ａ＿２と の２つのオリゴマーＡ＿１およびＡ＿２をベースとした
    組成物において、 上記オリゴマーＡ＿１およびＡ＿２の少なくとも１方が
    ３つのベンゼン環を有する異性体であることを特徴とす
    る組成物。
  2. （２）上記オリゴマーＡ＿１がｎ＿１＝ｎ＿２＝０であ
    り、上記オリゴマーＡ＿２がｑ＿１＋ｑ＿２＝１である
    ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  3. （３）上記オリゴマーＡ＿１がｎ＿１＋ｎ＿２＝１であ
    り、上記オリゴマーＡ＿２がｑ＿１＝ｑ＿２＝０である
    ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  4. （４）上記オリゴマーＡ＿１がｎ＿１＋ｎ＿２＝１であ
    り、上記オリゴマーＡ＿２がｑ＿ｉ＋ｑ＿２＝１である
    ことを特徴とする請求項１に記載の組成物。
  5. （５）上記２つのオリゴマーＡ＿１およびＡ＿２をベー
    スとし、下記のオリゴマーＢ＿１、Ｂ＿２およびＢ＿３
    の中から選択される少なくとも一つのオリゴマーをさら
    に含むことを特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に
    記載の組成物： Ｂ＿１は下記の一般式を有する異性体または異性体の混
    合物： ▲数式、化学式、表等があります▼ （ただし、ｎ’＿１、ｎ”＿１、ｎ＿４＝０、１、２で
    あり、ｎ’＿２、ｎ”＿２、ｎ＿３、ｎ’＿３、ｎ＿５
    ＝０、１であり、ｎ’＿１＋ｎ”＿１＋ｎ’＿２＋ｎ”
    ＿２＋ｎ＿３＋ｎ’＿３＋ｎ＿４＋ｎ＿５は２以下であ
    り、Ｒ＿１とＲ＿２は水素を表す） Ｂ＿２は、上記Ｂ＿ｉを表す上記一般式においてＲ＿１
    とＲ＿２がメチル基を表し且つｎで表された各係数をそ
    れと同一の意味を有するｑに置き換えた異性体または異
    性体の混合物であり、 Ｂ＿３は、上記Ｂ＿１を表す上記一般式においてＲ＿１
    とＲ＿２が水素またはメチル基を表し且つｎで表された
    各係数をそれと同一の意味を有するｒに置き換えた異性
    体または異性体の混合物である。
  6. （６）オリゴマーＡ＿１、Ａ＿２およびＢ＿２を含むこ
    とを特徴とする請求項５に記載の組成物。
  7. （７）オリゴマーＡ＿１、Ａ＿２、Ｂ＿１、Ｂ＿２およ
    びＢ＿３を含むことを特徴とする請求項５に記載の組成
    物。
  8. （８）請求項１〜７のいずれか一項に記載の組成物を含
    む誘電性流体。
  9. （９）下記工程を特徴とする請求項１〜４のいずれか一
    項に記載のオリゴマーＡ＿１＋Ｂ＿１の混合物を製造す
    る方法： （ａ）フリーラジカル発生剤の存在下でラジカル反応に
    よってベンゼンとトルエンの混合物に塩素を反応させ、 （ｂ）未反応のトルエンを除去し、 （ｃ）得られた生成物を無機ハロゲン化物または無機酸
    と反応させる。
  10. （１０）下記工程を特徴とする請求項１〜４のいずれか
    一項に記載のオリゴマーＡ＿１＋Ｂ＿１の混合物を製造
    する方法： （ａ）フリーラジカル発生剤の存在下でラジカル反応に
    よってトルエンに塩素を反応させ、 （ｂ）未反応のトルエンを除去し、 （ｃ）ベンゼンを添加し、得られた生成物を無機ハロゲ
    ン化物または無機酸と反応させる。
  11. （１１）無機ハロゲン化物および無機酸の存在下で、塩
    化ベンジルをベンゼンおよびトルエンと反応させること
    を特徴とする請求項１〜４のいずれか一項に記載のオリ
    ゴマーＡ＿１＋Ａ＿２の混合物の製造方法。
  12. （１２）下記工程を特徴とする請求項１〜４のいずれか
    一項に記載のオリゴマーＡ＿１＋Ａ＿２の混合物を製造
    する方法： （ａ）フリーラジカル発生剤の存在下でトルエンとベン
    ゼンに塩素を反応させ、 （ｂ）塩化ベンジリデンを除去し、 （ｃ）得られた生成物を無機ハロゲン化物または無機酸
    と反応させる。
  13. （１３）下記工程を特徴とする請求項１〜４のいずれか
    一項に記載のオリゴマーＡ＿１＋Ａ＿２の混合物を製造
    する方法： （ａ）フリーラジカル発生剤の存在下でトルエンに塩素
    を反応させ、 （ｂ）塩化ベンジリデンを除去し、 （ｃ）ベンゼンを添加し、得られた生成物を無機ハロゲ
    ン化物または無機酸と反応させる。
  14. （１４）下記工程を特徴とする請求項５または６に記載
    のオリゴマーＡ＿１、Ａ＿２、Ｂ＿１、Ｂ＿２およびＢ
    ＿３の混合物を製造する方法： （ａ）フリーラジカル発生剤の存在下でラジカル反応に
    よってトルエンとベンゼンの混合物に塩素を反応させ、 （ｂ）得られた生成物を無機ハロゲン化物または無機酸
    と反応させる。
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