JPH02250877A

JPH02250877A - ジアリールエテン類の製造方法

Info

Publication number: JPH02250877A
Application number: JP7235389A
Authority: JP
Inventors: Ritsuo Sumiya; 角谷　律夫; Masaji Ishikawa; 正司石川; Koichi Sayo; 浩一佐用; Masahiro Irie; 正浩入江
Original assignee: Kanebo Ltd
Current assignee: Kanebo Ltd
Priority date: 1989-03-23
Filing date: 1989-03-23
Publication date: 1990-10-08

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分舒〕本発明は、ジアリールエテノ類の製造方法ｉζ関するも
のである。

〔従来の技術〕

ジアリールエタン類の従来の製造方法としては、アセチ
ル化物の低原子価チタンによる二量化反応（特開昭６１
−１６　Ｓ　８３８号公報）、シアノメチル化物の相関
移動触媒による二量化反応（特開昭８３１４２４５号公
報）、ウィツテイヒ反応による方法（特開昭ｅｓ−ｒｒ
ｓｒａ号公報）等が知られている。しかし、これらの方
法は、置換基が限られる、選択的に目的物を得ることが
できない、合成に多段階を要するといった問題点がある
。

また、近年、光照射により可逆的に色相変化するフォト
クロミック化合物を記録材料に応用することが数多く試
みられている。そして非常に熱安定性の高いフォトクロ
ミック化合物として、ジアリールエタン類が提案されて
いる。しかし、（１）着色状態の吸収波長が半導体レー
ザの波長よりも短波長であり、半導体レーザを使用する
読み出し等が行えない、（２）着色状態及び消色状態の
繰り返しによる疲労が激しく、耐久性に劣るという欠点
があり、構造面からの性能の向上が検討されている。

このような欠点を解決すべくジアリールエタン類を製造
する上でも前記従来の製造方法では限界があった。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明は、このような事情に鑑みなされたものであって
、その目的とするところは、ジアリールエタン類を高収
率でかつ容易に得ることができ、更に、非対称のジアリ
ールエタン類を選択的に製造することができる等、広範
囲の構造を有するジアリールエタン類を得ることができ
るようなジアリールエタン類の製造方法を提供するにあ
る。

〔課題を解決するための手段〕

上述の目的は、−最大（１）％式％（１）（式中、Ｒ’　＊　Ｒ”は水素原子、脂肪族炭化水素基
、指環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン置換
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、又はシアノ基を表わし、Ｒ１゜Ｒ霊は同一で
も、異なっていてもよい。また、几１゜Ｂｌは三重結合
と共同して環を形成していてもよい−で示されるアセチ
レン誘導体に、−最大（１）％式％（１）（式中、几＋　Ｒ’は炭素数８以下のアルキル基、もし
くはフェニル基を表わし、Ｍ、Ｍ’はスズ、銅、マグネ
シウム、アルミニウム、亜鉛又はケイ素原子を表わし、
ｍ、ｎはＯ〜Ｓの整数を表わす。］で示されるジメタリ
ック化合物を付加して、−最大■ （式中、Ｒ１，Ｂｆ、几＊　Ｒ＋　Ｍｅ　Ｍ　、Ｉｎ　
ｅ　ｎは前記と同じものを示す。）で示される有機金属化合物とし、続けて一最大ωムＸ　
　　　　　　　　・・・・・・■（式中、Ａはアリール
基または複素環基を表わし、Ｘは塩素原子、臭素原子、
ヨウ素原子を表わす。）で示される芳香族化合物誘導体
もしくは複素環式化合物誘導体を反応させることを特徴
とする一最大α）（式中、Ｈｌ、　Ｒ”、　Ａは前記と同じものを示す。

）で示されるジアリールエタン類の製造方法、並びに−
最大（１）％式％（１）（式中、Ｒ’　ｔ　Ｒ”は水素原子、脂肪族炭化水素基
、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン置換
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、又はシアノ基を表わし、Ｒ１゜Ｒ２は同一で
も、異なっていてもよい。また、Ｒ１゜Ｒ１は三重結合
と共同して環を形成していてもよい。）で示されるアセ
チレン誘導体に、−最大（１）％式％（１）（式中、凡１１’Ｌ’は炭素数６以下のアルキル基、も
しくはフェニル基を表わし、Ｍ、Ｍ’はスズ、銅、マグ
ネシウム、アルミニウム、亜鉛又はケイ素原子を表わし
、ｍ、ｎはＯ−Ｓの整数を表わす。ンで示されるジメタ
リック化合物を付加して、一般弐〇（式中、Ｒ’、　Ｒ”、　Ｒ，Ｒ、Ｍｅ　Ｍ’、　ｍ、
　ｎは前記と同じものを示す。）で示される有機金属化合物とし、続けて一最大■ムＸ　
　　　　　　　・・・・・・■ （式中、Ａはアリール基または複素環基を表わし、Ｘは
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表わす。）で示され
る芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合物誘導体を
反応させ、更に一般式がム′Ｘ　　　　　　　　・・・
・・・〆（式中、Ａ′はアリール基または複素環基を表
わし、Ｘは前記と同じものを示す。）で示される芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合物
誘導体を反応させることを特徴とする一最大αｆ（式中、Ｒ１，Ｒ”、　Ａ、　Ａ’は前記と同じものを
示し、Ａ、Ａ’は異なっている。）で示されるジアリールエテノ類の製造方法によって達成
される。

次善ζ、本発明の詳細な説明する。

本発明の製造方法は、ａ）アセチレン誘導体とジメタリ
ック化合物からの有機金属化合物の合成、ｂ）この有機
金属化合物と芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合
物誘導体との反応、の２段階に分けることができる。た
だし、ａＬｂ）の反応は連続して行うことができ、途中
の中間体を単離することは特に必要ない。

ａ）の反応で用いるアセチレン誘導体は、−最大中で示
され、その置換基凡鵞、凡町よ一般式（１）のジメタリ
ック化合物あるいは生成する一最大■の有機金属化合物
との反応性が低いことが必要であり、脂肪族炭化水素基
、指環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン置換
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、シアノ基から選択できる。またＲ１とＲ１は
同一であっても、異なっていても良く、両者で環構造を
形成するものでも良い。

一般式（１）で示されるジメタリック化合物において、
金属のＭ、Ｍ’はスズ、銅、マグネシウム、アルミニウ
ム、亜鉛、ケイ素の中から選択すればよく、また、Ｍ、
Ｍ’は同一の金属でも、異なった金属でも良い。Ｒ９几
′は炭素数６以下のアルキル基、もしくはフェニル基で
あればよ＜、ｍｓ’ｎはＭ。

Ｍ′の原子価より１小さい整数でＯ−３の範囲である。

ジメタリック化合物は、従来公知の方法、例えば、アル
キル金属リチウムと、金属ハライドもしくはアルキル金
属ハライドとを反応させる方法等によって製造すること
ができる。また、ジメタリック化合物はアルキル基以外
にもジメチルスルフィド等の配位子を有していても良い
。

ａ）の反応において、ジメタリック化合物の使用量はア
セチレン誘導体に対して好ましくは０．８）２、０倍モ
ル、より好ましくは１〜１．５倍モルである。

アセチレン誘導体にジメタリック化合物が付加した有機
金属化合物は、一般に高温では不安定であるので、反応
は低温下Ｏ″ＣＣ以下に−３０〜−８０℃の温度で行う
のが好ましい。反応時間は好ましくは０，８〜２４時間
、より好ましくは１〜５時間である。

続けてｂ）の反応、すなわちａ）の反応で得られた一般
式（［）の有機金属化合物に、−最大面に示される芳香
族化合物誘導体もしくは複素環式化合物誘導体を反応さ
せることにより目的物であるジアリールエテノ類を得る
ことができる。ここで用いられる芳香族化合物誘導体も
しくは複素環式化合物は、−最大ωで示され、式中のＸ
が塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子のうちのいずれかで
あるハロゲン化物である。特に、Ｘは、反応性が高く、
収率の良い臭素原子またはヨウ素原子であることが好ま
しい。また、式中の社としては、Ｒ１１は水素原子、フッ素原子、脂肪族炭化水素基。

脂環式炭化水素基、芳香族炭化水累基、ハロゲン置換ア
ルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、ア
シル基、シアノ基を表わし、Ｙは酸票原子、硫黄原子、
アルキル置換窒素原子を表わし、Ｚ’　＞　Ｚ”　４よ
窒素原子、又は−置換炭素原子を表わし　ｚｌ〜ｚｌの
うち少なくとも一つ及び２４〜２−のうち少なくとも一
つは窒素原子である。）等が挙げられる。具体的な複素
環式化合物誘導体としては、例えばインオキサゾール誘
導体、チアジアゾール誘導体、チアゾール誘導体、ピラ
ゾール誘導体もしくはトリアゾール誘導体等が挙げられ
る。

芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合物誘導体とし
て単一の、ものを用いれば、−最大α）のように同一の
＾が２つ付加したジアリールエテノ類が得られる。この
場合、芳香族化合物誘導体もしくは復素環式化合物誌導
体のアセチレン誘導体に対する使用量は好ましくは１．
６〜４．０倍モル、より好ましくは２゜Ｏ〜３．０倍モ
ルである。

また、−最大（至）、（ＩＶ）′で示される二種類の芳
香族る非対称型のジアリールエテノ類を得ることも容易
である。この場合、二種の芳香族化合物誘導体あるいは
複素環式化合物誘導体のアセチレン誘導体に対する使用
量は、それぞれ好ましくは０．７〜１．６倍モル、より
好ましくは０．８〜１．２倍モルである。ジメタリック
化合物の種類、二種の芳香族化合物誘導体あるいは！！
！素環式化合物誘導体の添加量、反応時間、反応温度等
を適宜選定すれば、選択的に非対称型のジアリールエテ
ノ類が得られる。これが本発明の大きな特長であり、従
来の製造方法のように各種の類似構造を持つた混合物か
らの困難な分離操作を行う必要がない。

反応温度は好ましくは一１００〜１００℃、より好まし
くは一８０〜８０℃である。また、低温で反応を開始し
、途中で昇温しでいく方法、二種類の芳香族化合物誘導
体もしくは複素環式化合物誘導体を用いる場合には、二
度目の添加後に昇温する方法等を採用することができる
。反応時間は好ましくは１〜３０時間、より好ましくは
２〜１５時間である。

また、触媒としてテトラキストリフェニルホスフィンパ
ラジウム、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パ
ラジウム、ジクロロ（１，４−ビス（ジフェニルホスフ
ィノブタン）〕パラジウム等の遷移金ＲＲ体触媒を用い
ると、収率が同上するので好ましい。

本発明の製造方法は、充分に脱水した有機溶媒、例えば
、ジエチルエーテル、テトラヒドロフラン（ＴＨＦ）等
を用い、不活性ガス、例えば窒素、アルゴン等により置
換された容器中で行うのが好ましい。

反応生成物からジアリールエテノ類を得るための分離、
精製法は、通常用いられる抽出法、蒸留法、再結晶法、
クロマトグラフィー法等を適宜選定することにより容易
に行うことができる。

〔発明の効果〕

以上のようｌζ、本発明の製造方法によれば、ジアリー
ルエテノ類を高収率で、かつ容易に得ることが可能であ
る。又、本発明の製造方法は、非対称のジアリールエテ
ノ類を得ることが容易であるだけでなく、多様な構造を
有するジアリールエテノ類を製造することができる。

更に、ジアリールエテノ類は、フォトクロミック化合物
として有用なものが多く、よ口優れたフォトクロミック
化合物の製造昏ζ、本発明の製造方法は利用できる。

以下に、実施例を挙げて本発明の製造方法を具体的に説
明する。

（実施例１）容量Ｉ　Ｑ　ＯｍｌのＳつロフラスコにヘキサメチルジ
スタナン０．９８３ｆ（３ｍｍｏｌ）と’Ｉ’ＨＩＦ　
８ｍｌを入れ、窒素雰囲気下で、−２０℃化冷却後、メ
チルリチウム０．０６８ｆ（３ｍｍｏｌ）のジエチルエ
ーテル溶液を滴下、１６分間撹拌した後溶液を一４８℃
まで冷却し、臭化銅−硫化ジメチル錯体０．８１７１　
（！ｍｍｏｌ　）を加え２０分間撹拌した。次に、溶液
を一７８℃に冷却し、ジメチルアセチレンジカルボキシ
レート３０７μｌ！（１５ｍｍ０１）の’Ｉ’ＨＦｍ肢
６ｍｌ！を滴下、１時間撹拌した。次いでテトラキスト
リフェニルホスフィンパラジウム錯体０．１７３１　（
０，１６ｍｍ０Ｌ　）を添加し、４−ヨウ化−２，５−
ジメチルチアゾール０．７１７１　（５ｍｍｏｌ　）の
’Ｉ’ＨＦ溶液６　ｍｌを徐々に滴下した。滴下終了後
、徐々に室温まで昇温しながら１０時間反応させた。次
に、Ｓ−ヨウ化−２，８−ジメチルチオフェン４０　ｆ
ＪＰｌｃ’Ｊｍｍｏ１．）を加えた後５時間還流した。

反応終了後、２規定ＣＤ塩酸５０　ｍｌを加え、５０ｍ
１のジエチルエーテルで２回抽出した。エーテル層を洗
浄、乾燥後、エーテルを留去しシリカゲルの分取プレー
トを用いて分離、精製した結果、下記構造式のジアリー
ルエテノ類３ｔｏｎｙ（収率！８％）を得た。なお、生
成物の同定は、核磁気共鳴スペクトル、赤外吸収スペク
トル、質量分析スペクトルにより行った。（以下、生成
物の同定はこれと同様にして行った。］また、光照射暑ζよる可逆的変化が認められた。

（実施例！）第１表に示す芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合
物誘導体を用いて、他の条件は実施例１と同様にして、
第１表に示すジアリールエテノ類を得た。得られたジア
リールエテノ類はいずれも（実施例３）８１１００　ｍｌの５つロフラスコにヘキサメチルジス
タナン０．９８３１　（３ｍｍｏｌ　）とＴ’ＨＦ　５
ｍｌを入れ、窒素雰囲気下で、−２０’Ｃに冷却後、メ
チルリチウム０．０８８　Ｆ　（３ｍｍｏｌ　）のジエ
チルエーテル溶液を滴下、１６分間撹拌した後溶液を一
４８℃まで冷却し、臭化銅−硫化ジメチル錯体０，６１
７ｊｌ（３ｍｍｏｌ）を加え２０分間撹拌した。次に、
ＦＪ液を一７８℃に冷却し、ジメチルアセチレンジカル
ボキシレート３０７μｊ’（２，５ｍｍ０１）のＴＨＦ
ｆ！Ｉ！ｌＮ５ｍ１を滴下、１時間撹拌した。次いでテ
トラキストリフェニルホスフィンパラジウム錯体０．１
７３　ｆ　（０，１６ｍｍｏｌ　）を添加し、５−ブロ
モ−２，５−ジメチルチオフェン０．９５６１　（１５
，０ｍｍｏｌ　）を滴下し、徐々に室温まで昇温しなが
ら１８時間反応させた。反応終了後、２規定の塩酸５０
　ｍｌを加え、１００　ｍｌのジエチルエーテルで抽出
した。エーテル膚を洗浄、乾燥後、エーテルを留去し、
シリカゲルの分取プレートを用いて分離、精製した結果
、下記構造式のジアリールエタン類４７２ｍｇ＜収率５
２％）を得た。

この生成物に５６６　ｎｍの紫外線を照射したところ、
黄橙色に変わり、又５００　ｎｍ以上の可視光を照射す
ると消色し、この変化が可逆的であることを確認した。

（実施例４）実施例３に於いて、３−ブロモ−２，５−ジメチルチオ
フェンのかわりに５−ヨード−１−メチル−１，２，４
−）リアゾールを用いて、他の条件は実施例３と同様に
して下記構造式のジアリールエタン類４２　ＯｎＢ　（
収率５５％）を得た。

この生成物に５６５　ｎｍの紫外線を照射したところ、
黄橙色に変わり、又６００　ｎｍ以上の可視光を照射す
ると消色し、この変化が可逆的であることを確認した。

（実施例６）容量１００　ｍｌの３つ目フラスコにヘキサメチルジス
タナン０．９８３　ｆ　（！ｍｍｏｌ　）と’Ｉ’Ｈ：
ＥＴ’　５ｍＡ’を入れ、窒素界１ｆｉ気下で、−１１
０°Ｃに冷却後、メチルリチウム０．０６６　ｆ　（３
ｍｍｏｌ　）のジエチルエーテル溶液を滴下、１５分間
撹拌した。次書こ一４８℃まで冷却し、マグネシウムと
ヨウ化メチルから得たグリニャル試薬ヨウ化メチルマグ
ネシウム５００ｍｆ！（５ｍｍｏｌンの’Ｉ’Ｈ１１’
ａ液Ｉｏｍｌを加え、５０分間撹拌した。さらに−１８
℃まで冷却し、ジメチルアセチレンジカルボキシレート
５０７１１１（２，５ｍｍｏｌ　）の’Ｉ’１ｉｌｉ’
溶液５　ｍｌを滴下し、１時間撹拌した。次いで、テト
ラキストリフェニルフォスフインパラジウム錯ＫＯ，１
７！１　（０，１５ｍｍｏｌ　）を添加し、３−ブロモ
−２−メチルベンゾチオフェン１．！　８１１　（６ｍ
ｍｏｌ　）を滴下し、徐々に室温まで昇温しながら１０
時間反応させた。反応終了後、２規定の塩酸５０　ｍｌ
を加え、１００ｍ１のりエチルエーテルで抽出した。エ
ーテル膚を洗浄、乾燥後、エーテルを留去し、シリカゲ
ルの分取プレートを用いて分離、精製した結果、下記構
造式のジアリールエタン類４４８　ｍｇ　（収率４１％
ンを得た。

この生成物も紫外線と可視光による可逆的色変化が認め
られた。

（実施例６）実ｉｎｓに於いて、５−ブロモ−２−メチルベンゾチオ
フェンのかわりに、４−ブロモ−δ−メチル−１，３−
チアゾールを用いて、他の条件は実施例６と同様にして
、下記構造式のジアリールエタン類４８６ｍｙ（収率６
２％）を擾た。

（実施例１）アセチレン誘導体としてメチル２−ブチノエートを用い
る以外は、実施例墨と同様な反応を行ったところ、下記
構造式のジアリールエテノ類４１０ｍｙ　（収率４Ｓ％
）を得た。

この生成物も紫外光と可視光による可逆的な色変化を確
認した。

（実施例８ンアセチレン躬導体としてメチルクーブテノエートを用い
る以外は、実施例４と同様な反応を行うたと仁ろ、下記
構造式のジアリールエテノ類ｓＳＯｍｙ　（収率４６％
）を得た。

（実施例８）有機金属化合物として、トリメチルスズリチウムとジエ
チルアルミニウムクロライドからのトリメチルスズジエ
チルアルミニウム又はトリフェニルスズリチウムとトリ
メチルケイ素クロライドからのトリフェニルスズトリメ
チルケイ素を用いる以外は実施例Ｓと同様の操作で下記
構造式のジアリールエテノ類を得た。収率はそれぞれ４
ｓ％、ｓ７％であった。

（実施例１０）金属化合物として、トリメチルスズリチウムとジエチル
アルミニウムクロライドからのトリメチルスズジエチル
アルミニウムを用いる以外は実施例６と同様の操作で下
記構造式のジアリールエテノ類を得た。収率は４４％で
あった。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）一般式（ I ）Ｒ＾１Ｃ≡ＣＲ＾２……（ I ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、脂肪族炭化水素基
、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン置換
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、又はシアノ基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同
一でも、異なっていてもよい。また、Ｒ＾１、Ｒ＾２は
三重結合と共同して環を形成していてもよい。）で示されるアセチレン誘導体に、一般式（II）Ｒ＿ｍＭ
′Ｍ′Ｒ＿ｎ……（II）（式中、Ｒ、Ｒ′は炭素数８以下のアルキル基、もしく
はフェニル基を表わし、Ｍ、Ｍ′はスズ、銅、マグネシ
ウム、アルミニウム、亜鉛又はケイ素原子を表わし、ｍ
、ｎは０〜３の整数を表わす。）で示されるジメタリック化合物を付加して、一般式（I
II） ▲数式、化学式、表等があります▼……（III）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ、Ｒ′、Ｍ、Ｍ′、ｍ、ｎ
は前記と同じものを示す。）で示される有機金属化合物とし、続けて一般式（IV）ＡＸ……（IV）（式中、Ａはアリール基または複素環基を表わし、Ｘは
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表わす。）で示される芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合物
誘導体を反応させることを特徴とする一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼……（Ｖ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａは前記と同じものを示す。）で示されるジアリールエテン類の製造方法。
（２）一般式（ I ）Ｒ＾１Ｃ≡ＣＲ＾２……（ I ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、脂肪族炭化水素基
、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン置換
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、又はシアノ基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同
一でも、異なっていてもよい。また、Ｒ＾１、Ｒ＾２は
三重結合と共同して環を形成していてもよい。）で示されるアセチレン誘導体に、一般式（II）Ｒ＿ｍＭ
Ｍ′Ｒ′＿ｎ……（II）（式中、Ｒ、Ｒ′は炭素数６以下のアルキル基、もしく
はフェニル基を表わし、Ｍ、Ｍ′はスズ、銅、マグネシ
ウム、アルミニウム、亜鉛又はケイ素原子を表わし、ｍ
、ｎは０〜３の整数を表わす。）で示されるジメタリック化合物を付加して、一般式（I
II） ▲数式、化学式、表等があります▼……（III）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ、Ｒ′、Ｍ、Ｍ′、ｍ、ｎ
は前記と同じものを示す。）で示される有機金属化合物とし、続けて一般式（IV）ＡＸ……（IV）（式中、Ａはアリール基または複素環基を表わし、Ｘは
塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表わす。）で示される芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合物
誘導体を反応させ、更に一般式（IV）′Ａ′Ｘ……（I
V）′ （式中、Ａ′はアリール基または複素環基を表わし、Ｘ
は前記と同じものを示す。）で示される芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合物
誘導体を反応させることを特徴とする一般式（Ｖ）′ ▲数式、化学式、表等があります▼……（Ｖ）′ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａ、Ａ′は前記と同じものを
示し、Ａ、Ａ′は異なっている。）で示されるジアリールエテン類の製造方法。
（３）一般式（ I ）Ｒ＾１Ｃ≡ＣＲ＾２……（ I ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、脂肪族炭化水素基
、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン置換
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、又はシアノ基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同
一でも、異なっていてもよい。また、Ｒ＾１、Ｒ＾２は
三重結合と共同して環を形成していてもよい。）で示されるアセチレン誘導体に、一般式（II）Ｒ＿ｍＭ
Ｍ′Ｒ′＿ｎ……（II）（式中、Ｒ、Ｒ′は炭素数６以下のアルキル基、もしく
はフェニル基を表わし、Ｍ、Ｍ′はスズ、銅、マグネシ
ウム、アルミニウム、亜鉛又はケイ素原子を表わし、ｍ
、ｎは０〜３の整数を表わす。）で示されるジメタリック化合物を付加して、一般式（I
II） ▲数式、化学式、表等があります▼……（III）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ、Ｒ′、Ｍ、Ｍ′、ｍ、ｎ
は前記と同じものを示す。）で示される有機金属化合物とし、続けて一般式（IV）ＡＸ……（IV）（式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼、を表わし、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表わ
し、Ｒ＾３〜Ｒ＾２＾３は水素原子、フッ素原子、脂肪
族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、
ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシル基、シアノ基を表わし、Ｙは酸素原
子、硫黄原子、アルキル置換窒素原子を表わし、Ｚ＾１
〜Ｚ＾６は窒素原子、又は一置換炭素原子を表わし、Ｚ
＾１〜Ｚ＾３のうち少なくとも一つ及びＺ＾４〜Ｚ＾６
のうち少なくとも一つは窒素原子である。）で示される芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合物
誘導体を反応させることを特徴とする一般式（Ｖ） ▲数式、化学式、表等があります▼……（Ｖ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａは前記と同じものを示す。）で示されるジアリールエテン類の製造方法。
（４）一般式（ I ）Ｒ＾１Ｃ≡ＣＲ＾２……（ I ）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２は水素原子、脂肪族炭化水素基
、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、ハロゲン置換
アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、
アシル基、又はシアノ基を表わし、Ｒ＾１、Ｒ＾２は同
一でも、異なっていてもよい。また、Ｒ＾１、Ｒ＾２は
三重結合と共同して環を形成していてもよい。）で示されるアセチレン誘導体に、一般式（II）Ｒ＿ｍＭ
Ｍ′Ｒ′＿ｎ……（II）（式中、Ｒ、Ｒ′は炭素数６以下のアルキル基、もしく
はフェニル基を表わし、Ｍ、Ｍ′はスズ、銅、マグネシ
ウム、アルミニウム、亜鉛又はケイ素原子を表わし、ｍ
、ｎは０〜３の整数を表わす。）で示されるジメタリック化合物を付加して、一般式（I
II） ▲数式、化学式、表等があります▼……（III）（式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ｒ、Ｒ′、Ｍ、Ｍ′、ｍ、ｎ
は前記と同じものを示す。）で示される有機金属化合物とし、続けて一般式（IV）ＡＸ……（IV）（式中、Ａは▲数式、化学式、表等があります▼、▲数
式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、表等
があります▼、 ▲数式、化学式、表等があります▼、▲数式、化学式、
表等があります▼、▲数式、化学式、表等があります▼
、▲数式、化学式、表等があります▼ を表わし、Ｘは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表わ
し、Ｒ＾３〜Ｒ＾２＾３は水素原子、フッ素原子、脂肪
族炭化水素基、脂環式炭化水素基、芳香族炭化水素基、
ハロゲン置換アルキル基、アルコキシ基、アルコキシカ
ルボニル基、アシル基、シアノ基を表わし、Ｙは酸素原
子、硫黄原子、アルキル置換窒素原子を表わし、Ｚ＾１
〜Ｚ＾６は窒素原子、又は一置換炭素原子を表わし、Ｚ
＾１〜Ｚ＾３のうち少なくとも一つ及びＺ＾４〜Ｚ＾６
のうち少なくとも一つは窒素原子である。）で示される芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合物
誘導体を反応させ、更に、一般式（IV）′ Ａ′Ｘ……（IV）′ （式中、Ａは上記Ａと同じものを示し、Ｘは前記と同じ
ものを示す。）で示される芳香族化合物誘導体もしくは複素環式化合物
誘導体を反応させることを特徴とする一般式（Ｖ）′ ▲数式、化学式、表等があります▼……（Ｖ）′ （式中、Ｒ＾１、Ｒ＾２、Ａ、Ａ′は前記と同じものを
示し、Ａ、Ａ′は異なっている。）で示されるジアリールエテン類の製造方法。