JPS61282326A - １，３，５−ウンデカトリエンの製造方法 - Google Patents
１，３，５−ウンデカトリエンの製造方法Info
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- JPS61282326A JPS61282326A JP61123864A JP12386486A JPS61282326A JP S61282326 A JPS61282326 A JP S61282326A JP 61123864 A JP61123864 A JP 61123864A JP 12386486 A JP12386486 A JP 12386486A JP S61282326 A JPS61282326 A JP S61282326A
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- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/21—Alkatrienes; Alkatetraenes; Other alkapolyenes
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- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C1/00—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon
- C07C1/32—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen
- C07C1/325—Preparation of hydrocarbons from one or more compounds, none of them being a hydrocarbon starting from compounds containing hetero-atoms other than or in addition to oxygen or halogen the hetero-atom being a metal atom
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- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
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- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、１ ．３．５−ウンデカトリエンおよびさら
に明確には、このポリオレフィンの３Ｅ。
に明確には、このポリオレフィンの３Ｅ。
法に関する。
（３Ｅ 、５Ｚ）−１，３，５−ウ
ンデカトリエン （Ｉ）
（３に、５Ｅ）−１，３，５−
ウンデカトリエン （Ｉ）
これらの化合物は、ある種の精油から単離され、そして
、それらの風味性および香料としての性質のために使用
される。
、それらの風味性および香料としての性質のために使用
される。
必要とされる立体化学内にこれらの異性体を工業的に製
造する丸めＫは、現在十分に解明されていない多数の問
題が存在する。
造する丸めＫは、現在十分に解明されていない多数の問
題が存在する。
提案された最初の合成〔リチャーチェス（Ｒｅｃｈａｒ
ｃｈａａ ） １６ ５〜３８．１９６７年〕は、多数
の段階を必要とし、しかも収率が工業的要求とは両立し
ないものであった。
ｃｈａａ ） １６ ５〜３８．１９６７年〕は、多数
の段階を必要とし、しかも収率が工業的要求とは両立し
ないものであった。
これに対して、仏国特許出願第２，３０９．４９８号の
方法の出願は、ペンタジェニルトリフェニルホスホニウ
ムの長く、かつ繊細な調１１１１または他の関連におい
て公知の発癌性を有する１−ゾテンー３．４−エポキシ
ドの使用のいずれかを必要とする。
方法の出願は、ペンタジェニルトリフェニルホスホニウ
ムの長く、かつ繊細な調１１１１または他の関連におい
て公知の発癌性を有する１−ゾテンー３．４−エポキシ
ドの使用のいずれかを必要とする。
さらに最近の方法は、特に不安定なスルホン〔テトラヘ
ドロン レタース（ＴｏｔｒａｈｓａｒｏｎＬｅｔｔ
ｅｒｓ ） ２３ （４８）、５０５６〜５０４６．１
９８２年〕の困難な調製または工業的規模で実施するの
が困難な共役三重結合の半還元（テトラヘドロン レタ
ース２４（５）、４８９〜４９２．１９８３年）または
非常に低い温度での不安定なリチウム誘導体の調製（テ
トラヘドロン ＋ス１ｉ（６）、２６６５〜２６６８．
１９８３年）または非常に高い温度での多環式パーヒｒ
ロチオフエンの脱環化（テトラヘドロン レタース２６
（１０）、１３０１〜１６０４．１９８５年）のいずれ
かを必要とするから何等の利点がない。
ドロン レタース（ＴｏｔｒａｈｓａｒｏｎＬｅｔｔ
ｅｒｓ ） ２３ （４８）、５０５６〜５０４６．１
９８２年〕の困難な調製または工業的規模で実施するの
が困難な共役三重結合の半還元（テトラヘドロン レタ
ース２４（５）、４８９〜４９２．１９８３年）または
非常に低い温度での不安定なリチウム誘導体の調製（テ
トラヘドロン ＋ス１ｉ（６）、２６６５〜２６６８．
１９８３年）または非常に高い温度での多環式パーヒｒ
ロチオフエンの脱環化（テトラヘドロン レタース２６
（１０）、１３０１〜１６０４．１９８５年）のいずれ
かを必要とするから何等の利点がない。
本出願人は、高度に立体選択性であシ、公知の方法に比
較して特に簡単かつ有利な（３Ｋ、５ Ｚ ”）−１，
３，５−ウンデカトリエンおよびその３Ｅ。
較して特に簡単かつ有利な（３Ｋ、５ Ｚ ”）−１，
３，５−ウンデカトリエンおよびその３Ｅ。
５Ｅ異性体の新規の製造方法を見出した。
さらに明確には、本発明は、式
（式中、Ｘは遷移金属またはマグネシウムハライドから
選ばれる離脱基を表わす）の純粋状態における有機金属
（Ｚ）−１−へゾテニル化合物（または１Ｅ異性体に相
当する有機金属混合物としての）を、室温またはこれよ
）僅かに低いもしくは高い温度で、金属触媒の存在下、
不活性有機溶剤中で式、 〔式中、Ｙはハロゲン原子またはアルキルチオ基（炭素
原子１〜４個を有する）〃）ら選ばれる離脱基を表わす
〕の（Ｅ）−１，３−ブタジェン誘導体とを反応させ、
そして、反応媒質を砲和水性塩溶液で加水分解すること
を特徴とする純粋状態における（３Ｅ、５ｚ）−１，３
，５−ウンデカトリエン（または（３Ｅ、５Ｅ）−１，
３，５−ウンデカトリエンの混合物）の製造方法に関す
る。
選ばれる離脱基を表わす）の純粋状態における有機金属
（Ｚ）−１−へゾテニル化合物（または１Ｅ異性体に相
当する有機金属混合物としての）を、室温またはこれよ
）僅かに低いもしくは高い温度で、金属触媒の存在下、
不活性有機溶剤中で式、 〔式中、Ｙはハロゲン原子またはアルキルチオ基（炭素
原子１〜４個を有する）〃）ら選ばれる離脱基を表わす
〕の（Ｅ）−１，３−ブタジェン誘導体とを反応させ、
そして、反応媒質を砲和水性塩溶液で加水分解すること
を特徴とする純粋状態における（３Ｅ、５ｚ）−１，３
，５−ウンデカトリエン（または（３Ｅ、５Ｅ）−１，
３，５−ウンデカトリエンの混合物）の製造方法に関す
る。
現在のところ、Ｘが銅マタは塩化マグネシウムもしくは
臭化マグネシウムを表わす式■の誘導体が好ましい。
臭化マグネシウムを表わす式■の誘導体が好ましい。
本発明の方法によれば、一般式ｌの化合物と一般式■の
化合物との反応は、好ましくはエーテルである不活性有
機溶剤の存在下で行なわれる。
化合物との反応は、好ましくはエーテルである不活性有
機溶剤の存在下で行なわれる。
反応温度は数機の因子、特に、反応時間、触媒の種類お
よび使用される溶剤によって決まる。一般に、前記の反
応は一２０℃〜＋６０℃の温度で行なわれるが、かよう
な限定値は絶対的のものではない。
よび使用される溶剤によって決まる。一般に、前記の反
応は一２０℃〜＋６０℃の温度で行なわれるが、かよう
な限定値は絶対的のものではない。
使用される触媒は、遷移金属さらに明確にはニッケルま
たはパラジウムの有機金属錯体である。
たはパラジウムの有機金属錯体である。
本発明の主題である上記の方法は、得られる（３に、５
Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエｙ（Ｉ）または■お
よびＩＯ混合物を好収率、かつ限定された数の反応段階
で得ることができる。
Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエｙ（Ｉ）または■お
よびＩＯ混合物を好収率、かつ限定された数の反応段階
で得ることができる。
本発明の新規性は、本方法を特に有利な方法にしている
簡単な出発物質の特別な選定にある。さらに、ビニルオ
ルガノマグネシウム化合物とジエンサルファイｒとは遷
移金属の不存在下では不活性であるからこの両生酸物の
反応は篤ろくべきことである。
簡単な出発物質の特別な選定にある。さらに、ビニルオ
ルガノマグネシウム化合物とジエンサルファイｒとは遷
移金属の不存在下では不活性であるからこの両生酸物の
反応は篤ろくべきことである。
本発明を下記の実施例によってさらに詳細に説明する。
実施例１：
（３Ｅ、５ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン（Ｉ）
および（３Ｅ、５Ｅ）−１，３，５−ウンデカトリエン
（Ｉ［）。５０ ： ５０混合物 １００ミリモルのマグネシウム１−へフチニルゾロマイ
Ｐ（２種の異性体２およびＥの重量比５０％ ：５０チ
混合物）を、２００−のテトラヒドロフラン中の５０ミ
リモルの（Ｅ）−１，３−ブタジェンブチルサルファイ
ドと３．２５ミリモルのニッケル（２”）ビス（トリフ
ェニルホスフィン）プロマイＰの溶液に添加する。反応
媒質を冷却することなく出発物質が完全に消失するまで
反応を進行させる。次いで、混合物を１００Ｍｔの飽和
塩化アンモニウム溶液または他の飽和水性塩溶液で加水
分解させる。混合物を１時間かく拌する。次いで、これ
をデカントし、有機相を回収する。反応媒質を次いで飽
和水性塩溶液で２回洗浄し、有機相を回収する。有機相
を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下（２０ｍ
Ｈｇ）３０’Ｏの温度で溶剤を蒸発によって除去する。
および（３Ｅ、５Ｅ）−１，３，５−ウンデカトリエン
（Ｉ［）。５０ ： ５０混合物 １００ミリモルのマグネシウム１−へフチニルゾロマイ
Ｐ（２種の異性体２およびＥの重量比５０％ ：５０チ
混合物）を、２００−のテトラヒドロフラン中の５０ミ
リモルの（Ｅ）−１，３−ブタジェンブチルサルファイ
ドと３．２５ミリモルのニッケル（２”）ビス（トリフ
ェニルホスフィン）プロマイＰの溶液に添加する。反応
媒質を冷却することなく出発物質が完全に消失するまで
反応を進行させる。次いで、混合物を１００Ｍｔの飽和
塩化アンモニウム溶液または他の飽和水性塩溶液で加水
分解させる。混合物を１時間かく拌する。次いで、これ
をデカントし、有機相を回収する。反応媒質を次いで飽
和水性塩溶液で２回洗浄し、有機相を回収する。有機相
を無水硫酸マグネシウム上で乾燥させ、減圧下（２０ｍ
Ｈｇ）３０’Ｏの温度で溶剤を蒸発によって除去する。
（３Ｅ、５Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン（１）
と（３Ｂ、５１１！：）−１，３，５−ウンデカトリエ
ン（１）の混合物が得られる。この混合物を酸化防止剤
の存在における減圧下（Ｏ，０５ｍＨｇ ）および３５
℃の温度で蒸留し、式ＩおよびＩの化合物の純粋な混合
物を得る。
と（３Ｂ、５１１！：）−１，３，５−ウンデカトリエ
ン（１）の混合物が得られる。この混合物を酸化防止剤
の存在における減圧下（Ｏ，０５ｍＨｇ ）および３５
℃の温度で蒸留し、式ＩおよびＩの化合物の純粋な混合
物を得る。
反応収率は５０チである。
混合物の組成を長さ１０風のＷＣＯＴワックス５７０Ｂ
細管カラムを用い９０°Ｃ〜２００℃、４８Ｃ／分の
昇温ガスクロマトグラフィーで測定した。■および■の
混合物が１：１の重量比で得られる。
細管カラムを用い９０°Ｃ〜２００℃、４８Ｃ／分の
昇温ガスクロマトグラフィーで測定した。■および■の
混合物が１：１の重量比で得られる。
出発物質として使用されるマグネシウム１−へブテニル
ハライドは、ノリス（Ｎｏｒｒｉａ ）によって記述さ
れている方法［Ｊ、 Ｏｒｇ、 ｅｈｅｍ、（１９５９
）、ｌ盈、１５７９］によって（旦）−２，３−ジブロ
モオクタン酸から合成できる。（Ｅ）−１，３−ブタジ
ェンブチルサルファイドの合成は、公知である〔エバー
ハルダス（Ｅｖａｒｈａｒｄｕｓ ）等、Ｒｅａｈ。
ハライドは、ノリス（Ｎｏｒｒｉａ ）によって記述さ
れている方法［Ｊ、 Ｏｒｇ、 ｅｈｅｍ、（１９５９
）、ｌ盈、１５７９］によって（旦）−２，３−ジブロ
モオクタン酸から合成できる。（Ｅ）−１，３−ブタジ
ェンブチルサルファイドの合成は、公知である〔エバー
ハルダス（Ｅｖａｒｈａｒｄｕｓ ）等、Ｒｅａｈ。
Ｔｒａｖ、 Ｃｈｉｎ、 Ｐａｙｓ −Ｂａａ ９３．
９０．１９７４］。
９０．１９７４］。
前記で得られた混合物を、分取ガスクロマトグラフィー
〔固定相５０チカーボワツクス（Ｃａｒｂ。
〔固定相５０チカーボワツクス（Ｃａｒｂ。
ｗａｘ ） ］による分離によって純粋状態の２種の異
性体■および■が得られる。
性体■および■が得られる。
２種の異性体のスペクトル特性は次の通シである：
Ａ−磁 共鳴スペクトル
重水素化クロロホルム中の溶液において２００ＭＨｓ！
＋で記録シタ。
＋で記録シタ。
Ｄ−赤外スペクトル、四塩化炭素溶液中における。
（３ｇ 、５Ｚ ） −１、３，５−ウンデカトリエン
（ｙＬ−１）＝３１００．３０２０．１６２５．１５８
０．９００．１０００．９４０．７５０、７２００ （３Ｅ、５Ｅ）−１，３，５−ウンデカトリエン（ａｍ
−１） ：３１００．３０３０．１６３０．１５８５．
９００．１０００．９７５．７２０゜ Ｃ−質量スペクトル、 クロマトグラフィーで分離後、
電子衝隼上、７ Ｑ ｅＶで記録した： （３Ｅ、５ｚ）−１，３，５−ウンデカトリ：ｃｙ（ｒ
ｎ／ｚ）：１５０（Ｍ”２６ ％）１０７（２％）
９３（２２％） ９１（３０％）８０（７２％）
７９（１００チ）７７（４１％）６７（１４チ）５３（
５チ） ４１ （２５％）。
（ｙＬ−１）＝３１００．３０２０．１６２５．１５８
０．９００．１０００．９４０．７５０、７２００ （３Ｅ、５Ｅ）−１，３，５−ウンデカトリエン（ａｍ
−１） ：３１００．３０３０．１６３０．１５８５．
９００．１０００．９７５．７２０゜ Ｃ−質量スペクトル、 クロマトグラフィーで分離後、
電子衝隼上、７ Ｑ ｅＶで記録した： （３Ｅ、５ｚ）−１，３，５−ウンデカトリ：ｃｙ（ｒ
ｎ／ｚ）：１５０（Ｍ”２６ ％）１０７（２％）
９３（２２％） ９１（３０％）８０（７２％）
７９（１００チ）７７（４１％）６７（１４チ）５３（
５チ） ４１ （２５％）。
３Ｅ、５ｇ −１，３，５−ウンデカトリエｙ（ｍ／
ｓｓ）：１５０（Ｍ” ２５チ） １０７（１％）
９３（２２チ） ９１（３０チ）８０（６３％）
７９（１００％） ７７（４１チ） １１５７（
１１％）５６（４チ） ４１（２３チ）。
ｓｓ）：１５０（Ｍ” ２５チ） １０７（１％）
９３（２２チ） ９１（３０チ）８０（６３％）
７９（１００％） ７７（４１チ） １１５７（
１１％）５６（４チ） ４１（２３チ）。
実施例２
（３Ｅ、５Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン（Ｉ）
および（３Ｅ 、５ｇ）−１，３，５−ウンデカ ト
リ エン（Ｉ） 。
および（３Ｅ 、５ｇ）−１，３，５−ウンデカ ト
リ エン（Ｉ） 。
７０：３０混合物
１００ミリモルのマグネシウム１−へブテニルブロマイ
ド（２種の異性体２およびＥの重量比７０％＝６０チの
混合物）を、２００１ｔのテトラヒドロフラン中の５０
ミリモルの（Ｅ）−１，３−デタジエンエチルサルフア
イドと３．２５ミリモルのニッケル（２＋）ビス（トリ
フェニルホスフィン）ブロマイドの溶液に添加する。冷
却せずに約６時間反応を進行させる。混合物を水浴中で
冷却しながら、１００ＩＬ／の飽和塩化アンモニウム溶
液で加水分解させる。、混合物を１時間かく拌し、デカ
ントシ、そして、有機相を回収する。上記の条件下で反
応媒質全２回洗浄する。
ド（２種の異性体２およびＥの重量比７０％＝６０チの
混合物）を、２００１ｔのテトラヒドロフラン中の５０
ミリモルの（Ｅ）−１，３−デタジエンエチルサルフア
イドと３．２５ミリモルのニッケル（２＋）ビス（トリ
フェニルホスフィン）ブロマイドの溶液に添加する。冷
却せずに約６時間反応を進行させる。混合物を水浴中で
冷却しながら、１００ＩＬ／の飽和塩化アンモニウム溶
液で加水分解させる。、混合物を１時間かく拌し、デカ
ントシ、そして、有機相を回収する。上記の条件下で反
応媒質全２回洗浄する。
２相が分離した後、有機溶液を無水硫酸マグネシウム上
で乾燥させ、溶剤を実施例１に記載の条件下で除去する
。（３Ｅ、５Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン（１
）と（３Ｅ、５Ｅ）ｌ 、３．５−ウンデカトリエン
（ＩＩ）の混合物が７：３の重量比で得られる。
で乾燥させ、溶剤を実施例１に記載の条件下で除去する
。（３Ｅ、５Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン（１
）と（３Ｅ、５Ｅ）ｌ 、３．５−ウンデカトリエン
（ＩＩ）の混合物が７：３の重量比で得られる。
混合物の組成を実施例１に記載の条件下でガスクロマト
グラフィーで測定した。
グラフィーで測定した。
この反応の全収率は、約４８チである。
実施例６
（３Ｅ、５Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン（Ｉ）
および（３ｇ、５Ｅ）−１，３，５−ウンデカトリエン
（ｎ）。
および（３ｇ、５Ｅ）−１，３，５−ウンデカトリエン
（ｎ）。
６０８４０混合物
テトラヒドロフラン中に溶解させた１、５ミリモルのニ
ッケル（２＋）ビス（トリフェニルホスフィン）ブロマ
イドおよび１００ミリモルのマグネシウム１−へブテニ
ルブロマイド（２種の異性体ＺおよびＥの６：４重量比
況合物）を窒素下および冷却しながら、２００ｒ′Ｊの
テトラヒドロフラン中の５０ミリ−［１＝ルの（Ｆ：）
−１−りｏｏ−１，３＝デタジエンの溶液に添加する。
ッケル（２＋）ビス（トリフェニルホスフィン）ブロマ
イドおよび１００ミリモルのマグネシウム１−へブテニ
ルブロマイド（２種の異性体ＺおよびＥの６：４重量比
況合物）を窒素下および冷却しながら、２００ｒ′Ｊの
テトラヒドロフラン中の５０ミリ−［１＝ルの（Ｆ：）
−１−りｏｏ−１，３＝デタジエンの溶液に添加する。
混合物を３５６Ｃで約１時間加熱し、次いで、反応媒質
を飽和塩化アンモニウム溶液で加水分解させる。混合物
をデカントする。有機相を前記の飽和水性溶液者々２５
ｍ＋７で２回洗浄する。有機相會無水硫酸マグネシウム
上で乾燥させる。減圧下（２０ｍＨｇ）３０℃の温度で
溶剤を蒸発によって除去する。（ＩＥ、５Ｚ）−１，３
，５−ウンデカトリエン（１）と（３ｇ、５Ｅ）−１，
３，５−ウンデカトリエン（Ｉｔ）との混合物が得られ
る。混合物を減圧下（Ｏ−０２ｔｍ Ｈｇ ）および６
０℃の温度で蒸留し、重量比６：４の２種の異性体の純
粋な混合物が得られる。
を飽和塩化アンモニウム溶液で加水分解させる。混合物
をデカントする。有機相を前記の飽和水性溶液者々２５
ｍ＋７で２回洗浄する。有機相會無水硫酸マグネシウム
上で乾燥させる。減圧下（２０ｍＨｇ）３０℃の温度で
溶剤を蒸発によって除去する。（ＩＥ、５Ｚ）−１，３
，５−ウンデカトリエン（１）と（３ｇ、５Ｅ）−１，
３，５−ウンデカトリエン（Ｉｔ）との混合物が得られ
る。混合物を減圧下（Ｏ−０２ｔｍ Ｈｇ ）および６
０℃の温度で蒸留し、重量比６：４の２種の異性体の純
粋な混合物が得られる。
この反応の全収率は５４％である。
混合物の組成を、実施例１に記載の条件下細管カラムを
使用しガスクロマトグラフィーで確認した。
使用しガスクロマトグラフィーで確認した。
出発物質として使用した（ｇ）−１−クロロ−１，３−
ブタジェンは、フレバラスキー（Ｋｌｅｂａｕｓｋｉｉ
）によって記載された方法（Ｊ。
ブタジェンは、フレバラスキー（Ｋｌｅｂａｕｓｋｉｉ
）によって記載された方法（Ｊ。
Ｇｓｎ、 Ｃｈｅｍ、 （１９４７）、１７ ２３５）
によって合成される。
によって合成される。
実施例４
（３１５Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリー１ン（Ｉ）
１．８ミリモルのニッケル（Ｏ１’ス（トリフェニルホ
スフィン）ゾロマイト、次いで、５０ｗＬｔのテトラヒ
ドロフラン中に溶解させた５０ミリモルの（Ｅ）−１−
クロロ−１，３−ブタジェンを、冷却しながら１００１
のテトラヒドロ７ランとジエチルエーテルとの混合物（
７５：２５）中の６０ミリモルの（Ｚ）−１−ヘプテニ
ル銅の溶液に添加する。冷却せずにかく拌しながら反応
を３０分分間性させる。次いで、反応媒質を７０−の飽
和塩化アンモニウム溶液で加水分解させる。
１．８ミリモルのニッケル（Ｏ１’ス（トリフェニルホ
スフィン）ゾロマイト、次いで、５０ｗＬｔのテトラヒ
ドロフラン中に溶解させた５０ミリモルの（Ｅ）−１−
クロロ−１，３−ブタジェンを、冷却しながら１００１
のテトラヒドロ７ランとジエチルエーテルとの混合物（
７５：２５）中の６０ミリモルの（Ｚ）−１−ヘプテニ
ル銅の溶液に添加する。冷却せずにかく拌しながら反応
を３０分分間性させる。次いで、反応媒質を７０−の飽
和塩化アンモニウム溶液で加水分解させる。
形成された無機塩を除去し、１００ｉ”のエチルエーテ
ルを添加する。有機相を飽和水性塩化アンモニウム溶液
で１回洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウム上で乾燥さ
せる。有機溶剤を蒸発させ、残留物を減圧下（Ｏ，０１
ｗＨｇ）２６℃の温度テ蒸留する。
ルを添加する。有機相を飽和水性塩化アンモニウム溶液
で１回洗浄し、次いで無水硫酸マグネシウム上で乾燥さ
せる。有機溶剤を蒸発させ、残留物を減圧下（Ｏ，０１
ｗＨｇ）２６℃の温度テ蒸留する。
かようにして得られた生成物のスペクトル特性は、実施
例１に（３Ｅ、５Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン
（Ｉ） （９１％純度）に関して記載し良ものと同一で
ある。
例１に（３Ｅ、５Ｚ）−１，３，５−ウンデカトリエン
（Ｉ） （９１％純度）に関して記載し良ものと同一で
ある。
反応収率は６５チである。
（Ｚ）−１−へブテニル銅は、アレキサキス（Ａｌｅｘ
ａｋｉａ ）の方法（Ｊ、 Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、 ｅ
ｈｅｍ。
ａｋｉａ ）の方法（Ｊ、 Ｏｒｇａｎｏｍｅｔ、 ｅ
ｈｅｍ。
（１９７９）、１７７ ２９３〜２９８）によって合成
される。
される。
Claims (6)
- （１）式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｘは遷移金属またはマグネシウムハライドから
選ばれる離脱基を表わす）の純粋状態における有機金属
（￥Ｚ￥）−１−ヘプテニル化合物〔または（３￥Ｅ￥
，５￥Ｅ￥）−１，３，５−ウンデカトリエンの混合物
としての）を、−２０℃〜＋６０℃の温度で金属触媒の
存在下、有機溶剤中において、式 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、Ｙはハロゲン原子または炭素原子１〜４個を有
するアルキルチオ基から選ばれる離脱基を表わす）の（
￥Ｅ￥）−１，３−ブタジエン誘導体と反応させ、そし
て、反応媒質を飽和水性塩溶液で加水分解させることを
特徴とする純粋状態における（３￥Ｅ￥，５￥Ｚ￥）−
１，３，５−ウンデカトリエン（または（３￥Ｅ￥，５
￥Ｅ￥）−１，３，５−ウンデカトリエンの混合物）の
製造方法。 - （２）Ｘが銅原子または塩化マグネシウムもしくは臭化
マグネシウムを表わす特許請求の範囲第１項に記載の方
法。 - （３）使用される触媒が、遷移金属の有機金属錯体であ
ることを特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法
。 - （４）前記の遷移金属が、ニッケルまたはパラジウムで
ある特許請求の範囲第３項に記載の方法。 - （５）前記の触媒が、ニッケル（２＾＋）ビス（トリフ
ェニルホスフィン）ブロマイドまたはニッケル（Ｏ）ビ
ス（トリフェニルホスフィン）ブロマイドであることを
特徴とする特許請求の範囲第３項または第４項に記載の
方法。 - （６）前記の反応を０℃〜＋４０℃の温度で行うことを
特徴とする特許請求の範囲第１項に記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| FR8508181A FR2587330B1 (fr) | 1985-05-31 | 1985-05-31 | Nouveau procede de preparation des undecatrienes |
| FR8508181 | 1985-05-31 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61282326A true JPS61282326A (ja) | 1986-12-12 |
Family
ID=9319717
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP61123864A Pending JPS61282326A (ja) | 1985-05-31 | 1986-05-30 | １，３，５−ウンデカトリエンの製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4652692A (ja) |
| EP (1) | EP0203615A1 (ja) |
| JP (1) | JPS61282326A (ja) |
| FR (1) | FR2587330B1 (ja) |
Families Citing this family (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0442258A3 (en) * | 1990-02-15 | 1991-11-13 | Firmenich Sa | Process for the preparation of a polyunsaturated olefin |
| DE69123682T2 (de) * | 1990-10-03 | 1997-04-17 | Firmenich & Cie | Verfahren zur Herstellung von mehrfach ungesättigten Olefinen |
| JP4143683B1 (ja) * | 2007-06-15 | 2008-09-03 | 長谷川香料株式会社 | ６，８，１０−ウンデカトリエン−３または４−オールおよび香料組成物 |
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Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4886801A (ja) * | 1972-02-23 | 1973-11-15 |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
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| US4014951A (en) * | 1973-06-07 | 1977-03-29 | Firmenich S.A. | Process for the preparation of poly-unsaturated hydrocarbons |
| CH581591A5 (ja) * | 1973-06-07 | 1976-11-15 | Firmenich & Cie |
-
1985
- 1985-05-31 FR FR8508181A patent/FR2587330B1/fr not_active Expired
-
1986
- 1986-05-14 US US06/863,124 patent/US4652692A/en not_active Expired - Fee Related
- 1986-05-30 EP EP86107380A patent/EP0203615A1/fr not_active Withdrawn
- 1986-05-30 JP JP61123864A patent/JPS61282326A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS4886801A (ja) * | 1972-02-23 | 1973-11-15 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| US4652692A (en) | 1987-03-24 |
| FR2587330A1 (fr) | 1987-03-20 |
| FR2587330B1 (fr) | 1987-10-30 |
| EP0203615A1 (fr) | 1986-12-03 |
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