JPH02250052A - 感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〈産業上の利用分野〉 本発明は、ハロゲン化銀感光材料を湿式処理する感光材
料の処理方法に関する。

〈従来の技術〉 一般に、湿式処理において、露光後のハロゲン化銀感光
材料（以下、感光材料）は、その処理工程に従って、現
像、（漂白）定着、水洗等の処理が施される。

このなかで、漂白定着の工程は、漂白工程と定着工程と
を同時に施したり、別々に施したりするなど、感光材料
の種類等に応じて施されるが、脱銀を目的とするもので
ある。

このとき用いられる定着液や漂白定着液等の定着機能を
有する処理液においては、処理を続ける間に、銀錯塩、
臭化物イオンやヨウ化物イオン等のハロゲン化物イオン
が蓄積し、定着成分の活性度が低下して疲労するという
現象が生じる。

これを防止するために、処理の際に、定着機能を有する
処理液の補充液を補充し、使用済の処理液を処理槽から
オーバーフロー液として排出する方式が採られている。

このような感光材料の処理に際しても、近年、環境保全
、資源節減が要望されてきており、処理液の再利用や排
出量の軽減、水洗水の節減等が望まれている。

このような観点から、例えば定着機能を有する処理液に
ては、オーバーフロー液から銀を回収し、同時に再生す
ることが試みられている。

このような銀回収法としては、 １）銀よりもイオン化傾向の大きい金属と液とを接触さ
せる方法（金属置換法）、 ２）不活性銀塩を形成する試薬を添加する方法（沈殿法
）や還元沈殿法、 ３）イオン交換樹脂を用いる方法（イオン交換法）、 ４）銀を電解機の陰極上に析出させる方法（電解法）、 などが挙げられる。　これらの方法についての詳細はＭ
、　Ｌ、　５ｃｈｒｅｌｂｏ著ｒＰｒｅｓｅｎｔ　５ｔ
ａｔｕｓｏｆ　５ｉｖｅｒ　Ｒｅｃｏｖｅｒｙ　ｉｎ　
Ｍｏｔｉｏｎ−ＰｉｃｔｕｒｅＬａｂｏｒａｔｏｒｉｅ
ｓ、　Ｊ、　ＳＭＰＴＥ、　、　７４．５０４〜５１４
頁、１９６５年）に記載されている。

上述のように、定着を阻害する銀イオンに対しては、銀
の回収等の技術がある程度確立しているものの、まだ十
分ではなく、このような観点から、本出願人は、先に、
特願昭６３−２５３３８号として、 「ハロゲン化銀感光材料を現像処理した後、定着処理を
行うにあたり、０．５ｖ以下の電圧をかけて電流密度が
１０μＡ〜１ｍＡ／ｃｍ”となるように定着液に通電し
つつ定着処理を行うことを特徴とするハロゲン化銀感光
材料の処理方法。」 を提案している。

このものでは、従来法に比べて、通電条件が温和である
ため、定着剤の分解等が抑制され、従って、補充量を低
減化することができるとされている。

一方、ハロゲン化物イオンに対しては、まだ、十分に対
処されているとはいえず、このようなことから、本出願
人は、先に、特願昭６３−３２９６１３号として、 ［支持体上に、少なくとも一層の沃臭化銀乳剤層を有し
たハロゲン化銀写真感光材料を定着能を有する処理液で
処理するハロゲン化銀写真感光材料の処理方法において
、該定着能を有する処理液（定着処理液）をアニオン交
換樹脂に接触させながら処理を行ない、かつ該アニオン
交換樹脂ＩＩ２当りに該定着機能を有する処理液の使用
量を２０ρ以上２０００βまでとすることを特徴とする
ハロゲン化銀写真感光材料の処理方法。」 を提案している。

このものは、沃化銀を含有する写真感光材料を処理する
ことによって疲労した定着能を有する処理液（定着処理
液）においては、大量の銀イオンとわずかな沃化物イオ
ンとが含有されているという知見に基づき、銀イオンが
残存している状態でヨウ化物イオンを除去するものであ
る。

〈発明が解決しようとする課題〉 しかしながら、上記のいずれの方法においても、処理液
量、特に補充量の低減化という点で十分ではない。　ま
た、定着機能を有する処理液中に銀イオンやハロゲン化
物イオンが多量に存在する状態で処理を行うと、スティ
ン、白地部の着色、コロイド銀の漂白不良、定着不良等
が生じやす（、従って水洗水量を多く必要とするという
問題がある。

本発明は、脱銀不良を生じることな（、定着機能を有す
る処理液およびその成分の使用量を低減することができ
、かつ水洗水量も節減することができ、しかも写真性が
良好である感光材料の処理方法を提供することを目的と
する。

〈課題を解決するための手段〉 上記目的を達成するために、本発明は、下記（１）の構
成を有する。　そして、好ましい態様は下記（２）、（
３）の構成である。

（１）露光後のハロゲン化銀感光材料を湿式処理する感
光材料の処理方法であって、前記感光材料を現像後、定
着機能を有する処理液で処理するに際し、この処理液中
の銀元素およびハロゲン元素を除去しつつ処理すること
を特徴とする感光材料の処理方法。

（２）上記（１）において、定着機能を有する処理液に
、銀よりもイオン化傾向の大きい金属を接触させるか、
あるいは通電するかによって、銀元素を除去する感光材
料の処理方法。

（３）上記（１）または（２）において、定着機能を有
する処理液に、アニオン交換樹脂を接触させることによ
って、ハロゲン元素を除去する感光材料の処理方法。

〈作用〉 本発明によれば、ハロゲン化銀感光材料は、露光後、現
像座れ、定着機能を有する処理液で処理される。

この定着機能を有する処理液で処理するに際しては、銀
元素およびハロゲン元素が除去されつつ処理される。

銀元素の除去は、好ましくは、上記処理液に、銀よりも
イオン化傾向の大きい金属を接触させるか、あるいは通
電するかによって行う。

また、ハロゲン元素の除去は、好ましくは、上記処理液
に、アニオン交換樹脂を接触させることによって行う。

このようにすることによって、定着機能を有する処理液
およびその成分の使用量を低減することができ、かつ脱
銀も十分となる。

また、水洗水量が節減でき、写真性も良好である。

く具体的構成〉 以下、本発明の具体的構成について詳細に説明する。

本発明の感光材料の処理方法において、露光後のハロゲ
ン化銀感光材料（以下、感光材料）は、現像処理が施さ
れ、その後定着機能を有する処理液で処理される。

この処理に際しては、定着機能を有する処理液中に蓄積
する銀元素およびハロゲン元素を除去しつつ処理する。

上記処理液による処理は、補充を行うことなく、一定量
の処理液である量の感光材料を処理するバッチ処理であ
っても、補充方式を採用した連続処理であってもよいが
、−船釣には、連続処理とするのがよい。

本発明において、銀元素を除去するとは、処理液中にお
ける溶存銀イオンの１／３以上、好ましくは１７２以上
を除去することを意味する。

通常、このような溶存銀イオンは、感光材料の種類によ
って異なるが、銀として２〜２０ｇｅｔ程度であり、除
去によって０．２〜４ｇ／ｊ程度となることをいう。

具体的に、撮影用感光材料を例として挙げれば、溶存銀
イオンが銀として８ｇ／ｊ以上となるが、除去によって
好ましくは、４　ｇ／ｊ以下となることである。　また
、プリント用感光材料では、溶存銀イオンが銀として２
ｇ７２以上となるが、除去によって好ましくは０．５ｇ
／ｊ以下となることである。

一方、ハロゲン元素を除去するとは、処理液中における
溶存ハロゲン化物イオンの１／３以上、好ましくは１／
２以上を除去することを意味する。

この溶存ハロゲン化物イオンは、感光材料の乳剤層を構
成するハロゲン化銀の組成によって異なり、また複数種
のハロゲン銀から構成される場合は、銀イオンとの溶解
度積の小さいハロゲン化物イオンが定着を最も阻害する
こととなり、そのハロゲン化物イオンの除去が課題とな
る。　このようなことから、上記における溶存ハロゲン
化物イオンとは、ハロゲン化銀組成によって以下のよう
になる。

ａ）ヨウ化銀が含有されるとき ・・・ヨウ化物イオン ｂ）ヨウ化銀が含有されず、臭化銀が含有されるとき　
　　　　　　　・・・臭化物イオンＣ）ヨウ化銀および
臭化銀が含有されず塩化銀が含有されるとき　　　・・
・塩化物イオンこのような意味において、溶存ハロゲン
化物イオンの処理液中における濃度は、ヨウ化物イオン
の場合０．０５〜２ｇ／ｌ（除去によって０．００１〜
０．５ｇ／意）、臭化物イオンの場合０．１〜１０ｇ＃
（除去によって０．０１〜０．５ｇ＃）　　塩化物イオ
ンの場合０．２〜３０ｇ＃（除去によって０．０２〜Ｉ
ｇ／ｊ）となるようにする。

具体的に、撮影用感光材料を例として挙げれば、溶存ヨ
ウ化物イオンが０．４ｇ／１以上であり、ヨウ化物イオ
ン化傾向の１／３以上（例えば０．６ｇ／ｌ存在すると
きは０．２ｇ／ｊ）除去されていることである。　また
、プリント用感光材料では、ハロゲン化銀の構成が塩臭
化銀か塩化銀かによって異なるが、銀イオンとの溶解度
積が小さい方のハロゲン化物イオンが溶存量の１／３以
上、好ましくは１／２以上除去されていることである。

本発明において、銀元素を除去する第１の方法としては
、上記処理液に銀よりもイオン化傾向の大きい金属を接
触させる方法が挙げられる。

この場合の銀よりもイオン化傾向の大きい金属としては
、鉄、アルミニウム等が挙げられ、その形状としては、
粉末状、糸状（ウール状）　布状（繊維状）等と、特に
制限はないが、スチールウールやアルミウール等の形で
用いるのが好ましい。

連続処理の場合、例えば、スチールウール等を入れた容
器中に、上記処理液のオーバーフロー液を注入し、空気
を遮断した状態でスチールウール等に接触させるように
する方法が挙げられる。

このとき用いるスチールウール等の量は、オーバーフロ
ー液１ｇに対し、１〜５０ｇ、好ましくは、５〜２０ｇ
程度とする。

また、連続処理にて、処理層の循環系の流路に組み込ん
でスチールウール等を使用することも、直接、処理槽に
入れて使用することもできるが、循環系に組み込むこと
は好ましい。　この循環系に組み込む場合スチールウー
ル等の形で用いるのは圧力損失等の点で有利である。

この場合用いるスチールウール等の量は、連続処理時に
補充される補充液量の累積量１℃に対し、上記範囲とす
ればよい。

バッチ処理の場合は、スチールウール等５〜２０ｇを交
換するまでの使用液量を１００〜１０．０００ｍ１゜ 好ましくは５００〜２，０００ｍ１とすればよい。

上記において、スチールウール等は、市販のものを用い
ればよい。

このように、スチールウール等を用いることによって、
上記処理液中の銀量を減少させることができ、スチール
ウール等を用いない場合に比べて、処理液中の銀量を減
少させることができ、前記の量とすることができる。

また、銀を除去する第２の方法として、定着機能を有す
る処理液に通電する方法が挙げられる。

この方法は、上記処理液が定着液である場合に有効であ
る。

この場合の通電は、０．５ｖ以下、好ましくは、０．３
〜０．０５Ｖの電圧をかけ、電流密度が１０　μＡ〜１
　ｍＡ／ｃｍ″　好ましくは０．０１　μＡ〜０．５ｍ
Ａ／ｃｍ”となるように行えばよい。

定着液に電流を流すために、定着槽内に陰極と陽極とを
設置する。　ここで、陽極は長時間の使用に耐えつる電
気伝導体または半導体であればいずれでもよいが、特に
ステンレスが好ましい。　陽極は加えた電圧により溶融
しない材質でかつ電気伝導体であればよく、具体的には
炭素（黒鉛）、二酸化鉛、白金、金、チタン鋼が挙げら
れ、場合によってはステンレス鋼を用いてもよい。　両
極の形状は、定着槽に設置しやすい板状か網目入りの板
状または突起付きの板状が好ましい。

本発明において、定着液に通電するという方法を適用す
ることによって、定着液中の銀量な通電しない場合と比
較して減少させることができ、前記の量とすることがで
きる。

この通電する方法は、定着液のみならず、漂白定着液に
も用いることができる。　ただし、この場合は電着銀が
漂白定着液に再溶解するので、これを防止するためにカ
チオン透過膜、場合によってはアニオン透過膜とカチオ
ン透過膜の両方を用いるなどして半透膜を陰極側に設け
ることが好ましい。

本発明では、通電を行うにあたり、定着液を保持する定
着槽内に設けた陰極側にカチオン交換膜を設けるととも
に陽極とカチオン交換膜との間に感光材料を通過させて
もよく、通電中に陰極表面に銀が効率よく析出し、定着
液の疲労度合が一層低下する。　この際、陰極とカチオ
ン交換膜との間隔は任意とすることができるが、０．１
〜５０ｍｍ、好ましくは１〜２０ｍｍとするのがよい。

また、本発明においては、陽極の表面をカチオン透過膜
で被覆してもよい。

この場合のカチオン交換膜としては、主としてスルホン
基、カルボキシル基、スルホン酸基などを有するものが
好ましい。　最もよく知られている強酸性カチオン交換
樹脂は、スルホン基（−Ｓｏ、Ｈ）を交換基として持つ
もので、その骨組はスチレンとジビニルベンゼン（ＤＶ
Ｂ）の共重合体から構成されるものである。

このカチオン交換膜の合成法については、特願昭６３−
２５３３８号等に記載されている。

このように通電する方法およびカチオン交換膜と接触さ
せる方法とを併用することによって、より効率的に銀量
な減少させることができ、前記の量とすることができる
。

さらに、定着機能を有する処理、液から銀元素を除去す
るには、この処理液にカチオン交換樹脂を接触させても
よい。

このカチオン交換樹脂の材質としては上記のカチオン交
換膜と同様とすればよい。

前記の銀元素を除去する方法は、通電する方法およびカ
チオン交換膜に接触させる方法の併用のみならず、可能
なかぎり、組合わせて適用することができる。

本発明において、上記の方法により除去した後の銀元素
は、公知の方法によって金属銀として回収することがで
きる。

一方、ハロゲン元素を除去する方法としては、定着機能
を有する処理液に、アニオン交換樹脂を接触させる方法
が挙げられる。

本発明で用いられるアニオン交換樹脂とじて好ましくは
、以下の一般式（Ｉ）で示されるものが挙げられる。

一般式（Ｉ） μ 古 式中Ａは共重合可能なエチレン性不飽和基を少なくとも
２つ有し、その少な（とも１つを側鎖に含むような共重
合可能なモノマーを共重合したモノマー単位を表わす。

　Ｂは共重合可能なエチレン性不飽和モノマーを共重合
した七ツマー単位を表わすａ　　Ｒ１３は水素原子また
は低級アルキル基または、アラルキル基を表わす。

Ｑは単結合またはアルキレン基、フェニレン基、アラル
キレン基、 −Ｃ−ＮＲ−Ｌ−で表わされる基を表わす。

ここでＬはアルキレン基、アリーレン基またはアラルキ
レン基を表わし、Ｒはアルキル基を表わす。

甘 Ｒｒ４＊　　ＲＩａｓ　　Ｒｌ１ｌｓ　　Ｒ１７１ＲＩ
ａｎ　　Ｒ１９＋　　Ｒ２ｏｓＲ１１は水素原子、アル
キル基、アリール基またはアラルキル基を表わし、これ
らは互いに同じであっても異なってもよく、また置換さ
れていてもよい。　Ｘ−は陰イオンを表わす、　またＱ
、Ｒ１４、Ｒ１いＲ１１ＢまたはＱ、Ｒ，？、Ｒ＋ａ、
Ｒ３８、Ｒ２゜＋Ｒ＊＋の任意の２つ以上の基が相互に
結合して、窒素原子とともに環構造を形成してもよい。

ｘ、ｙおよび２はモル百分率を表わし、Ｘは０ないし６
０まで、ｙは０ないし６０．２は３０ないし１００まで
の値を表わす。

上記一般式（Ｉ）をさらに詳細に説明すると、Ａにおけ
るモノマーの例は、ジビニルベンゼン、エチレングリコ
ールジメタクリレート、ジエチレングリコールジメタク
リレート、トリエチレングリコールジメタクリレート、
エチレングリコールジアクリレート、ジエチレングリコ
ールジアクリレート、１．６−ヘキサンジオールジアク
リレート、ネオペンチルグリコールジメタクリレート、
テトラメチレングリコールジメタクリレート等であり、
このうちジビニルベンゼン、エチレングリコールジメタ
クリレートが特に好ましい。

Ａは上記モノマー単位を二種以上含んでいてもよい。

Ｂにおけるエチレン性不飽和モノマーの例は、エチレン
、プロピレン、１−ブテン、イソブチン、スチレン、α
−メチルスチレン、ビニルトルエン、脂肪族酸のモノエ
チレン性不飽和エステル（例えば酢酸ビニル、酢酸アリ
ル）、エチレン性不飽和モノカルボン酸もしくはジカル
ボン酸のエステル（例えばメチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレート、ｎ−へ
キシルメタクリレート、シクロへキシルメタクリレート
、ベンジルメタクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、
ｎ−へキシルアクリレート、２−エチルへキシルアクリ
レート）モノエチレン性不飽和化合物（例えばアクリロ
ニトリル）またはジエン類（例えばブタジェン、イソプ
レン）等であり、このうちスチレン、ｎ−ブチルメタク
リレート、シクロへキシルメタクリレートなどが特に好
ましい。

Ｂは上記のモノマー単位を二種以上含んでいてもよい。

Ｒ１１は水素原子あるいは炭素数１〜６個の低級アルキ
ル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−ブチ
ル、ｎ−アミル、ｎ−ヘキシル）、アラルキル基（例え
ばベンジル）が好ましく、このうち水素原子あるいはメ
チル基が特に好ましい。

Ｑは好ましくは、炭素数１〜１２の２価の置換されてい
てもよいアルキレン基（例えばメチレン、エチレン、ヘ
キサメチレン）、置換されていてもよいアリーレン基（
例えばフェニレン）または炭素数７〜１２の置換されて
いてもよいアラルキレン基（例えばＯＣＨ，−またはＱ
ＣＨ，ＣＨｚ−で示される基）が好ましく、また、下記
の式で示される基も好ましい。

ここでＬは炭素数１〜６の置換されていてもよいアルキ
レン基または置換されていてもよいアリーレン基または
炭素数７〜１２の置換されていてもよいアラルキレン基
が好ましく、炭素数１〜６の置換されていてもよいアル
キレン基がより好ましい。　Ｒは炭素数１〜６のアルキ
ル基が好ましい。

Ｒ１４、ＲＩＢ、ＲＩＢ、Ｒａｔ、Ｒ＋ｓ、Ｒ＋ｍ、Ｒ
８゜、Ｒ２１は水素原子または１〜２０個の炭素原子を
有するアルキル基もしくは６〜２０個の炭素原子を有す
るアリール基もしくは７〜２０個の炭素原子を有するア
ラルキル基が好ましく、それぞれ同じであっても異なっ
ていてもよい。　このアルキル基、アリール基およびア
ラルキル基には、置換アルキル基、置換アリール基、お
よび置換アラルキル基が含有される。

アルキル基としては無置換アルキル基、例えばメチル基
、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−ブ
チル基、イソブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基、
イソアミル基、ｎ−ヘキシル基、シクロヘキシル基、ｎ
−へブチル基、ｎ−オクチル基、２−エチルヘキシル基
、ｎ−ノニル基、ｎ−デシル基、ｎ−ドデシル基、など
；アルキル基の炭素原子は好ましくは１〜１６個である
。　さらに好ましくは炭素原子が４〜１０個である。

置換アルキル基としては、例えばアルコキシアルキル基
（例えばメトキシメチル、メトキシエチル、メトキシブ
チル、エトキシエチル、エトキシプロピル、エトキシブ
チル、ブトキシエチル、ブトキシプロピル、ブトキシブ
チル、ビニロキシエチル）　シアノアルキル基（例えば
、２−シアノエチル、３−シアノプロピル、４−シアノ
ブチル）、ハロゲン化アルキル基（例えば２−フルオロ
エチル、２−クロロエチル、３−フルオロプロピル）、
アルコキシカルボニルアルキル基（例えばエトキシカル
ボニルメチル）、アリル基、２−ブテニル基、プロパギ
ル基などが挙げられる。

アリール基としては無置換アリール基（例えばフェニル
、ナフチル）、置換アリール基としては例えばアルキル
アリール基（例えば２−メチルフェニル、３−メチルフ
ェニル、４−メチルフェニル、４−エチルフェニル、４
−イソプロピルフェニル、４−　ｔｅｒｔ−ブチルフェ
ニル）、アルコキシアリール基（例えば４−メトキシフ
ェニル、３−メトキシフェニル基、４−エトキシフェニ
ル）　アリーロキシアリール基（例えば４−フェノキシ
フェニル）などがあげられる。　アリール基の炭素原子
は好ましくは６〜１４個であり、さらに好ましくは６〜
１０個である。　特に好ましくはフェニル基である。

アラルキル基としては、無置換アラルキル基（例えばベ
ンジル、フェネチル、ジフェニルメチル、ナフチルメチ
ル）；置換アラルキル基、例えばアルキルアラルキル基
（例えば４−メチルベンジル、２，５−ジメチルベンジ
ル、４−イソプロピルベンジル）、アルコキシアラルキ
ル基（例えば４−メトキシベンジル、４−エトキシベン
ジル）　シアノアラルキル基、（例えば４−シアノベン
ジル）、パーフロロアルコキシアラルキル基（例えば４
−ペンタフルオロプロポキシベンジル、４−ウンデカフ
ルオロヘキシロキシベンジル）、ハロゲン化アラルキル
基（例えば、４−クロロベンジル、４−ブロモベンジル
、３−クロロベンジル）があげられる、　アラルキル基
の炭素数は好ましくは７〜１５個であり、好ましくは７
〜１１個である。　このうちベンジル基、フェネチル基
が特に好ましい。

ＲＩ４、Ｒ１！、ＲＩＢのうち好ましくはアルキル基、
アラルキル基であり、特に好ましくはＲＩ４とＲＩＢと
ＲＩＢの炭素数の合計が１２〜３０のアルキル基である
。

Ｒａｔ、Ｒ１゜、ＲＩＢ、Ｒ２゜、Ｒ２１のうち好まし
くは水素原子、アルキル基である。

Ｘ−は陰イオンを表わし、例えば水酸イオン、ハロゲン
イオン（例えば塩素、臭素）、アルキルあるいはアリー
ルスルホン酸イオン（例えばメタンスルホン酸、エタン
スルホン酸、ベンゼンスルホン酸、ｐ−１ルエンスルホ
ン酸）、酢酸イオン、硫酸イオン、硝酸イオンなどがあ
り、塩素イオン、酢酸イオン、硫酸イオンが特に好まし
い。

また、Ｑ−Ｒ＋４、Ｒ１１、Ｒ＋ａの任意の２個以上の
基が相互に結合して、窒素原子とともに環状構造を形成
することも好ましい。　形成される環状構造としてはピ
ロリジン環、ピペリジン環、モルホリン環、ピリジン環
、イミダゾール環、キヌクリジン環等が好ましい、　特
に好ましいのは、ピロリジン環、モルホリン環、ピペリ
ジン環、イミダゾール環、ピリジン環である。

また　Ｑ、Ｒ，、、Ｒ１８、Ｒ１９、Ｒ２゜、Ｒｚ＋の
任意の２個以上の基が相互に結合して窒素原子とともに
環状構造を形成してもよく、形成される環状構造として
は６員環あるいは５員環ものもが特に好ましい。

　ｔｓ 上記モノマー単位を二種以上含んでいてもよい。

ＸはＯないし６０モル％までであり、好ましくは０ない
し４０モル％であり、さらに好ましくはＯないし３０モ
ル％である。　ｙは０ないし６０モル％までであり、好
ましくは０ないし４０モル％であり、さらに好ましくは
０ないし３０モル％である。　Ｚは３０ないし１００モ
ル％であり、好ましくは、４ｏないし９５モル％であり
、さらに好ましくは、５ｏないし８５モル％である。

−Ｍ式（Ｉ）の中でも特に以下の一般式（ＩＩ）が好ま
しい。

一般式（ＩＩ） 式中Ａ、Ｂ、ｘ、ｙ、ｚ、Ｒ＋ｚ、ＲＩ４、Ｒ１ｆｉｓ
　ＲＩｌｌ、Ｘ−は前記一般式（Ｉ）と同意義である。

一般式（Ｉ［）中より好ましくはＲ３とＲ８とＲ４がす
べてアルキル基でありその炭素数の合計が１２〜３０の
ものである。

以下、本発明の一般式（Ｉ）で示される塩基性アニオン
交換樹脂についての具体例を示すが、これによって本発
明の化合物が限定されるものではない。

ｘ：ｚ＝１０：９０ ｘ：ｚ＝２５ニア５ しｒＩ３ ｘ：ｚ＝３１：６９ ｘ：ｚ＝３３：６７ ｘ：　ｚ＝３０　：　７０ ｘ：ｚ＝１０：９０ ｘ　：　ｙ　：　ｚ　＝２０　：　２０　：　６０ｘ：
ｙ：ｚ＝５：４７：４８ ｘ：ｙ：ｚ＝１０：４０：５０ ｉ＋ し１３ ｘ：ｙ：ｚ＝１０：１０：８０ 作。

ｘ：ｙ＝２０：８０ ｒμ。

ｘ：ｙ：ｚ＝１５：５：８０ ｘ　：　ｚ＝３６　：　６４ ｘ：ｙ：ｚ＝１０：２０ニア０ ｙ：　ｚ＝４５　：　５５ ｙ　：　ｚ＝４０　：　６０ し＋ｚｔｈｓ ｒｌ。

ｘ：ｙ：ｚ＝１５：　１０ニア５ ｒｌ。

Ｘ：３’：Ｚ＝１０：　１５ニア５ ＣａＨ＋− ｙ　：　ｚ＝２５　：　７５ ：ｙ２ ：ｚ＝１０：５：８５ し８ｔｌ＋７ ｘ：ｚ＝ｌｏ：９０ ド ＣａＨ＋５ ｘ：ｚ＝１０：９０ ｘ：ｚ＝３０ニア０ −（−ＣＨＣＨ，＋ ｘ：ｚ＝２０：８０ ｘ：ｚ＝２５ニア５ ｘ：ｙ：ｚ＝１５：　１５ニア０ ｘ：ｙ：ｚ＝１１　：９：８０ ｘ：ｙ：ｚ＝１５：１５：６０ ｘ　：　ｚ＝３０　：　７０ Ｘ：３’１ ：ｙ２ ：ｚ＝２０：５：２５：５０ ｘ　：　ｚ＝３０　：　７０ ｘ：ｚ＝２５ニア５ ＣＲ−Ｃ１− Ｘ：Ｚ＋　　：ｚｘ　＝１５：　１５ニア０ｘ：ｚ＝３
０ニア０ ｘ　：　ｚ＝３０　：　７０ Ｉ−ＣＲ− Ｘ：Ｚ＋　　：ｚｚ＝ｌＯ：１５ニア５Ｃｊ　−ＣＬ” Ｘ：Ｚ＋　　：Ｚ＝　＝２０：３０：５０本発明におい
て用いられる塩基性アニオン交換樹脂としては、市販の
多くの樹脂を使用することができる。　このような塩基
性アニオン°交換樹脂としては、アンバーライトＩ　Ｒ
Ａ−４１０、同Ｉ　ＲＡ−４１１、同ＩＲＡ−９１０、
同ＩＲＡ−４００、同ＩＲＡ−４０１、同ＩＲＡ−４０
２、同Ｉ　ＲＡ−４３０、同ＩＲＡ−４５８、同Ｉ　Ｒ
Ａ−９００、同ＩＲＡ−９０４、同ＩＲＡ−９３８（以
上ロームアンドハース社製）、ＤＩＡ工０ＮＳＡＩＯＡ
、同５Ａ１２Ａ、同５Ａ２０Ａ、同５Ａ２１Ａ、同ＰＡ
３０６、同ＰＡ３Ｌ６、同ＰＡ３１８、同ＰＡ４０６、
同ＰＡ４１２、同ＰＡ４１８（以上三菱化成社製）、エ
ボラスに−７０（ミヨシ油脂社製）などを挙げることが
できる。

また以下に示す合成例によっても合成することができる
。

一般的合成方法 本発明のアニオン交換樹脂は、三級アミン、あるいは三
級ホスフィンと四級化反応し得る基を有する実質的に水
に不溶な樹脂（以下前駆体樹脂という）に、三級アミン
、あるいは三級ホスフィンを四級化反応させ、カチオン
を導入することで合成することができる。　前駆体樹脂
は、特開昭５９−３９３４７号、米国特許筒２．８７４
，１３２号、同第３，２９７，６４８号、同第３．５４
９，５６２号、同第３．６３７．５３５号、同第３，８
１７，８７８号、同第３，８４３，５６６号、同第２，
６３０゜４２７号、同第２，６３０，４２９号、西独国
特許第１，１５１，１２７号、特公昭３２−４１４３号
、同４６−１９０４４号、同４６−２００５４号、同５
３−５２９４号、同３３−２７９６号、同３３−７３９
７号に記載の各方法および、これに類似の方法により合
成することが可能である。

前記体樹脂の三級アミンあるいは三級ホスフィンとの四
級化反応によるカチオン性基の導入は、上記の前駆体樹
脂にご′三級アミンあるいは三級ホスフィンを用いて、
特開昭５９−３９３４７号、米国特許第２，８７４，１
３２号、同第３，２９７，６４８号、同第３，５４９゜
５６２号、同第３，６３７，５３５号、同第３．８１７
，８７８号、同第３，８４３，５６６号、同第２，６３
０，４２７号、同第２，６３０．４２９号、西独国特許
第１，１５１，１２７号、特公昭３２−４１４３号、同
４６−１９０４４号、同４６−２００５４号、同５３−
５２９４号、同３３−２７９６号、同３３−７３９７号
に記載の各方法および、これに類似の方法により合成す
ることが可能である。

また、本発明のアニオン交換樹脂は、四級アンモニウム
基あるいは四級ホスホニウム基を有し、かつ、共重合可
能なエチレン性不飽和基を有する、実質的に水に不溶な
モノマーを用いて上記の前駆体樹脂の合成方法あるいは
これに類似の方法による樹脂化によっても合成可能であ
る。

また、本発明のアニオン交換樹脂は、四級アンモニウム
基あるいは四級ホスホニウム基を有し、エチレン性不飽
和基を有する、実質的に水不溶の共重合可能なモノマー
と、アミンあるいはホスフィンと四級化反応し得る基を
有し、かつエチレン性不飽和基を有する実質的に水不溶
の共重合可能なモノマーの混合モノマーを用いて、上記
の前駆体樹脂の合成方法に従って、あるいはこれに類似
の方法で樹脂化を行い、三級アミンあるいは三級ホスフ
ィンを用いて、上記の前駆体樹脂への四級化反応による
カチオン導入方法に従っであるいはこれに類似の方法で
カチオンを導入することによっても合成可能である。

合成例１ （ポリ（ジビニルベンゼンーコークロロメチルスチレン
）の合成） 撹拌装置、温度計、および冷却管を取り付けた３β三ツ
ロフラスコ中に室温下で水１５００ｇ、ポリビニルアル
コール（日本合成化学工業株式会社よりゴーセノールと
して市販のもの）２．５ｇ、塩化ナトリウム８０ｇを加
え、充分に撹拌、溶解させた。　この溶液に、クロロメ
チルスチレン（セイミケミカル株式会社よりＣＭＳ−Ａ
Ｍとして市販のもの）２０６ｇ、ジビニルベンゼン１９
．５ｇ、過酸化ベンゾイル４．０ｇをトルエン２００ｇ
に溶解した溶液を室温下で加え、１分間に１１０回転の
速度で、窒素気流下１時間撹拌した。　これを７０℃ま
で昇温し、７時間反応させた後、得られた樹脂球を濾取
し、５０℃の温水５℃に浸漬して、３０分間超音波洗浄
した。　同様にメタノール２℃、アセトン２２、酢酸エ
チル２ｊ２で洗浄し、減圧下１００℃で乾燥、粒子径１
０１１１１以下の球状樹脂２２１．２ｇを得た。　樹脂
は元素分析により、塩素含量を求め、１ｇ樹脂あたり、
５．８９Ｘ１０−”モルの塩素量を確認した。

（ポリ（ジビニルベンゼン−コートリブチルアンモニオ
メチルスチレン塩化物）（化合物３）の合成） 上記で合成したポリ（ジビニルベンゼンーコークロロメ
チルスチレン）球状粒子２０ｇを撹拌装置、温度計、冷
却管を取り付けた５００ｔｒｒ１三ツロフラスコに秤り
とり、イソプロピルアルコール４０ｇ、ジメチルアセト
アミド４０ｇ、トリブチルアミン４０ｇを加え、室温下
で撹拌しながら７時間膨潤させた。　これを、８５℃に
加熱し、溶媒を還流させながら８時間反応させた。　そ
の後、反応系を室温にまで冷却し、固形分（樹脂球）を
濾取した。　この樹脂球を５０℃の温水に浸漬し、超音
波洗浄を３０分間行った後、メタノール２℃、アセトン
２ｇ、酢酸エチル２Ｉ２、アセトン２Ｉ２の順に溶媒を
用いて超音波洗浄を各２０分間づつ行い、減圧下、１２
０℃で乾燥し、球状樹脂３８．６ｇを得た。　塩化物イ
オン含率は２．７０ｘ１０１（モル７ｇ樹脂）であった
。

塩化物イオンは、粉砕した樹脂をＩＮ硝酸ナトリウム中
で膨潤させ、０．ＩＮ硝酸銀を用いて滴定により算出し
た。

合成例２ （Ｎ−ビニルベンジル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−１−９ヘキシルア
ンモニウムクロリドの合成） ＩＩ２三ツロフラスコにクロロメチルスレチン５４．９
ｇ　（０，３６モル）トリーｎ−ヘキシルアミン８０．
７ｇ　（０，３０モル）、重合禁止剤としてニトロベン
ゼン０．５ｇ、アセトニトリル４００ｍ１を入れ、撹拌
しながら７時間加熱還流した。

室温まで冷却の後、この溶液をｎ−ヘキサン５００ｍＡ
で数回洗浄し、未反応のクロロメチルスチレンな除いた
。　濃縮して析出した結晶を酢酸エチル５００ｍｊで再
結晶して、目的物であるＮ−ビニルベンジル−Ｎ、Ｎ、
Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロリドの白色結晶１０
３．８９ｇを得た（収率８２．１％）。

得られた化合物の構造は　’Ｈ−ＮＭＲ１元素分析によ
り確認した。

（ポリ（ジビニルベンゼンーコートリヘキシルアンモニ
オメチルスチレン塩化物）　（化合物４の合成） 撹拌装置、温度計および冷却管を取り付けた３β三ツロ
フラスコ中に室温下で水２８８ｇ、Ｎ−ビニルベンジル
−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロリド１４
３．５ｇ（０，３４モル）を加え、充分に吸水させて油
状物質とした。　これに、ジビニルベンゼン７．８ｇ　
（０，０６モル）、アゾビスイソブチロニトリル（和光
純薬株式会社からＶ−６０の商品名で市販されているも
の）３．０ｇを加え、攪拌、溶解させた。　さらに、塩
化カルシウム１０８０ｇ、ポリビニルアルコール（上記
のものに同じ）２．３ｇを水１１５２ｇに溶解させたも
のを加え、１分間に１３５回転の速度で、窒素気流下、
室温で３０分間撹拌した。　これを７０℃に昇温し、６
時間撹拌を続けた。

室温まで冷却の後、固形分を濾取し、５０℃の蒸留水２
℃で３０分間超音波洗浄を行った。

次いで溶媒として、メタノール２Ｉ２、アセトン２β、
酢酸エチル２ρを用いて、それぞれ超音波洗浄を行い、
減圧下、１００℃にて乾燥し、球状粒子１２２．６ｇを
得た。　塩化物イオン含量は１．８Ｘ１０−”（モル７
ｇ樹脂）であった。

合成例３ （ポリ（ジビニルベンゼンーコートリヘキシルアンモニ
オメチルスチレン塩化物−コークロロメチルスチレン）
の合成） 撹拌装置、温度計および冷却管を取り付けた５β三ツロ
フラスコ中にｔ２Ｍ下で水３６０ｇ、Ｎ−ビニルベンジ
ル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロリド８
４．４ｇ　（０，２モル）を加え、充分に吸水させて油
状物質とした。　これに、ジビニルベンゼン１０．４ｇ
（０，０８モル）、クロロメチルスチレン（上記のもの
に同じ）１８．３ｇ　（０，１２モル）、アゾビスイソ
ブチロニトリル（上記のものに同じ）２．９ｇに加え、
撹拌溶解させた。　さらに、塩化カルシウム８６４ｇ、
ポリビニルアルコール（上記のものに同じ）２．０ｇを
水９３０ｇに溶解させたものを加え、１分間に１２０回
転の速度で、窒素気流下、室温で３０分間撹拌した。　
これを８０℃に昇温し、７時間撹拌を続けた。

室温まで冷却の後、固形分を濾取し、５０℃の蒸留水２
βで３０分間超音波洗浄を行った。

次いで溶媒として、メタノール２℃、アセトン２β、酢
酸エチル２βを用いて、それぞれ超音波洗浄を行い、減
圧下、１００℃にて乾燥し、球状粒子９５．２ｇを得た
。　樹脂は元素分析により総塩素含量を求め、２．７８
Ｘ１０弓（モル７ｇ樹脂）の値を得た。

（ポリ（ジビニルベンゼン−コートリブチルアンモニオ
メチルスチレン塩化物−コートリブチルアンモニオメチ
ルスチレン塩化物）（化合物５１の合成） 上記で得られたポリ（ジビニルベンゼンーコートリヘキ
シルアンモニオメチルスチレン塩化物−コークロロメチ
ルスチレン）球状粒子７５ｇを撹拌装置、温度計および
冷却管を取り付けた１℃三ツロフラスコ中に入れ、イソ
プロピルアルコール１００ｍ１、アセトニトリル１００
ｍｆｆ１、トリブチルアミン１５０ｇを加え、室温で撹
拌しながら７時間膨潤させた。　これを８０℃に加熱し
、溶媒を還流させながら、９時間反応させた。　その後
、反応系を室温にまで冷却し、固形分（樹脂球）を濾取
した。　この樹脂球を５０℃の温水に浸漬し、超音波洗
浄を３０分間行なった後、メタノール２Ｉ２、アセトン
２２、酢酸エチル２℃、アセトン２Ｉ２の順で溶媒を用
いて超音波洗浄した。

合成例５ （ポリ（ジビニルベンゼンーコークロロメチルスチレン
）の合成） 撹拌装置、温度計および冷却管を取り付けた５ｊ２三ツ
ロフラスコ中に室温下で水３０００ｇ、ポリビニルアル
コール（日本合成化学工業株式会社よりゴーセノールと
して市販のもの、）５．０ｇ、塩化ナトリウム１６０ｇ
を加え、充分に撹拌し、溶解させた。　この溶液にクロ
ロメチルスチレン（セイミケミカル株式会社よりＣＭＳ
−ＡＭとして市販のもの）４１２ｇ、ジビニルベンゼン
４３．４ｇ、過酸化ベンゾイル８．０ｇをトルエン５０
０ｇに溶解した溶液を室温下で加え、１分間に１２０回
転の速度で、窒素気流下、３０分間撹拌を続けた後。

７０℃まで昇温し、７時間反応させた。　反応後、得ら
れた樹脂球を濾取し、５０℃の温水５℃に浸漬して３０
分間超音波洗浄した後、同様にメタノール２ｊ２．アセ
トン２Ｉ２．、酢酸エチル２βで洗浄し、減圧下１００
℃にて乾燥し、粒子径１　ｍｍ以下の球状樹脂４４０ｇ
を得た。　樹脂は元素分析により塩素含率を求め、樹脂
１ｇ当り５．８５ＸＩＯ−”モルのクロル量を確認した
。

（ポリ（ジビニルベンゼンーコートリメチルアンモニオ
メチルスチレン塩化物−コートリブチルアンモニオメチ
ルスチレン塩化物）（化合物４９の合成） ポリ（ジビニルベンゼンーコークロロメチルスチレン）
球状粒子２０ｇを撹拌装置、温度計および冷却管を取り
付けた５００ｍ１三ツロフラスコ中に加え、イソプロピ
ルアルコール７０ｇ１ジメチルホルムアミド３０ｇ、ト
リブチルアミン４０ｇを加え、室温下３０分間撹拌しな
がら膨潤させた。　この反応系を８０℃に加熱し、溶媒
の還流状態を保ちながら、６時間反応させた。　その後
、反応系を室温に冷却し、固形分を濾取し、新たに３０
％トリメチルアミン水溶液４０ｇを加え、室温下で２時
間反応させた後、８０℃に昇温、１時間の加熱を行い、
系内の粒状樹脂を濾取した。　この樹脂球を５０℃の温
水で充分に流水洗浄した後、メタノール２β、アセトン
２℃、酢酸エチル２Ｉ２、アセトン２Ｉ２の順で溶媒を
変え、超音波洗浄を３０分間づつ行い、減圧下１２０℃
で乾燥し、球状樹脂３０．０ｇを得た。　塩化物イオン
含率は３、ｌＸｌ０−”（モル７ｇ樹脂）であった。

塩化物イオンは、粉砕した樹脂を、ＩＮ硝酸ナトリウム
中で膨潤させＯ，ｌＮ硝酸銀を用いて滴定により算出し
た。

合成例６ （ポリ（ジビニルベンゼンーコートリヘキシルアンモニ
オメチルスチレン塩化物−コークロロメチルスチレン）
の合成） 撹拌装置、温度計および冷却管を取り付けた５Ｉ２三ツ
ロフラスコ中に室温下で水３６０ｇ、Ｎ−ビニルベンジ
ル−Ｎ、Ｎ、Ｎ−トリヘキシルアンモニウムクロリド１
６８．９ｇ（０，４０モル）を加え、充分に吸水させて
油状物質とした。　ここに、ジビニルベンゼン５．２ｇ
　（０，０４モル）、り四ロメチルスチレン９．２ｇ　
（０，０６モル）、過酸化ベンゾイル４．Ｏｇを加え、
撹拌しながら、さらに塩化カルシウム１３５０ｇを水１
０００ｇに溶解したもの、ポリビニルアルコール（上記
のものに同じ）、２．９ｇを水４４０ｇに溶解したもの
を加えた。　　１分間に１５０回転の速度で窒素気流下
、室温で３０分間撹拌した後、７０℃に昇温し、６時間
撹拌を続けた。

室温まで冷却の後、固形分を濾取し、５０℃の蒸留水２
℃で３０分間超音波洗浄を行った。

次いで溶媒として、メタノール２β、アセトン２２、酢
酸エチル２βを用いて、それぞれ超音波洗浄を行ない、
減圧下、１００℃にて乾燥し、球状粒子１７６．８ｇを
得た（塩化物イオン含量２．ｌＸ１０−”モル／ｇ）。

（ポリ（ジビニルベンゼンーコートリメチルアンモニオ
メチルスチレン塩化物−コートリヘキシルアンモニオメ
チルスチレン）（化合物４８の合成） 上記で得られたポリ（ジビニルベンゼンーコートリヘキ
シルアンモニオメチルクロリドーコークロロメチルスチ
レン）１５０ｇ入れ、撹拌装置、温度計および冷却管を
取り付けた２Ｊ２三ツロフラスコ中に室温下で、ジクロ
ロエタン３００ｎ＋ｆｆｉを加えて、３０分間膨潤させ
た。　その後、３０％トリメチルアミン水溶液５００ｍ
！を加えて、１時間静置膨潤させ、撹拌しながら、２時
間室温で反応させた。　その後、系を８０℃まで昇温し
、共沸により、ジクロロエタンを系外に追い出した。　
この際、樹脂が乾燥しないように５００ｍ１の水を３回
に分けて添加した。　共沸でジクロロエタンが出て来な
くなるまで溶媒の除去を行った後、固形物を濾取し、流
水で充分に洗浄した。　この後５０℃の温水３βで超音
波洗浄を３０分間行い、次いで溶媒を変え、メタノール
２Ｉ２、アセトン２２、酢酸エチル２Ｉ２、アセトン２
Ｉ２を用いて、超音波洗浄を３０分間行い、減圧下、１
２０℃にて乾燥し、球状粒子樹脂１４７．２ｇを得た。

　ここで得られた樹脂は、塩化物イオン含量３．０Ｘ１
０弓（モル／ｇ）であった。

上記一般式（Ｉ）中特に、沃化物イオンを選ものが好ま
しく、さらにＲ１４、Ｒ１，およびＲｏ。の炭素数の総
和が１２以上の官能基を有する場合が特に好ましい。　
具体的には、特に（３）、（４）、（５）、（１２）、
（１９）、（２０）、（２３）　　　（２４）　　　（
２８）（２９）、（３２）　　　（４４）　　　（４５
）（５１）が好ましい。

連続処理する場合、カラムに充填して、処理槽の循環ポ
ンプ用配管中に組み込んだり、処理槽とは別のサブタン
ク内に充填し、処理槽からサブタンクへ処理液を循環さ
せたり、または微細な網でできた袋の中に入れて処理槽
中に浸漬したりすることにより処理液に接触させること
ができる。

これらのアニオン交換樹脂１ｇに接触させる処理液の液
量は２ｍ１〜５０β、好ましくは５０ｍｊ〜１β程度と
すればよい。

ここでいうアニオン交換樹脂１ｇに対する処理液の液量
とは、上記１ｇに対して、感光材料の連続処理時に補充
される補充液量の累積量を意味するものである。

また、本発明においては、補充を行うことなく、一定量
の処理液で、ある量の感光材料を処理する、いわゆるバ
ッチ方式にも使用できる。

この場合も、前記のような方法で、アニオン交換樹脂と
処理液とを接触させることができ、その際樹脂１ｇ当り
の処理液の使用量とは、樹脂を交換するまでに使用した
液量の累積量を示す。

さらに、連続処理におけるオーバーフロー液をアニオン
交換樹脂で再生して、補充液として使用する場合にも用
いることができる。　この場合、樹脂１ｇ当りの処理液
使用量は、再生処理を行った処理液の累積量を示す。

このように、アニオン交換樹脂を用いることによって、
上記処理液中のハロゲン元素を除去することができ、ア
ニオン交換樹脂を用いない場合に比較して、上記処理液
中のハロゲン化物イオン濃度を減少させることができ、
前記の量とすることができる。

本発明において、銀元素およびハロゲン元素の除去は、
銀元素を除去した後にハロゲン元素を除去してもよ（、
またハロゲン元素を除去した後に銀元素を除去してもよ
い。

ただし、通電により銀元素を除去する場合は、銀元素を
除去した後にハロゲン元素を除去するようにするのがよ
い。

本発明において、銀元素およびハロゲン元素を除去しつ
つ定着機能を有する処理液で処理することによって、こ
の処理液は、バッチ処理において、使用量を２０〜８０
％程度減少させることができ、一方連続処理においては
補充量を２０〜８０％程度減少させることができる。

そして、このように処理液量を減少させても、脱銀不良
は生じない。

なお、補充等に際しては、定着機能を有する処理液に含
有される成分（定着剤等）を添加してもよく、特にスチ
ールウール等を用いる場合には有効である。

また、定着機能を有する処理液における成分の量を減少
させることができる。

具体的には、定着剤等の全成分を２０〜８０％程度減少
させることができる。

さらに、次工程における水洗処理での水洗水の補充量を
１０〜６０％程度減少させることができる。

本発明における定着機能を有する処理液は、定着作用を
有する化合物である定着剤を含有するもので、具体的に
は、定着液、漂白定着液を挙げることができる。

本発明における定着液または漂白定着液に使用される定
着剤は、公知の定着剤、すなわちチオ硫酸ナトリウム、
チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫酸塩；エチレンビス
チオグリコール酸、３．６−シチアー１．８−オクタン
ジオール等のチオエーテル化合物およびチオ尿素類など
の水溶性のハロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あ
るいは２種以上混合して使用することができる。　本発
明においては、チオ硫酸塩、特にチオ硫酸アンモニウム
塩の使用が好ましい。　　１リットル当りの定着剤の量
は００３〜２モルが好ましい。

本発明における定着液や漂白定着液は、保恒剤として亜
硫酸塩（例えば、亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウムなど）、重亜硫酸塩（例えば、重亜
硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリウム、重亜硫酸アンモニ
ウムなど）、メタ重亜硫酸塩（例えば、メタ重亜硫酸ナ
トリウム、メタ重亜硫酸カリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウムなど）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する。

　これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して、約０．０
２〜０．５０モル／リットル含有させることが好ましく
、さらに好ましくは、０．０４〜０．２５モル／リット
ルである。　保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的
であるが、その他アスコルビン酸やカルボニル重亜硫酸
付加物、あるいはカルボニル化合物等を添加してもよい
。

本発明に用いられる漂白定着液において用いられる漂白
剤としては、第２鉄イオン錯体または第２″１失イオン
とアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸あるい
はそれらの塩などのキレート剤との錯体である。　アミ
ノポリカルボン酸塩あるいはアミノポリホスホン酸塩は
アミノポリカルボン酸あるいはアミノポリホスホン酸の
アルカリ金属、アンモニウム、水溶性アミンとの塩であ
る。　アルカリ金属としてはナトリウム、カリウム、リ
チウムなどであり、水溶性アミンとしてはメチルアミン
、ジエチルアミン、トリエチルアミン、ブチルアミンの
ようなアルキルアミン、シクロヘキシルアミンのような
権環式アミン、アニリン、ｍ−トルイジンのようなアリ
ールアミン、およびピリジン、モルホリン、ピペラジン
のような複素環アミンである。

これらのアミノポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸
あるいはそれらの塩などのキレート剤の代表例としては
、エチレンジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテト
ラ酢酸ジナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸ジ
アンモニウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テトラ（
トリメチルアンモニウム）塩、エチレンジアミンテトラ
酢酸テトラカリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸テ
トラナトリウム塩、エチレンジアミンテトラ酢酸トリナ
トリウム塩、ジエチレントリアミンペンタ酢酸、ジエチ
レントリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩、エチレ
ンジアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）−Ｎ。

Ｎ’　　Ｎ’−１り酢酸、エチレンジアミン−Ｎ（β−
オキシエチル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−１−り酢酸トリ
ナトリウム塩、エチレンジアミン−Ｎ−（β−オキシエ
チル）−Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’トリ酢酸トリアンモニウム塩
、１．２−ジアミノプロパンテトラ酢酸、１．２−ジア
ミノプロパンテトラ酢酸ジナトリウム塩、１．３−ジア
ミノプロパンテトラ酢酸、１，３−ジアミノプロパンテ
トラ酢酸ジアンモニウム塩、ニトリロトリ酢酸、ニトリ
ロトリ酢酸トリナトリウム塩、シクロヘキサンジアミン
テトラ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸ジナト
リウム塩、イミノジ酢酸、ジヒドロキシエチルグリシン
、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコールエー
テルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテトラプロ
ピオン酸、フェニレンジアミンテトラ酢酸、１，３−ジ
アミノプロパノ−ルーＮ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラ
メチレンホスホン酸、エチレンジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’
Ｎ°−テトラメチレンホスホン酸、１，３−プロピレン
ジアミン−Ｎ、Ｎ、Ｎ’　、Ｎ’　−テトラメチレンホ
スホン酸などを挙げることができるが、もちろんこれら
の例示化合物に限定されない。

鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用してもよいし、第二鉄塩
、例えば硫酸第二鉄塩、塩化銀第二鉄塩、硝酸第二鉄塩
、硫酸第二鉄塩、硫酸第二鉄アンモニウム、燐酸第二鉄
などとアミノポリカルボン酸、ホスホノカルボン酸など
のキレート剤とを用いて溶液中で第二鉄イオン錯塩を形
成させてもよい。　錯塩の形で使用する場合は、１種類
の錯塩を用いてもよいし、２種類以上の錯塩を用いても
よい。　一方、第二鉄塩とキレート剤を用いて溶液中で
錯塩を形成する場合は第二鉄塩を１種類または２種類以
上使用してもよい、　また、いずれの場合にも、キレー
ト剤を第二鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい。　鉄錯体の中でもアミノポリカルボン酸鉄錯体
が好ましい。

その添加量は、通常、０．０２〜１モル／リットル、好
ましくは０，０６〜０．６モル／リットルである。

また、漂白定着液には、必要に応じて漂白促進剤を使用
することができる。　有用な漂白促進剤に具体例として
は、米国特許筒１，２９０．８１２号、西独特許筒１．
２２９，８１２号、同第２，０５９，９８８号、特開昭
５３−３２７３６号、同５３−５７８３１号、同５３−
３７４１８号、同５３−６５７３２号、同５３−７２６
２３号、同５３−９５６３０号、同５３−９５６３１号
、同５３−１０４２３２号、同５３−１２４４２４号、
同５３−１４１６２３号、同５３−２８４２６号、リサ
ーチ・ディスクロージャー１７１２９号（１９７８年７
月）などに記載のメルカプト基またはジスルフィド基を
有する化合物；特開昭５０−１４０１２９号に記載され
ているようなチアゾリジン誘導体；特公昭４５−８５０
６号、特開昭５２−２０８３２号、同５３−３２７３５
号、米国特許筒３，７０６，５６１号に記載のチオ尿素
誘導体；西独特許筒１，１２７，７１５号、特開昭５８
−１６２３５号に記載の沃化物；西独特許筒９６６．４
１０号、同２，７４８，４３０号に記載のポリエチレン
オキサイド類；特公昭４５−８８３６号に記載のポリア
ミン化合物；その他特開昭４９−４２４３４号、同４９
−５９６４４号、同５３−９４９２７号、同５４−３５
７２７号、同５５−２６５０６号および同５８−１６３
９４０号記載の化合物および沃素、臭素イオン等を挙げ
ることができる。　なかでもメルカプト基またはジスル
フィド基を有する化合物が、促進効果が大きい点で好ま
しく、特に米国特許筒３，８９３，８５８号、西独特許
第１．２９０，８１２号、特開昭５３−９５６３０号に
記載の化合物が好ましい。

その他、漂白定着液は、臭化物（例えば、臭化カリウム
、臭化ナトリウム、臭化アンモニウム）または塩化物（
例えば塩化カリウム、塩化ナトリウム、塩化アンモニウ
ム）または沃化物（例えば沃化アンモニウム）の再ハロ
ゲン化剤を含むことができる。　必要に応じ、硼酸、硼
砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナトリウム、炭酸
ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐酸、燐酸ナトリ
ウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、酒石酸などのｐ
ｕ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、有機酸およびこ
れらのアルカリ金属またはアンモニウム塩または、硝酸
アンモニウム、グアニジンなどの腐食防止剤などを添加
することができる。

本発明における漂白定着液または定着液のｐＨ領域は、
３〜１０が好ましく、さらには５〜９が特に好ましい。

ｐＨを調節するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム等を添加することが
できる。

また、漂白定着液には、その他各種の蛍光増白剤や消泡
剤あるいは界面活性剤、ポリビニルピロリドン、メタノ
ール等の有機溶媒を含有することができる。

さらには、緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤
等を必要に応じて添加してもよい。

本発明の感光材料の処理方法としては、黒白現像一定着
→水洗→乾燥 発色現像→漂白定着→水洗→乾燥 発色現像−漂白一定着一水洗一乾燥 発色現像→漂白→漂白定着→水洗−乾燥黒白現像→水洗
−反転処理（カブらせ露光またはカブらせ浴処理）−カ
ラー現像−漂白一定着→水洗→乾燥 黒白現像→水洗→カラー現像→漂白定着→水洗−乾燥 等が挙げられる。　さらには、各処理工程に中間水洗を
設けた処理方法であってもよい。

その他、必要に応じて前硬膜浴、中和塔、画像安定浴等
の諸工程が組合わされる。

さらには、水洗処理のかわりに実質的な水洗工程を設け
ず、いわゆる“安定化処理“だけを行なうなどの簡便な
処理方法を用いることもできる。

本発明において現像処理に用いる黒白現像液には、ジヒ
ドロキシベンゼン類（例えばハイドロキノン）、３−ピ
ラゾリドン類（例えば１−フェニル−３−ピラゾリドン
）　アミノフェノール類（例えばＮ−メチル−ｐ−アミ
ノフェノール）廠の公知の現像主薬を単独あるいは組合
わせて用いることができる。

カラー現像液は、一般に、発色現像主薬を含むアルカリ
性水溶液から構成される。

発色現像主薬は公知の一級芳香族アミン現像剤、例えば
フェニレンジアミン類（例えば４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ、Ｎ−ジ
エチルアニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン、３−メチル−４−アミノ−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メ
チル−４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチルアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ
−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニリン等）を用い
ることができる。

現像液はそのほかアルカリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もし
くはリン酸塩のよりなｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ないしカ
ブリ防止剤等を含むことができる。

また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ
剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレー
ト剤、酸化防止剤、アルカリ剤、溶解助剤、界面活性剤
、消泡剤等を含んでいてもよい。

本発明におけるカラー（発色）ないし黒白現像液の処理
温度は、３０℃〜５０℃が好ましく、さらに好ましくは
３３℃〜４２℃である。　また、本発明における現像処
理は現像液を補充する補充方式であっても、また無補充
方式であってもよい。

本発明における漂白液としては、前述の漂白定着液から
定着剤を除いたものなどを挙げることができる。

水洗工程に用いられる水洗水には、必要に応じて公知の
添加剤を含有させることができる。

例えば、無機リン酸、アミノポリカルボン酸、有機リン
酸等のキレート剤、各種バクテリアや藻の増殖を防止す
る殺菌剤、防ばい剤、マグネシウム塩、アルミニウム塩
等の硬膜剤、乾燥負荷、ムラを防止するための界面活性
剤などを用いることができる。　または、Ｌ、　Ｅ、　
Ｗｅｓｔ。

＋Ｗａｔｅｒ　Ｑｕａｌｉｔｙ　Ｃｒ１ｔｅｒｉａ″Ｐ
ｈｏｔ、Ｓｃｉ、ａｎｄ　Ｅｎｇ、。

ｖｏｌ、９　Ｎｏ、６　Ｐ３４４−３５９（１９６５）
等に記載の化合物を用いることもできる。

安定化工程に用いる安定液としては、色素画像を安定化
する処理液が用いられる。　例えば、ｐＨ３〜６の緩衝
能を有する液、アルデヒド（例えば、ホルマリン）を含
有した液などを用いることができる。　安定液には、必
要に応じて蛍光増白剤、キレート剤、殺菌剤、防ばい剤
、硬膜剤、界面活性剤等を用いることができる。

本発明における感光材料は種々のカラーおよび黒白感光
材料のいずれであってもよい。　例えば、カラーネガフ
ィルム、カラー反転フィルム、カラー印画紙、カラーポ
ジフィルム、カラー反転印画紙、製版用写真感光材料、
Ｘ線写真感光材料、黒白ネガフィルム、黒白印画紙、マ
イクロ用感光材料等が挙げられる。

本発明における感光材料の写真乳剤層にはハロゲン化銀
として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀、塩臭化銀および
塩化銀のいずれを用いてもよい。　好ましいハロゲン化
銀は３モル％以下の沃化銀を含む塩臭化銀、沃臭化銀、
または沃塩臭化銀である。

本発明において、定着機能を有する処理液で処理するに
際して、銀元素およびハロゲン元素を除去しつつ処理す
るため、上記のいかなるハロゲン化銀組成の感光材料を
も効率よく処理することができる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は校長を粒子サイズとし、投影面積に基づ（平均で
表わす）は粒子サイズ分布はせま（でも広くてもいずれ
でもよい。

粒子サイズとしては０．０１〜５−程度のものが好まし
い。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）結晶形をもつもの、あるいはこれらの結晶
形の複合形をもつものでもよい。　種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いられる写真乳剤はＰ、Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ
著Ｃｈｉｍｉｅ　ｅｔ　Ｐｈｙｓｌｑｕｅ　Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｑｕｅ　（ＰａｕｌＭｏｎｔｅｌ　　社刊
、１９６７年）　　Ｇ、Ｆ、Ｄｕｆｆｉｎ著Ｐｈｏｔｏ
ｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ　（Ｔｈｅ　ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ　　刊、１９６６
年）　、　Ｖ、Ｌ、Ｚｅｒｉｋｍａｎ　ｅｔａ１著　ｈ
ｌａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ　Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　
Ｐｒｅｓｓ刊、１９６４年）などに記載された方法を用
いて調製することができる。　すなわち、酸性法、中性
法、アンモニア法等のいずれでもよく、また可溶性銀塩
と可溶性ハロゲン塩を反応させる形成としては片側混合
法、同時混合法、それらの組合せなどのいずれを用いて
もよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

沈殿形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル
水洗法を用いてもよ（、また無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー（たとえばポリスチレンス
ルホン酸）、あるいはゼラチン誘導体（たとえばアシル
化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチンなど）を利用した
沈降法（フロキエレーション）を用いてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常は化学増感される。　化学増
感のためには、例えばＨ，Ｆｒｌｅｓｅｒ編Ｄｉｅ　Ｇ
ｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉ
ｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓｓｅ　ｍｉｔ　Ｓｉｌｂｅｒｈ
ａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶｅｒ
ｌａｇｓｇｅｓｌｌｓｃｈａｆｔ、　１９６８）６７５
〜７３４真に記載の方法を用いることができる。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー　アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルロース硫酸エステル類等のようなセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一あるいは
共重合体のような多種の合成親水性高分子物質を用いる
ことができる。

本発明に用いられる乳剤は、通常、物理熟成、化学熟成
および分光増感を行ったものを使用する。　このような
工程で使用される添加剤は、リサーチ・ディスクロージ
ャー（ＲＤ）ｖｏｌ。

１７６　Ｉｔｅｍ　Ｎｏ、　１７’６４３　（１９７８
年１２月）および同ｖｏ１．１８７．　Ｎｏ、１８７１
６　　（１９７９年１１月）に記載されており、その該
当箇所を下記の表にまとめた。

本発明に使用できる公知の写真用添加剤も上記の２つの
リサーチ・ディスクロージャーに記載されており、下記
の表に記載箇所を示す。

ＲＤ　１７６４３ １　化学増感剤　　　２３頁 ２　感度上昇剤 ３　分光増感剤、　　２３〜２４頁 強色増感剤 ４　増白剤　　　　　２４頁 ５　かぶり防止　　２４〜２５頁 剤、安定剤 ６　カプラー　　　　２５頁 ７　有機溶媒　　　　２５頁 ８　光吸収剤、　　　２５〜２６頁 フィルター染料、 紫外線吸収剤 ＲＤ　　１８７１６ ６４８頁右欄 同上 ６４８頁右欄〜 ６４９頁右欄〜 ６４９頁右欄 ６４９頁右欄〜 ６５０頁左欄 スティン防止剤 色素画像安定剤 硬膜剤 バインダー 可塑剤、潤滑剤 塗布助剤、 界面活性剤 ２５頁右欄 ２５頁 ２６頁 ２６頁 ２７頁 ２６〜２７頁 ６５０頁 ６５１頁左欄 同上 ６５０頁右欄 同上 スタチック ２７頁 同上 本発明におけるカラー感光材料には、種々のカラーカプ
ラーを使用することができる。　ここでカプラーとは、
芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリング反
応して色素を生成しつる化合物をいう。　有用なカラー
カプラーの典型的な例には、ナフトールもしくはフェノ
ール系化合物、ピラゾロンもしくはピラゾロンアゾール
系化合物および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合
物がある。　本発明で使用しつるこれらのシアン、マゼ
ンタおよびイエローカプラーの具体例は、リサーチ・デ
ィスクロージャー（ＲＤ）　１７６４３　（１９７８年
１２月）■−Ｄ項および同１８７１７　（１９７９９年
１１月）に引用された特許に記載されている。

感光材料に内蔵するカラーカプラーは、バラスト基を有
するか、またはポリマー化されることにより耐拡散性で
あることが好ましい。　カップリング活性位が水素原子
の回当量カラーカプラーよりも離脱基で置換された二当
量カラーカプラーの方が塗布銀量を低減できる。　発色
色素が適度の拡散性を有するようなカプラー、無呈色カ
プラーまたはカップリング反応にともなって現像抑制剤
を放出するＤＩＲカプラーもしくは現像促進剤を放出す
るカプラーも使用できる。

本発明に使用できるイエローカプラーとしては、オイル
プロテクト型のアシルアセトアミド系カプラーが代表例
として挙げられる。　その具体例は、米国特許第２，４
０７，２１０号、同第２．８７５．０５７号、同第３．
２６５゜５０６号などに記載されている。　本発明には
、二当量イエローカプラーの使用が好ましく、米国特許
第３，４０８，１９４号、同第３．４４７，９２８号、
同第３，９３３．５０１号および同第４，０２２，６２
０号などに記載された酸素原子離脱型イエローカプラー
あるいは特公昭５５−１０７３９号、米国特許第４．４
０１，７５２号、同第４．３２６，０２４号、ＲＤ１８
０５３　（１９７９年４月）、英国特許第１，４２５，
０２０号、西独特許出願公開第２，２１９，９１７号、
同第２，２６１．３６１号、同第２，３２９，５８７号
および同第２，４３３，８１２号などに記載された窒素
原子離脱型のイエローカプラーがその代表例として挙げ
られる。　　α−ピバロイルアセトアニリド系カプラー
は発色色素の堅牢性、特に光堅牢性が優れており、一方
、α−ベンゾイルアセトアニリド系カプラーは高い発色
濃度が得られる。

本発明に使用できるマゼンタカプラーとしては、オイル
プロテクト型のインダシロン系もしくはシアノアセチル
系、好ましくは５−ピラゾロン系およびピラゾロトリア
ゾール類などピラゾロアゾール系のカプラーが挙げられ
る。　５−ピラゾロン系カプラーは３位がアリールアミ
ノ基もしくはアシルアミノ基で置換されたカプラーが、
発色色素の色相や発色濃度の観点から好ましく、その代
表例は、米国特許第２，３１１，０８２号、同第２，３
４３，７０３号、同第２，６００，７８８号、同第２゜
９０８．５７３号、同第３，０６２，６５３号、同第３
，１５２，８９６号および同第３゜９３６．０１５号な
どに記載されている。　二当量の５−ピラゾロン系カプ
ラーの離脱基として、米国特許第４，３１０，６１９号
に記載された窒素原子離脱基または米国特許第４，３５
１．８９７号に記載されたアリールチオ基が好ましい。

　また欧州特許第７３，６３６号に記載のバラスト基を
有する５−ピラゾロン系カプラーは高い発色濃度が得ら
れる。

ピラゾロアゾール系カプラーとしては、米国特許第３．
３６９，８７９号記載のビラゾロンダイミダゾール類、
好ましくは米国特許第３゜７２５．０６７号に記載され
たピラゾロ［５゜１、−Ｃ］　　［１，２，４］　トリ
アゾール類、リサーチ・ディスクロージャー２４２２０
（１９８４年６月）に記載のピラゾロテトラゾール類が
挙げられる。　発色色素のイエロー副吸収の少なさおよ
び光堅牢性の点で欧州特許第１１９，７４１号に記載の
イミダゾ［１，２，−ｂｌピラゾール類は好ましく、欧
州特許第１１９，８６０号に記載のピラゾロ［１，５−
ｂ］　　［１，２，４］　）リアゾールは特に好ましい
。

本発明に使用できるシアンカプラーとしては、オイルブ
ロチクト型のナフトール系およびフェノール系のカプラ
ーがあり、米国特許第２．４７４，２９３号に記載のナ
フトール系カプラー、好ましくは米国特許第４，０５２
，２１２号、同第４，１４６．３９６号、同第４゜２２
８．２３３号、および同第４．２９６，２００号に記載
された酸素原子離脱型の二当量ナフトール系カプラーが
代表例として挙げられる。　湿度および温度に対し堅牢
なシアンカプラーは、本発明で好ましく使用され、その
典型例を挙げると、米国特許第３，７７２，００２号に
記載されたフェノール核のメタ位にエチル基以上のアル
キル基を有するフェノール系シアンカプラー　米国特許
第２，７７２，１６２号、同第３，７５８，３０８号、
同第４，１２５．３９６号、同第４．３３４．０１１号
、同第４，３２７，１７３号、西独特許公開第３゜３２
９．７２９号および特開昭５９−１６６９５６号などに
記載された２、５−ジアシルアミノ置換フェノール性カ
プラーおよび米国特許第３．４４６，６２２号、同第４
，３３３，９９９号、同第４．４５１，５５９号および
同第４．４２７，７６７号などに記載された２位にフェ
ニルウレイド基を有しかつ５位にアシルアミノ基を有す
るフェノール系カプラーなどである。

発色色素が適度に拡散性を有するカプラーを併用して粒
状性を改良することができる。　このような色素拡散性
カプラーは、米国特許第４．３６６．２３７号および英
国特許第２，１２５．５７０号にマゼンタカプラーの具
体例が、また欧州特許第９６，５７０号および西独特許
公開第３，２３４，５３３号にはイエロー　マゼンタも
しくはシアンカプラーの具体例が記載されている。　色
素形成カプラーおよび上記の特殊カプラーは、二量体以
上の重合体を形成してもよい、　ポリマー化された色素
形成カプラーの典型例は、米国特許第３，４５１．８２
０号および同第４，０８０，２１１号に記載されている
。　ポリマー化マゼンタカプラーの具体例は、英国特許
第２，１０２，１７３号および米国特許第４，３６７．
２８２号に記載されている。

本発明に使用する各種カプラーは、感光材料に必要とさ
れる特性を満たすために、感光層の同一層に二種類以上
を併用することもできるし、また同一の化合物を異なっ
た二層以上に導入することもできる。

本発明に使用するカプラーは、種々の公知な分散方法に
より感光材料中に導入できる。　水中油滴分散法に用い
られる高沸点有機溶媒の例は、米国特許第２，３２２，
０２７号などに記載されている。　また、ポリマー分散
法の一つとしてラテックス分散法の行程、効果、含浸用
のラテックスの具体例は、米国特許第４，１９９．３６
３号、西独特許公開第２，５４１，２７４号および同２
，５４１，２３０号などに、有機溶媒可溶性ポリマーに
ついてはＰＣＴ出願番号ＪＰ８７１００４９２号明細書
に記載されている。

前述の水中油滴分散法に用いられる有機溶媒としては、
例えばフタール酸アルキルエステル（例えば、ジブチル
フタレート、ジオクチルフタレート）、リン酸エステル
（例えばジフェニルフォスフェート、トリフェニルフォ
スフェート、トリクレジルフォスフェート）、クエン酸
エステル（例えば、アセチルクエン酸トリブチル）、安
息香酸エステル（例えば安息香酸オクチル）、アルキル
アミド（例えば、ジエチルラウリルアミド）、脂肪族エ
ステル類（例えば、ジブトキシエチルサクシネート、ジ
エチルアセテート）、トリメシン酸エステル類（例えば
、トリメシン酸トリブチル）など、または沸点約３０℃
〜１５０℃の有機溶媒、例えば、酢酸エチル、酢酸ブチ
ルのような低級アルキルアセテート、プロピオン酸エチ
ル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチルケトン、
β−エトキシエチルアセテート、メチルセロソルブアセ
テート等を併用してもよい。　カラーカプラーの標準的
な使用量は、感光性ハロゲン化銀の１モル当り０．００
１ないし１モルの範囲であり、好ましくはイエローカプ
ラーでは、０．０１ないし０．５モル、マゼンタカプラ
ーでは、０．００３ないし０．３モル、またシアンカプ
ラーでは０．００２ないし０．３モルである。

本発明に用いられる支持体としてはプラスチックフィル
ム（硝酸セルロース、酢酸セルロース、ポリエチレンテ
レフタレートなど）、紙などの可どう性支持体またはガ
ラスなどの剛性の支持体が挙げられる。　支持体および
塗布方法については、詳しくはリサーチ・ディスクロー
ジャーＶＯ１，１７６、Ｉｔｅｍ　　Ｎｏ。

１７６４３、ＸＶ項（ｐ、２７）、Ｘ１項（ｐ、２８）
（１９７８年１２月号）に記載されている。

〈実施例〉 以下、本発明を実施例によって具体的に説明する。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記組成の各層を重層塗布して、多層カラー感光材料を
作製した。

（感光層の組成） 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ　／　ｍ　Ｎ単位で表した量を、またカプラー、添加
剤およびゼラチンについてはｇ／ｍ２単位で表した量を
、また増感色素については同一層内のハロゲン化銀１モ
ルあたりのモル数で示した。

第１層（ハレーション防止Ｎ） 黒色コロイド銀 ゼラチン カプラーＣ−１ 紫外線吸収剤ＵＶ−１ 紫外線吸収剤ＵＶ−２ 分散オイル０ｉｌ−１ 同上　　０ｉ１−２ 第２層（中間層） 微粒子臭化銀（平均粒径Ｏ。

ゼラチン カプラーＣ−２ 分散オイル０ｉｌ−１ ０，２ １，３ ０，０６ ０，１ ０，２ ０，０１ ０，０１ ０７μ） ０．１５ １．０ ０．０２ ０．１ 第３層（第１赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、直径／厚みの比２．５
、平均粒径０．３μ、内部高ＡｇＩ　型）　　　　　　
　　　　　　　銀　　０．４ゼラチン　　　　　　　　
　　　　０．６増感色素Ｉ　　　　　　　　　１．ＯＸ
　１０−’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　３．ＯＸ　
１０−’増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　ＩＸ　１
Ｏ−１ｌカプラーＣ−３０，０６ カブラーＣ−４０，０６ カブラーＣ−８０，０４ カプラーＣ−２０，０３ 分分散イル０ｉｌ−１０，０３ 同上　　Ｏｉ　１−３　　　　　　０．０１２第４層（
第２赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル％、直径／厚みの比４．Ｏ
１平均粒径０．７μ、内部高ＡｇＩ　型）　　　　　　
　　　　　　　　銀　　０．７増感色素Ｉ　　　　　　
　　　　　ＬＸ　１０”’増感色素Ｈ３Ｘ　１０−’ 増感色素ＩＩＩ　　　　　　　　　　　ｌＸｌ０−’カ
プラーＣ−３０，２４ カプラーＣ−４０，２４ カプラーＣ−８０，０４ カプラーＣ−２０，０４ 分散オイル０ｉｌ−１０，１５ 同上　　０ｉｌ−３０，０２ 第５層（第３赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、直径／厚みの比１．
３、平均粒径０．８μ、内部高ＡｇＩ　型）　　　　　
　　　　　　　　　銀　　１．０ゼラチン　　　　　　
　　　　　　１．０増感色素１　　　　　　　　　　１
Ｘ　１０−’増感色素ＩＩ　　　　　　　　　　３Ｘ　
１０”’増感色素ｍ　　　　　　　　　　ｌＸｌ０”’
カプラーＣ−６０，０５ カプラーＣ−７０，１ 分散オイルＯｉ　１−１　　　　　　０．０１同上　　
０ｉｌ−２０，０５ 第６層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１，０化合物Ｃｐ　
ｄ　−Ａ　　　　　　　　　０．０３分散オイルＯｉ　
１−１　　　　　　０．０５第７層（第１緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀２モル％、直径／厚みの比２．５
、平均粒径０．３μ、内部高ＡｇＩ　型）　　　　　　
　　　　　　　銀　　０．３増感色素ＩＶ　　　　　　
　　　　　５ＸＩＯ−’増感色素Ｖｌ　　　　　　　　
　３．０Ｘ１０−’増感色素Ｖ　　　　　　　　　　　
２Ｘ　１０−’ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
０カプラーＣ−９０，２ カプラーＣ−５０，０３ カプラーＣ−１０，０３ 化合物Ｃｐ　ｄ　−ＣＯ，０１２ 分散オイルＯｉ　ｌ　−１０，５ 第８層（第２緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、直径／厚みの比４．０
、平均粒径０．６μ、内部高ＡｇＩ　型）　　　　　　
　　　　　　　　銀　　０．４増感色素ＩＶ　　　　　
　　　　　５Ｘ１０−’増感色素Ｖ　　　　　　　　　
　２Ｘ　１０−’増感色素ＶＩ　　　　　　　　　０．
３ＸｌＯ−’カプラーＣ−９０，２５ カプラーＣ−１０，０３ カプラーＣ−１００，０１５ カプラーＣ−５０，０１ 化合物Ｃｐ　ｄ　−ＣＯ，０１２ 分散オイルＯｉ　１−１　　　　　　０．２第９層（第
３緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀６モル％、直径／厚みの比１．２
、平均粒径１．０μ、内部高ＡｇＩ　型）　　　　　　
　　　　　　　銀　　０．８５ゼラチン　　　　　　　
　　　　　１．０増感色素■　　　　　　　　３．５Ｘ
１０−’増感色素■　　　　　　　　　１．４Ｘ　１０
−’カプラーＣ−１３０，０１ カプラーＣ−１２０，０３ カプラーＣ−９０，２０ カプラーＣ−１０，０２ カプラーＣ−１５０，０２ 分散オイル０ｉｌ−１０，２０ 同上　　０ｉｌ−２０，０５ 第１０層（イエローフィルター層） ゼラチン 黄色コロイド銀 化合物Ｃｐｄ−Ｂ 分散オイル０ｉｌ−１ １，２ ０，０８ ０，１ ０，３ 第１１層（第１青感乳剤層） 単分散沃臭化銀乳剤（沃化銀４モル％、直径／厚みの比
１．５、平均粒径０．５μ、内部高ＡｇＩ型）　　　　
　　銀　０．４ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．
０増感色素ｒＸ　　　　　　　　　　　２Ｘ　１０−’
カプラーＣ−１４０，９ カプラーＣ−５０，０７ 分散オイル０ｉｌ−１０，２ 第１２層（第２青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（沃化銀１０モル％、直径／厚みの比４．
５、平均粒径１．３μ、内部高ＡｇＩ　型）　　　　　
　　　　　　　　　銀　　０．４ゼラチン　　　　　　
　　　　　　０．６増感色素ＩＸ　　　　　　　　　　
ＩＸ　ｔｏ−’カプラーＣ−１４０，２５ 分散オオイル　ｉ　ｌ　−１０，０７ 第１３層（第１保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　１．８紫外線吸収剤
ＵＶ−１０，１ 同上　　　ＵＶ−２０，２ 分散オイルＯｉ　ｌ　−１０，０１ 分散オイル０ｉｌ−２０，０１ 第１４層（第２保護層） 微粒子臭化銀（平均粒径０．０７μ）０．５ゼラチン　
　　　　　　　　　　　０．４５ポリメチルメタクリレ
一ト粒子 （直径１．５μ）０．２ 硬膜剤Ｈ−１０，４ ｐ−ヒドロキシ安息香酸ｎ−ブチル ０．０１２ ホルムアルデヒドスカベンジャー５−１０．５ ホルムアルデヒドスカベンジャー５−２０．５ 各層には上記の成分の他に、界面活性剤を塗布助剤とし
て添加した。

次に本実施例に用いた化合物の化学構造式または化学名
を下に示した。

ＵＶ−１ ＵＶ−２ リン酸トリクレジル フタル酸ジブチル フタル酸ビス（２−エチルヘキシル） ｍｏｌ．ｗｔ。

約 ２０、０００ Ｃ−１１ Ｃ−１２ ｐｄ−Ａ ｐｄ−Ｂ ｐｄ−Ｃ 開。

増感色素工 増感色素■ 増感色素■ 増感色素ＩＶ 増感色素Ｖ ＣＪｓ 増感色素ｖｒ 増感色素■ 増感色素■ Ｃ，Ｈ。

増感色素■ ■ ■ 上記のカラー写真感光材料を露光したのち、それぞれ自
動現像機を用い以下に記載の方法で（漂白定着液の累積
補充量が２４ｊ２になるまで）処理した。

工程 発色現像 漂　　白 漂白定着 水洗（１） 処理時間 ３分１５秒 １分００秒 ３分１５秒 ４０秒 処理温度　　補充量 ３８℃　　　　４５ｍ１ ３８℃　　　　７ｍＡ ３８℃　　　　２０ｍ！ ３５℃　　　（２）から（１）への　向流配管方式。

水洗（２）１分００秒 安　　定　　　　４０秒 乾　　燥　　　１分１５秒 ３５℃　　　　　３０ｍｊ ３８℃　　　　　２０ｍｆｆ１ ５５℃ タンク容量 ０ｅ ｉ ｅ ｅ 補充量は３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり。

次に処理液の組成を記す。

（発色現像液） ジエチレントリアミン 五酢酸 １−ヒドロキシエチリ チン−１，１−ジホ スホン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−［Ｎ−エチル−Ｎ （β−ヒドロキシ エチル）アミノ］ ２−メチルアニリン 硫酸塩 水を加えて ｐＨ 母液（ｇ） 補充液（ｇ） １．０ １．１ ３．０ ４．０ ３０．０ １．４ １．５ｍｇ ３．２ ４．４ ３７．０ ０．７ ２．４ ２．８ ４．５ ５．５ １．０　ｊ １．０ １０．０５ １０．１０ （漂白液）母液、補充液共通 エチレンジアミン四酢酸第二 鉄アンモニウム三水塩 エチレンジアミン四酢駿二ナ トリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニア水（２７％） 水を加えて ｐＨ （単位ｇ） １２０．０ ■０．０ １００．０ １０．０ ０、００５モル １５．０ｍｊ １．０　ｊ ６．３ （漂白定着液）母液、補充液共通（単位ｇ）エチレンジ
アミン四酢酸第二 鉄アンモニウム三水塩　　　　　２０．０エチレンジア
ミン四酢酸二ナ トリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１２．０１チオ硫酸ア
ンモニウム水溶液 （７０％）　　　　　　　　　　　２８０　ｍｊアンモ
ニア水（２７％）　　　　　　６．０ｍｊ水を加えて　
　　　　　　　　　　１．０ｊｐ８　　　　　　　　　
　　　　　　７．２（水洗液）母液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトｌＲ１２０Ｂ）とＯＨ型アニオ
ン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充填し
た麻床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシウム
イオン濃度を３　ｍｇ／ｌ以下に処理し、続いて二塩化
イソシアヌール酸ナトリウム２０　ｍｇ／ｌと硫酸ナト
リウム１．５ｇ／ｊを添加した。　このン１のｐＨは６
．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）母液、補充液共通（単位ｇ）ホルマリン（３
７％）　　　　　　　２．０　ｍｊポリオキシエチレン
−ｐ−モ ノノニルフェニルエーテル （平均重合度ｌ○）０．３ エチレンジアミン四酢酸二ナ トリウム塩　　　　　　　　　　０．０５水を加えて　
　　　　　　　　　　１ｉｐＨ５，０〜８．０ これを処理ＩＡという。

次に、漂白定着槽のオーバーフロー配管中に強塩基性ア
ニオン交換樹脂（三菱化成社製ＤＩＡＩＯＮ　ＰＡ　４
１８　）を１２０ｍＮ充填したカラムを組み込み、これ
を日本スチールウール■製サンライズグレードＮｏ、　
１のスチールウールの入った容器中に空気を遮断して溜
め込む。　ある程度溜ったところで、この液１１に対し
、エチレンジアミン四酢酸・２ナトリウム・２水塩を１
５ｇ、亜硫酸ナトリウム１２ｇ、チオ硫酸アンモニウム
（７０％）３０ｍｊを加え、補充液として用いた。　補
充量は、３５ｍｍ巾１ｍ長さ当たり６ｍｌとした。

これを処理ＩＢという。

処理ＩＡに比較して、処理ＩＢの方が漂白定着補充量の
３０％、即ち６０％減となる。

処理ＩＢについては、アニオン交換樹脂１ピ当たりの漂
白定着液の累積補充液２４２までランニングした。

また、用いたスチールウールは、累積補充量１０１００
Ｏに対して５ｇである。

処理済みの感光材料の未露光部を蛍光Ｘ線分析により残
存銀量（μｇ／ｃａ＋”）を求めたところ、いずれも５
〜８μｇ／ｃｍ”でほぼ完全に定着されていた。

さらにセンシトメトリー露光し、感光材料の露光部につ
いても同様に残存銀量を調べたところ８〜１０ＬＬｇ／
ｃｍ”であり、はぼ完全に脱銀されていた。

処理ＩＢにおいて、スチールウールのみを設置する構成
とするほかは同様に処理した。　これを処理ＩＣとする
。

この場合の補充量は１１ｍ１とした。　そして、脱銀は
十分であった。

また、強塩基性アニオン交換樹脂のみを設置する構成と
するほかは同様に処理した。　これを処理ＩＤとする。

この場合の補充量はＬ４ｍｌとした。　そして、脱銀は
十分であった。

これらについて表１にまとめる。

処理 ＩＡ（比較） ＩＢ（本発明） ＩＣ（比較） ＩＤ（比較） 表　　　１ スチール　　アニオン　　　　　漂白定着液　　　　　
補充量ウール　交換樹脂　　　Ａｇｌ　　　Ｉ−量　　
（３５ｍｍ　Ｘ　１ｍ当り）なし　　　　なし　　　　
１３．８ｇ／Ｉ　　Ｏ，８８ｇ／ｌ　　　　　２０ｍｊ
あり　　　　　あり　　　　　３．６ｇ／ｌ　　０１５
２ｇ／ｌ　　　　　　　６ｍｊあり　　　　なし　　　
　３．４ｇ／！　　０．８６ｇ／ｊ　　　　　ｌｌｍｊ
なし　　　　あり　　　　１３．３ｇ／ｌ　　０．５３
ｇ／ｌ　　　　　１４ｍｊ実施例２ 以下の方法により、ハロゲン化銀感光材料を作製した。

ハロゲン　　感　　・ ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体の上に、以
下に示す層構成のカラー印画紙を作製した。　塗布液は
下記のようにして調製した。

（第−層塗布液調製） イエローカプラー（ＥｘＹ−１）１９．　１ｇおよび色
像安定剤（Ｃｐｄ−１）４．４ｇに酢酸エチル２７．２
ｃｃおよび高沸点溶媒（Ｓｏｌｖ−１）７．７ｃｃ（８
，０ｇ）を加え溶解し、この溶液を１０％ドデシルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム８ｃｃを含む１０％ゼラチン
水溶液１８５ｃｃに乳化分散させた。　この乳化分散物
と乳酸ＥＭ７およびＥＭＳとを混合溶解し、以下の組成
になるようゼラチン濃度を調節し第−層塗布液を調製し
た。　第二層から第七要用の塗布液も第−層塗布液と同
様の方法で調製した。　各層のゼラチン硬化剤としては
１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジンナトリ
ウム塩を用いた。

また、増粘剤としては（Ｃｐｄ−２）を用いた。

（層構成） 以下に各層の組成を示す。　数字は塗布量（ｇ／ｍ”）
を表わす。　ハロゲン化銀乳剤は銀換算塗布量を表わす
。

支持体 ポリエチレンラミネート紙 ［第一層側のポリエチレンに白色顔料（Ｔｉｅｄと青味
染料を含む。］ 第−層（青感層） 増感色素（ＥｘＳ−１）で分光増感された単分散塩化銀
乳剤（ＥＭ７）　　　・・・０．１５増感色素（ＥｘＳ
−１）で分光増感 された単分散塩化乳剤（ＥＭＳ）・・・０．１５ゼラチ
ン　　　　　　　　　　　　・・・１．８６イエローカ
ブラー（ＥｘＹ−１）　　・・・０．８２色像安定剤（
Ｃｐｄ−２） 溶媒（Ｓｏｌｖ−１） 第二層（混色防止Ｎ） ゼラチン 混色防止剤（Ｃｐｄ−３） 第三層（緑感層） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光 増感された単分散塩化銀乳剤 （ＥＭ９） 増感色素（ＥｘＳ−２，３）で分光 増感された単分散塩化銀乳剤 （ＥＭＩＯ） ゼラチン マゼンタカプラー（ＥｘＭ−１） 色像安定剤（Ｃｐｄ−４） 色像安定剤（Ｃｐｄ−５） 溶媒（Ｓｏｌｖ−２） ・・・０．１９ ・・・０．３５ ・・・０．９９ ・・・０．０８ ・・・０．１２ ・・・０．２４ ・・・１．２４ ・・・０．３９ ・・・０．２５ ・・・０．１２ ・・・０．２５ 第四層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１．６０紫外
線吸収剤 （Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８＝３／２／６　
：重量比）・・・０．７０ 混色防止剤（Ｃｐｄ−９）　　　　　・・・０．０５溶
媒（Ｓｏ　ｌ　ｖ−３）　　　　　　　・・−０，４２
第五層（赤感層） 増感色素（ＥｘＳ−４，５）で分光 増感された単分散塩化銀乳剤 （ＥＭＩＩ）　　　　　　　　　　・・・０．０７増感
色素（ＥｘＳ−４，５）で分光 増感された単分散塩化銀乳剤 （ＥＭ１２）　　　　　　　　　　・・・０．１６ゼラ
チン　　　　　　　　　　　　・・・０．９２シアンカ
プラー（ＥｘＣ−１）　　　・・弓、４６シアンカブラ
ー（ＥｘＣ−２）　　　・・・ｌ、８４色像安定剤 （Ｃｐｄ−７／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝３／４／２
　：重量比）・・・０．１７ 分散用ポリマー（Ｃｐｄ−１１）　　・・・０．１４溶
媒（Ｓｏ　１　ｖ　−１）　　　　　　　・＝０．２０
第六層（紫外線吸収層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・０．５４紫外
線吸収剤 （Ｃｐｄ−６／Ｃｐｄ−８／Ｃｐｄ−１０＝１１５／３
：重量比）・・・０．２１ 溶媒（Ｓ　ｏ　１　ｖ−４）　　　　　　　−０，０８
第七Ｍ（保護層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　・・・１゜３３ポリ
ビニルアルコールのアクリル 変性共重合体（変性度１７％）　・・・０．１７流動パ
ラフイン　　　　　　　　　・・・０．０３また、この
時、イラジェーション防止用染料としては、（Ｃｐｄ−
１２、Ｃｐｄ−１３）を用いた。

さらに各層には、乳化分散剤、塗布助剤として、アルカ
ノールＸ　Ｃ（Ｄｕｐｏｎｔ社）、アルキルベンゼンス
ルホン酸ナトリウム、コハク酸エステルおよびＭａｇｅ
ｆａｃｘ　Ｆ−１２０（大日本インキ社製）を用いた。

　ハロゲン化銀の安定化剤として、（Ｃｐｄ−１４，１
５）を用いた。

使用した乳剤の詳細は以下の通りである。

乳剤 形　状　粒子径 （μ） Ｂｒ含量　変動係数＊ （ｍｏ１％） Ｍ　　７ Ｍ　　８ Ｍ　　９ ＥＭＩＯ ＥＭＩＩ Ｍ１２ 立方体 立方体 立方体 立方体 立方体 立方体 １．１ ０．８ ０．４５ ０．３４ ０．４５ ０．３４ １．０ １．０ １．５ １．５ １．５ １．６ ０．１０ ０．１０ ０．０９ ０．０９ ０．０９ ０．１０ 使用した化合物の構造式を次に示す。

ＥｘＹ−１ ＥｘＹ−１ ｘＣ−１ ｘＣ−２ ｘＳ−５ ｐｄ−１ ｐｄ−２ ｐｄ−３ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−４ し２１′＋８ しａｌｌｓ ｐｄ−４ ｐｄ−５ Ｌ しｉ３ ｐｄ−６ ｐｄ−７ ｎ■ ｐｄ−８ しＪｅＬｊＪ Ｃｐｄ−９ Ｃｐｄ−１４ ｃｐｃｌ−１０ Ｃｐｄ−１５ Ｈ Ｃｐｄ−１１ ｃｐｃｉ−ｔ２ ｏｌｖ−Ｉ ｏｌｖ−２ ｏｌｖ−３ ｏｌｖ−４ ジブチルフタレート トリオクチルホスフェート トリノニルホスフェート トリクレジルホスフェート Ｃｐｄ−１３ ｓＡ 処理条件および処理液を次に示す。

カラー現像 漂　　　　　白 定　　　　　着 水　　　　　洗 ３５℃ ３０〜３６℃ ３０〜３６℃ ３０〜３６℃ ４５秒 ４５秒 ４５秒 ４５秒 １６０ｆｆ１１ ０ｍ１ ６０ｍ１ ６０ｍｊ ｍ−１ １，１！ １．１ｔ １．３２ １．１ｊ 左」ヨニ」コ１戒　　　　　　　　　又２二と放　１立
」水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８０
０ｍ１　　８００ｍｊエチレンジアミンーＮ、Ｎ、Ｎ、
Ｎ− テトラメチレンホスホン酸　１．５ｇ　　　１．５ｇト
リエチレンジアミン（１，４− ジアザビシクロ［２，２，２］ オクタン）　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　５．０
ｇ塩化ナトリウム　　　　　　　　１．４ｇ炭酸カリウ
ム　　　　　　　　２５ｇ　　　２５ｇＮ−エチル−Ｎ
−（β−メタンスル ホンアミドエチル）−３− メチル−４−アミノアニリン 硫酸塩　　　　　　　　　　５．０ｇ　　　７．０ｇジ
エチルヒドロキシルアミン　　４．２ｇ　　　６．０ｇ
蛍光増白剤（４，４’　−ジアミノ スチルベン系）　　　　　　　、２．０ｇ　　　２．５
ｇ水を加えて ｐＨ（２５℃） ０００ｍ１ １０．０５ ０００ｍＡ １０．４５ １旦」（タンク液と補充液は同じ） 水 エチレンジアミン四酢酸鉄（ＩＩＩ） アンモニウム エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム 臭化アンモニウム ００ｍ１ ５ｇ ｇ ０ｇ 水を加えて　　　　　　　　　　　　　１０１００Ｏ但
しｐＨ（２５℃）を　　　　　　６．０に合わすＬｌ！
（タンク液と補充液は同じ） 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　８００ｍｊチオ硫酸アンモニウム（７０％）　　　
　　　１００ｍ１亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　
　１７ｇエチレンジアミン四酢酸ナトリウム　　３ｇ水
を加えて ｐＨ（２５℃） １０００ｍ１２゜ ６．０に合わす ＩＬＩｓ（タンク液と補充液は同じ） イオン交換水（カルシウム、マグネシウム各々３　ｐｐ
ｍ以下） 上記条件によりハロゲン化銀感光材料を、１日当り１０
ｍ２の割合で４０日間ランニング処理した。

これを処理２Ａという。

この状態ではカラー現像で約６．４ラウンド（１ラウン
ドは補充量の総量が処理槽の容量に等しくなるまで処理
を行うことをいう）漂白液では３．２ラウンド、定着液
では約３ラウンド、水洗では約１４ラウンドであった。

処理した感光材料については処理の初めと終で写真性の
劣化が全（見られなかった。

残留銀テストとして処理済みの感光材料を硫化ナトリウ
ム０．２％液で３分処理し、ついで水洗を３分行ったが
、硫化銀の黒化は観測されず、十分脱銀されていること
が確認された。

次に、定着槽に、広面積の陰極（ステンレス５ＵＳ３１
６）と、カチオン透過膜（徳山曹達製ＣＨ−４５Ｔ）で
表面を被覆した広面積の陽極（東洋紡製カーボン繊維布
）とを設置し、両極間を間隙１０ｍｍに保ち、０．２■
印加し、約８０ＬＬＡ／ｃｍ”となるように間欠通電し
、さらに、定着槽の循環フィルター系には、強塩基性イ
オン交換樹脂であるアンバーライトＩ　ＲＡ−４００（
ロームアンドハース社製）８５ｇを１℃カートリッジに
詰めて循環フィルターと直列に配置して、処理２Ａと同
様に処理した。

この場合定着液の補充量を処理２Ａの１７２の８０ｍｇ
とした。

このような処理を処理２Ｂとする。

また、このときの樹脂１ｇ当りの累積補充量は２５０ｍ
ｊとした。

処理２Ｂにおいて、定着液の補充量を５０ｍｇとしたも
のを処理２Ｃとする。

処理２Ｂ、２Ｇのいずれにおいても、処理２Ａと同様の
方法によって、十分脱銀されていることが確認された。

処理２Ｂにおいて通電のみを行う構成としたものを処理
２Ｄとする。　この場合の補充量は１６０ｍ１とした。

　脱銀は十分であった。

また、処理２Ｂにおいて、アニオン交換樹脂のみを設置
する構成のものを処理２Ｅとする。

この場合の補充量は１４０ｍｊとした。　脱銀は十分で
あった。

これらの処理２Ａ〜２Ｅについて表２にまとめて示す。

表　　　　２ 交換樹脂 ２Ａ（比　較） ２Ｂ（本発明） ２Ｃ（本発明） ２Ｄ（比　較） ２Ｅ（比　較） なし あり あり あり なし なし あり あり なし あり １１．６ｇ７１ １．２ｇ／１ ２．３ｇ７１ ２．５ｇ／！ １１．４ｇ／ｊ １．６３ｇ７１ ０．２３ｇ／２ ０．２７ｇ／１ ２．６１ｇ／ｊ ０．２１ｇ／ｊ ６０ｍ１ ０ｍｇ ０ｍ１ １００ｍゑ １４０＋ｒｌ 実施例３ 実施例２の処理２Ａ、２Ｂ、２Ｃ，２Ｄ。

２Ｅにおいて、水洗水の補充量を１／４　（９０ｍｌｌ
／ｍ”）量にして同様に処理した。

これらの処理を順に処理２ａ、２ｂ、２Ｃ１２ｄ、２ｅ
とする。

また、上記の処理２ａ、２ｂ、２ｃ、２ｄ。

２ｅにおいて、定着液の各成分の濃度を１／２とする他
は同様に処理した。

これらの処理を順に処理２ｅ、２ｆ、２ｇ、２ｈ、２１
とする。

なお、これらの処理２ｆ、２ｇ、２ｈ、２１２ｊにおい
ても、Ａｇ量およびＢｒ−量は処理２Ａ、２Ｂ、２Ｃ１
２Ｄ、２Ｅとそれぞれ同じであった。

これらの処理２ａ〜２ｊについてまとめて表３に示す。

なお、得られたプリントについて白色部のスティンは、
ｘ−ｒｉｔｅの濃度計にて、Ｂ。

Ｇ、Ｒの濃度を測定することにより調べた。

また、脱銀不良は、太陽光の下で６時間曝光後のプリン
トアウトの有無により調べた。

また、上記処理２ｆ〜２ｊにおいて、さらに、漂白液の
各成分の濃度を１／２として処理したが、処理２ｆ〜２
ｊと同等の結果を得た。

実施例４ ゛　　＼　の＝　１ 水１℃中にゼラチン３０ｇ、臭化カリ６ｇ加え６０℃に
保った容器中に撹拌しながら硝酸銀水溶液（硝酸銀とし
て５ｇ）と沃化カリ０．１５ｇを含む臭化カリ水溶液を
１分間かけてダブルジェット法で添加した。　さらに硝
酸銀水溶液（硝酸銀としてｔ４５ｇ）と沃化カリ４．２
ｇを含む臭化カリ水溶液をダブルジェット法で添加した
。　この時の添加流速は、添加終了時の流速が、添加開
始時の５倍となるように流量加速を行った。　添加終了
後、沈降法により３５℃にて可溶性塩類を除去したのち
４０℃に昇温しでゼラチン７５ｇを連添し、ｐＨを６．
７に調製した。　得られた乳剤は投影面積直径がＱ、９
ｇｐ、平均厚み０．１３８戸の平板状粒子で、沃化銀含
量は３モル％であった。

この乳剤に、金、イオウ増感を併用して化学増感をほど
こした。

表面保護層ｔして、ゼラチンの他に平均分子量８０００
のポリアクリルアミド、ポリエチレンスルホン酸ソーダ
、ポリメチルメタクリレート微粒子（平均粒子サイズ３
．０ｍ）　、ポリエチレンオキサイド、および硬膜剤な
どを含有したゼラチン水溶液を用いた。　乳剤に下記の
割合で増感色素と沃化カリを添加した。　さらに安定剤
として４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３，３ａ、７
−チトラザインデンと２゜６−ビス（ヒドロキシアミノ
）−４−ジエチルアミン−１，３，５−１−リアジンお
よびニトロン、乾燥カブリ防止剤としてトリメチロール
プロパン、塗布助剤、硬膜剤を添加して塗布液として、
ポリエチレンテレフタレート支持体の両側に各々表面保
護層と同時に塗布乾燥して感光材料を作製した［塗布銀
量（片面あたり）２、Ｏｇ／ｍ”ｌ 増感色素 アンヒドロ−５，５°−ジ−クロロ−９−エチル−３，
３°−ジ（３−スルフオブロビル）オキサカルボシアニ
ンハイドロオキサイドナトリウム塩　５００ｍｇ／１モ
ルＡｇ 沃化カリ　２００ｍｇ／１モルＡｇ 処理は以下のように行った。

〈現像液処方〉　　　　　　　　　３８β用Ｐａｒｔ　
　Ａ 水酸化カリウム　　　　　　　　　１１０７ｇ亜硫酸カ
リウム　　　　　　　　　１６８０ｇ炭酸水素ナトリウ
ム　　　　　　　　２８５ｇホウ酸　　　　　　　　　
　　　　　３８ｇジエチレングリコール　　　　　　　
４５６ｇエチレンジアミン四酢酸　　　　　　６３．５
ｇ５−メチルベンゾトリアゾール　　　２．２８ｇヒド
ロキノン　　　　　　　　　　１１４０ｇ水を加えて　
　　　　　　　　　　９．５０ｊＰａｒｔ　　Ｂ 氷酢酸　　　　　　　　　　　　　　４１６ｇジエチレ
ングリコール　　　　　　　６４４．５ｇ５−ニトロイ
ンダゾール　　　　　　　９．５ｇ１−フェニル−３−
ビラリドン　　　５７ｇＰａｒｔ　　　Ｃ ゲルタールアルデヒド　　　　　　　１８７．３ｇメタ
重亜硫酸ナトリウム　　　　　４７８．８ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　９５０＋ａｊ＆久二ｌ二 酢酸　　　　　　　　　　　　　　　２７０ｇ臭化カリ
ウム　　　　　　　　　　　３００ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　　　１．５１〈現像液調製法〉 約５０１２の補充液ストックタンクに水２０βを入れ、
次いで上記ＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢ、ＰａｒｔＣを順次
撹拌しながら添加溶解して最後に水で３８１２とし、現
像液補充液とした（ｐＨ１０，３０）。

この現像液補充液ｌβに対して上記スターター２０ｍ１
の割合で添加した現像液を最初に自動現像機の現像処理
タンクに満たした（ｐＨ１０，１５）以後、感光材料処
理される毎に現像補充液を４５ｍｊ／四切１枚（１０ｉ
ｎｃｈＸ　１２ｉｎｃｈ）補充した。

〈定着液処方＞　　　　　　（３８ｊ用の処方）Ｐａｒ
ｔ　　　Ａ チオ硫酸アンモニウム ７０　ｗｔ／ｖｏ１％　　　　　　　　　　　７．６ｇ
エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩水塩　　　　　　　　　０．７６ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　５７０ｇホウ酸　　　　
　　　　　　　　　３８０ｇ水酸化ナトリウム　　　　
　　　　　２５４．６ｇ酢酸　　　　　　　　　　　　
　　　５７０ｇ水を加えて　　　　　　　　　　　９．
５１Ｐａｒｔ　　Ｂ 硫酸アルミニウム　　　　　　　　　３８０ｇ硫酸（３
６Ｎ）　　　　　　　　　　　１４８．２ｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　１．９ｇ〈定着液調製法〉 約５０℃の補充液ストックタンクに水２０℃を入れ、次
いで上記ＰａｒｔＡ、ＰａｒｔＢ、ＰａｒｔＣを順次撹
拌しながら添加、溶解して最後に水で３８１２とし、定
着液補充液とした。

この定着液補充液と同じものを最初に自動現像機の定着
処理タンクに満たした（ｐＨ４，２５）。

以後、感光材料が処理される毎に上記定着補充液を３０
ｍｊ／四切１枚（１ｏｉｎｃｈＸ　１２ｉｎｃｈ）補充
した。

これを処理３Ａという。

なお、Ｄｒｙ　ｔｏ　Ｄｒｙの処理時間は９６秒であっ
た。

次に定着浴の循環ポンプ系配管に実施例２と同様に、ア
ニオン交換樹脂を入れたカートリッジを設置し、かつ間
欠的に通電して処理した。

これを処理３Ｂという、　なお、樹脂１ｇ当たりの累積
補充量は１５０ｍ１とした。

また、アニオン交換樹脂としては、弱塩基性イオン交換
樹脂であるＤＩＡＩＯＮ　ＷＡＩＯ（三菱化成製）を用
いた。

また、陰極、陽極の材料は実施例２と同様とし、通電条
件は、２０ｍｍ間隔で０．３ｖ印加し、約１００μＡ／
ｃｍ”となるようにした。

処理３Ｂにおいて、通電のみを行う構成としたものを処
理３Ｃとする。

また、アニオン交換樹脂のみを設置する構成としたもの
を処理３Ｄとする。

上記各処理にて、定着液の累積補充量がタンク容量の３
倍になるまで連続処理を行い、実施例２と同様に硫化ナ
トリウム処理を施した後、Ｘ−ライト濃度計にて青濃度
を測定した。

これらの結果についてまとめて表４に示す。

実施例５ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料を作製した。

く感光層の組成〉 塗布量はハロゲン化銀およびコロイド銀については銀の
ｇ／ｍ”単位で表した量を、またカプラー、添加剤およ
びゼラチンについてはｇ／ｍ”単位で表した量を、また
増感色素については同層内のハロゲン化銀１モルあたり
のモル数で示した。　なお添加物を示す記号は下記に示
す意味を有する。　但し複数の効用を有する場合はその
うちの１つを代表して載せた。

Ｕ■：紫外線吸収剤、５ｏｌｖ：高沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ　：染料、ＥｘＳ　：増感色素、ＥｘＣニジアンカブ
ラー、ＥｘＭ：マゼンタカブラ−、ＥｘＹ　：イエロー
カブラー、ｃｐｃｔ　：添加剤 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀　　　　　　　　　　０．１５ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　２．９ＵＶ−１０，０３ Ｕ　Ｖ　−２０，０６ Ｕ　Ｖ　−３０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，０８ Ｅ　ｘ　Ｆ　−１０，０１ Ｅ　ｘ　Ｆ　−２０，０１ 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　４モル％、均−ＡｇＩ型、
球相当径０．４−１ 球相当径の変動係数３７％、板状 粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量０．４ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−１
２，３Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ　−１１，４Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−５２，３Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−７８，ＯＸ　　１０−’ ＥｘＣ−１０，１７ ＥｘＣ−２０，０３ ＥｘＣ−２０，１３ 第３．ｌ１ｌ（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％：コ アシェル比２：１の内部高ＡｇＩ 型、球相当径０．６５）ＩＪＩ、球相当径の変動係数２
５％、板状粒子、 直径／厚み比２．０）　　塗布銀量０．６５沃臭化銀乳
剤（ＡｇＩ４モル％、均 −ＡｇＩ型、球相当径０．４戸、 球相当径の変動係数３７％、板状 粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量０．１ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−１
２Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−２１，２Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−５２Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−７７Ｘ　　１０−’ ＥｘＣ−１０，３１ ＥｘＣ−２０，ＱＩ ＥｘＣ−３０，１６ 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％：コ アシェル比２：１の内部高ＡｇＩ 型、球相当径０．７ｐ、球相当径 の変動係数２５％、板状粒子、直 径／厚み比２．５）　　　塗布銀量０．９ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ　−１１，６Ｘ　
　１０−’ ＥｘＳ−２１，６Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−５１，６Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−７６Ｘ　　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０７ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０５ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１０，０７ Ｓｏｌｖ−２０，２０ Ｃｐｄ−７４，６Ｘ　　１０−’ 第５層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６ＵＶ−４０
，０３ ＵＶ−５０，０４ Ｃｐｄ−４０，１ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．０８Ｓ　ｏ　
ｌ　ｖ　−１０，０５ 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％、均 −ＡｇＩ型１球相当径０．４．ｍ、 球相当径の変動係数３７％、板状 粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量０，１８ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．４ＥｘＳ−３
２ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−５１Ｘ　　１０−’ ＥｘＭ−５０，１１ ＥｘＭ−７０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０１ ５ｏｌｖ−１０，０９ Ｓｏｌｖ−４０，０１ 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４モル％ココ アシェル比１：１の表面高ＡｇＩ 型、球相当径０．５鱗、球相当径 の変動係数２０％、板状粒子、直 径／厚み比４．０）　　　塗布銀量ｏ、２７ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．６ＥｘＳ−３２Ｘ　　１
０−’ ＥｘＳ−４７Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−５１Ｘ　　１０−’ ＥｘＭ−５０，１７ ＥｘＭ−７０，０４ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ Ｓｏｌｖ−１０，１４ Ｓｏｌｖ−４０，０２ 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（Ａ　ｇ　Ｉ　８．７モル％、銀量比３：
４：２の多層構造 粒子、Ａｇｌ含有量内部から２４ モル、０モル、３モル％、球相当 径の変動係数２５％、板状粒子、 直径／厚み比１．６）　　塗布銀量０．７ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　０．８ＥｘＳ−４５，２Ｘ　　
１０−’ ＥｘＳ−５１Ｘ　　１０−’ ＥｘＳ−８０，３Ｘ　　１０−’ ＥｘＭ−５０，Ｉ ＥｘＭ−６０，０３ Ｅ　ｘ　Ｙ　−８０，０２ ＥｘＣ−１０，０２ ＥｘＣ−４０，０１ Ｓ　ｏ　ｌ　ｖ　−１０，２５ Ｓｏｌｖ−２０，０６ Ｓｏｌｖ−４０，０１ Ｃｐｄ−７１Ｘ　　１０−’ 第９Ｎ（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．６Ｃｐｄ　−
１０，０４ ポリエチルアクリレートラテツクス　０．１２Ｓ　ｏ　
ｌ　ｖ　−１０，０２ 第１０層（赤感１に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ６モル％：コ アシェル比２：１の内部高ＡｇＩ 型、球相当径０．７−１球相当径 の変動係数２５％、板状粒子、直 径／厚み比２．０）　　　塗布銀ｊｌＯ，６８沃臭化銀
乳剤（ＡｇＩ４モル％、均 −ＡｇＩ型、球相当径０．４鱗。

球相当径の変動係数３７％、板状 粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量０，１９ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０ＥｘＳ−３
６Ｘ　　１０−’ ＥｘＭ−１００，１９ Ｓ　ｏ　　ｌ　　ｖ　−１０，２０ 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀　　　　　　　　　　０．０６ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０・８Ｃｐｄ−２０，１３ Ｓｏｌｖ−１０，１３ Ｃｐ　ｄ　−１０，０７ Ｃｐ　ｄ　−６０，００２ Ｈ−１０，１３ 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ４．５モル ％、均−ＡｇＩ型、球相当径 ０．７−１球相当径の変動係数 １５％、板状粒子、直径／厚み比 ７．０）　　　　　　　　塗布銀量０．３沃臭化銀乳剤
（ＡｇＩ３モル％、均 −ＡｇＩ型、球相当径０．３μ、 球相当径の変動係数３０％、板状 粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量０．１５ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．８ＥｘＳ−６
９ｘ　　１０−’ Ｅ　ｘ　Ｃ−１０，０６ Ｅ　ｘ　Ｃ−４０，０３ ＥｘＹ−９０，１４ ＥｘＹ−１１０，８９ Ｓ　ｏ　１　ｖ　−１０，４２ 第１３層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　　　０．７ＥｘＹ−１
２０，２０ Ｓｏｌｖ−１，０，３４ 第１４層（高感度青感乳剤贋） 沃臭化銀乳剤（Ａｇ１１０モル％、 内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０ 戸、球相当径の変動係数２５％、 多重双晶板状粒子、直径／厚み比 ２．０）　　　　　　　　塗布銀量０．５ゼラチン　　
　　　　　　　　　　　０．５ＥｘＳ−６１Ｘ　　１０
−’ ｘＹ−９ ｘＹ−１１ ｘＣ−１ ｏｌｖ−１ 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（Ａ ％、均−ＡｇＩ型、 ０．０７μ） ゼラチン Ｖ−４ Ｖ−５ ｏｌｖ−５ ｐｄ−５ ポリエチルアクリレート ０．０１ ０．０２ ０．１０ ｇＩ２モル 球相当径 塗布銀量０．１２ ０．９ ０．１１ ０．１６ ０．０２ ０．１３ ０、ｌＯ ラテックス　０．０９ 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ２モル ％、均−ＡｇＩ型、球相当径 ０．０７鱗）　　　　　　塗布銀量０．３６ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　０．５５ポリメチルメタクリ
レ一ト粒子 （直径１．５戸）０．２ Ｈ−１０，１７ 各層には上記の成分の他に、乳剤の安定化剤Ｃｐ　ｄ　
−３（０、０７ｇ／ｍ”）　、界面活性剤Ｃｐ　ｄ　−
４（０、０３ｇ／ｍ”）を塗布助剤として添加した。

Ｖ−１ Ｖ−２ Ｖ−３ Ｖ−４ ＵＶ−５ ＧＯｌＣ，Ｈｌ。

／ ｏｌｖ−１ ｏｌｖ−２ リン駿トリクレジル フタル酸ジブチル ｏｌｖ−４ ｏｌｖ−５ リン酸トリヘキシル ｘＦ−１ ｘＳ−４ ｘＳ−５ ｘＳ−６ ｘＳ−７ ｘＦ−２ ｘＳ−１ ｘＳ−２ ｘＳ−３ ｘＳ−８ ｘＣ−１ ｘＣ−２ メ詣ｕｊ　ｔ　１．ＪＩ　ｍ ＥｘＣ−３ ＥｘＣ−４ Ｅ　ｘＭ−５ ｘＭ−１０ ｘＹ−８ ｘＹ−９ 「 Ｈｓ ｘＭ−６ ｘＭ−７ ｘＹ−１１ ｘＹ−１２ ｐｄ−７ Ｎ＋ ｃｐｃｔ−１ ｃｐｃｔ−ａ Ｃ−Ｈ＋　ｓ ■ ｐｄ−２ ｌｌ ｐｄ−４ （ｔ）ＣａＨ１ｔ０→烏ＣＲｔ　２ＳＯｓＮａＣＨ，＝
ＣＨ−３Ｑ、−ＣＨ，−ＣＯＮＨ−０（。

ｏｒ、＝ｃｏ−ｓｏ、−ｃｏ、−ｃｏ＋−ｃｏ。

ｐｄ−６ ｐｄ−５ Ｌ 以上の様にして作製したカラー写真感光材料を露光した
後、シネ式自動現像機を用いて以下の方法にて、定着液
の累積補充量が約１００２となるまで処理した。

処理時間 ３分１５秒 ３０秒 工程 発色現像 漂　　白 定　　着　　　１分 水洗（１） 水洗（２） 安　　定 乾　　燥　　　１分 補充量は３ 水洗は（２） ２０秒 ２０秒 ２０秒 処理工程 処理温度　　補充量 ３７．８℃　　１６ｍ１ ３８．０℃　　　５ｍ４ ３８．０℃　　１５ｍ１ ３８．０℃ ３８．０℃　　２０ｍ１ ３８．０℃　　２０ｍ２ ５５　　℃ ５ｍｍ巾１ｍ当り から（１）への向流方式 以下に処理液の組成を示す。

（発色現像液） 母液（ｇ） ジエチレントリアミン五 酢酸 １−ヒドロキシエチリデ シー１．１−ジホスホ ン酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸 塩 ４−（Ｎ−エチル−Ｎ− β−ヒドロキシエチル アミノ）−２−メチル アニリン硫酸塩 水を加えて Ｈ １，０ ３，０ ４，０ ３０，０ １，４ １，５ｍｇ ２．４ ４．５ １．０ｊ １０．０５ 補充液（ｇ） １．１ ３．２ ４．９ ３０．０ ３．６ ７．２ １．０２ １０．１０ （漂白液） （定着液） １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸第二鉄アンモ ニウム−水塩 １．３−ジアミノプロパ ン四酢酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム アンモニア水（２７％） 酢酸（９８％） 水を加えて Ｈ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １４４．０ ２．８ ８４．０ １０．０ ５１．１ １．０ｊ ４．３ ２０６．０ ４．０ １２０．０ １．８ ７３．０ １．０１ ３．４ 母液、補充液共通（ｇ） エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩　　　　　　　１．７ 亜硫酸ナトリウム　　　　　　　１４６０重亜硫酸ナト
リウム　　　　　１Ｏ５０チオ硫酸アンモニウム水 溶液（７０％重量／容量）　　　　３２０．０水を加え
て　　　　　　　　　　１．０２ｐＨ７，２ （水洗液）母液、補充液共通 実施例１と同じものを用いた。

（安定液） 母液、補充液共通（ｇ） 界面活性剤 ０．５ 界面活性剤　　　　　　　　　　０．４［Ｃ，。Ｈａｔ
−０＋ＣＨｘＣＨａＯ＋　＋。旧トリエタノールアミン
　　　　　２，０１．２−ベンツイソチア　　　　０．
０１ゾリン−３−オン メタノール　　　　　　　　　　０．３ホルマリン（３
７％）１．５ 水を加えて　　　　　　　　　　１ｇ ｐ）Ｉ　　　　　　　　　　　　　　　６．５このよう
に処理したものを処理５Ａとする。

処理５Ａにおいて、定着タンクの循環部にスチールウー
ル（実施例１と同じもの）を組み込み、循環中の定着液
が空気と接触しないようにして処理するほかは、同様に
処理した。　これを処理５Ｂとする。

この場合スチールウール１０ｇ当たりの累積補充量は２
．５１とした。

また、処理５Ｂにおいて、さらに表５に示すアニオン交
換樹脂をそれぞれ１ｉ用い、定着タンクの循環フィルタ
ーに組み込んで処理するほかは、同様に処理した。　こ
れを処理５０〜５Ｈとする。

この場合アニオン交換樹脂３ピ当たりの累積補充量は１
１とした。

これらの処理５Ａ〜５Ｈについて、Ａ　ｇ　２１４度、
ニー濃度および未露光部の残留銀量を表５に示す。

表５よりわかる様に本発明の処理５０〜５Ｈを用いると
、上記の様な低補充の定着処理を行った場合でも良好な
脱銀が行うことができる。　特に、本発明における好ま
しいアニオン交換樹脂を用いた場合には、定着液中のＩ
−濃度を低く保つことができ、脱銀性能も優れる。

〈発明の効果〉 本発明によれば、定着機能を有する処理液の使用量、特
に補充量を低減することができ、かつ脱銀も十分なもの
とすることができる。

また、水洗水量を節減でき、さらには上記処理液の成分
も減少させることができる。

そして、このような場合においても、スティン等の発生
がなく写真性が良好である。

手続ネ甫正書（自発） 平成元年７月４日 １゜ ２゜ ３゜ 事件の表示 平成　１年特許願第７１５０７号 発明の名称 感光材料の処理方法 補正をする者 事件との関係　　　特許出願人 名　　称　　富士写真フィルム株式会社４、代理人 住　　所 〒１１３ 東京都文京区湯島３丁目２３番１号 天神弥栄興産ビル３階 「 ６、補正の内容 （１）明細書第１４頁第１８行の「ここで、陽極は」を
「ここで、陰極は」と補正する。

（２）同第７２頁第１３行の「塩化銀」を「塩化」と補
正する。

（３）同第７２頁第１４行の「硫酸第二鉄塩、」を削除
する。

（４）同第１１０頁を別紙の通りさしがえる。

（５）同第１４２頁表２を下記の通り補正する。

表　　　２ ２Ａ（比　較） ２Ｂ（本発明） ２Ｃ（本発明） ２Ｄ（比　較） ２Ｅ（比　較） なし あり あり あり なし なし あり あり なし あり １１．６ｇ／１ １．２ｇ／ｊ ２゜３ｇ／１ ２．５ｇ／ｊ １１．４ｇ／１ ０．３３ｇ／１ ０．０５ｇ／ｊ Ｏ，０５ｇ／ｊ Ｏ，５２ｇ＃ ０．０４ｇ／思 ６０ｍｊ ０ｍｊ ５０１！１ｊ １００＋ｄ ４０ｍｊ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）露光後のハロゲン化銀感光材料を湿式処理する感
   光材料の処理方法であって、前記感光材料を現像後、定
   着機能を有する処理液で処理するに際し、この処理液中
   の銀元素およびハロゲン元素を除去しつつ処理すること
   を特徴とする感光材料の処理方法。