JPH02247646A - 節水機構が内蔵された自動現像装置及び該装置を用いたハロゲン化銀黒白感光材料の処理方法並びに排水処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像装置に関
し、更に詳しくは節水＊＊を内蔵した自動現像装置及び
該自動現像装置を用いたハロゲン化銀黒白感光材料の処
理方法並びに排水処理方法に関するものである。

［従来の技術］ 現在、ハロゲン化銀感光材料の現像処理は自動現像機を
用いて行われるのが一般的であるが、このような自動現
像機は通常、現像、定着、水洗、乾燥の各工程からなっ
ており、現像及び定着処理を終えた感光材料は水洗工程
において材料中に含まれる前工程の処理液成分、特に定
着液成分を水洗除去される。この水洗が不十分である場
合、特に黒白ハロゲン化銀感光材料においては材料中の
残留定着液成分に起因する画像の経時劣化等の性能上の
問題が生じてくる。従って、感光材料中の残留定着液成
分を十分に除去するため十分な水洗が行われる必要があ
るが、自動現像機中の水洗槽に収容される水洗水量では
上記の如き充分な水洗は不可能であった。このため、水
洗処理時には水道水を常時供給し、オーバーフローする
水洗水はそのまま上下水道へ排水する方法がとられるの
が現状であった。

上記の如き状況において、近年、省資源及び生産コスト
１減の観点から自動現像機の水洗時における節水要求が
強まってきており、これに伴う技術改善要求も高まって
いる。即ち、都市部における地盤法下等の問題、下水処
理設備の立ち遅れに対する設備投資等による上下水道料
金の上昇、また、特定地域における夏場の特異的気象状
況に起因する断水等に対処するための水洗水節約に関す
る要求は、近年の製版所での処理量の増大及び排水総凶
規制の問題と相まって益々強まってきている。

このような節水要求に対して、従来例えば水洗処理を向
流水洗法にて行ったり、水洗処理の代わりに薬品処理を
行う無水洗・無配管システム等が提案され、これらの方
法は実際にカラー処理プロセスにおいては既に実用化さ
れている。

［発明が解決しようとする問題点］ しかしながら、現在の黒白ハロゲン化銀感光材料用、特
に印刷製版用自動現像装置は通常、現像、定着、水洗の
各工程が各々１槽ずつで構成されているにもかかわらず
比較的大型であり、上記の（４）き向流水洗法又は無水
洗・無配管システムを該自動現像装置に適用することは
、処理槽の増大等装置の更なる大型化を招く。この結果
、処理ライン長が長くなり、感光材料の処理時間が長く
なるという、近年の大量処理に伴う処理の迅速化の観点
からは全く逆行する方向にあり、実用化が困難であった
。更に、上記のような装置において処理の迅速化をはか
ろうとした場合、処理ライン速度を更に増大させる必要
があるが、このような場合、感光材料に与える物理的負
担が大きくなり、例えば感光材料の膜面のキズ、はがれ
等、または摩擦による感光材料の帯電等の問題点が生じ
てくる。

このため、１つの方法として、水洗処理を行う水洗槽と
は別に水洗水を溜めておく貯水槽を水洗槽の近傍に設は
該貯水槽と水洗槽の間で水洗水を循環させる方法が考え
られるが、この方法によれば処理される感光材料により
水洗水中に持ちこまれる前工程の現像液、定着液成分及
び感光材料からの溶出成分の濃度が処理量の増大に応じ
て上昇し、特に近年の大量処理においては法的に定めら
れた水質基準としてのヨウ素消費ｍの値をも短時間で上
回ってしまう結果となり排水上の問題点が残る。即ち、
節水効率と排水処理の問題を同時に満足する方法は未だ
見出されていなかった。

従って、本発明の第１の目的は水洗水の再生利用を可能
にし、その結果節水効率の改善された自動現像装置及び
該装置を用いたハロゲン化銀黒白感光材料の処理方法を
提供することにある。

本発明の第２の目的は感光材料に与える物理的負担が少
なく、コンパクトでありかつメンテナンスやコスト面の
改善された節水効率機構を内蔵した自動現像装置を提供
することにある。

また、本発明の第３の目的は汚染された水洗水を排水可
能な迄に浄化しうる自動現像装置を提供することにある
。

更に本発明の第４の目的は水洗時におけるハロゲン化銀
黒白感光材料の残留定着液成分の増大を防ぎ、優れた画
像特性を与える自動現像装置及び処理方法を提供するこ
とにある。

また、本発明の第５の目的は節水効率の改善に伴って生
じる汚染水洗水の排水処理方法を提供することにある。

［問題点を解決するための手段］ 本発明者等は上記の如き問題点に鑑みて鋭意研究の結果
、本発明の上記目的は、少なくとも、現像部、定着部及
び水洗部からなるハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像
装置において、前記水洗部が少なくとも、前記感光材料
を水洗する水洗手段と、 該水洗手段から排水された使用済水洗水を含む水を前記
水洗手段に供給される水洗水として一時溜めておく貯水
手段と、 該使用流水洗水を再生する少なくとも一つの再生手段と
、 該水洗手段内の水洗水と貯水手段内の水洗水を前記水洗
手段と貯水手段との間で循環させる循環手段と、 を有し、かつ該水洗部が内蔵されていることを特徴とす
る上記ハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像装置、該自
動現像装置を用いて処理することを特徴とするハロゲン
化銀黒白感光材料の処理方法及び該処理を行なう際に循
環されている水洗水の汚染濃度が所定値をこえる場合、
浄化剤供給手段から貯水手段に浄化剤を供給して貯水手
段内の水洗水を浄化した後、排水手段により該貯水手段
内の水洗水の少なくとも１部を排水することを特徴とす
る排水処理方法を提供することにより達成されることを
見出した。

以下に、本発明の自動現像装置を図面に基づいて説明す
る。

第１図は、本発明の自動現像装置の水洗部の一例を模式
的に示す概略図である。第１図によれば、本発明の現像
装置の水洗部は、感光材料を処理する水洗槽１と、水洗
槽１に補充するための水洗水及び上記補充により水洗槽
１からオーバーフローする水洗水を溜めておく、自動現
像装置内に配置されかつ水洗槽１の近傍に設けられた貯
水１９２と、貯水槽２から水洗槽１に水洗水の補充を行
い、水洗槽１からのオーバーフロー水を貯水槽２へ送液
する循環手段３と、例えば貯水槽２から水洗槽１への経
路の途中に設けられたフィルター４等の再生手段と、更
に好ましくは該循環手段３により循環されている水洗水
の汚染濃度が所定の値をこえる場合に自動的に貯水槽２
に浄化剤を供給して、排水可能な値に浄化するための浄
化剤供給槽５と、該浄化剤供給後に貯水槽２内の水洗水
の少なくとも１部を排出する排出手段６とから成ってい
る。

上記水洗部は自動現像装置内に内蔵されて設けられてい
る。

即ち、現像処理開始時に水洗槽１及び貯水槽２を未使用
の水洗水で満たした後、現像及び定着処理済の感光材料
を水洗槽１にて水洗処理し、この感材処理通に応じて貯
水槽２から自動的に水洗水が補充され、この結果水洗槽
１からオーバーフローした使用済水洗水は、従来の如く
そのまま排水されることなく貯水槽２に送られ一時貯水
される。

処理量が増大するにつれ、この循環を繰り返すことによ
り水洗槽１内及び貯水槽２内の水洗水が感光材料による
持ち込み定着液成分又は染料、色素、界面活性剤、ゼラ
チン等の感光材料からの溶出成分によって汚染され、こ
の結果水洗効率が低下し水洗後の感光材料の仕上りに悪
影響を与えるようになる。これを防止するため例えば貯
水槽２から水洗槽１への経路の間、又は水洗槽１から貯
水槽２への経路の間に再生手段としてフィルター４を設
けて、水洗水から感光材料に悪彰費を及ぼす成分、特に
チオ硫酸イオンまたは水垢、カビ等を取り除き水洗水の
再生処理を行う。このようなフィルターとしては吸着フ
ィルターがあり吸着剤成分をフィルター繊維に付着させ
たちのが用いられる。

フィルター［ＩＩｆの素材としては耐熱性、耐薬品性の
点から炭素Ｎｕ、アラミドｉｆ、テフロン樹脂ｔＩｔＩ
Ｉ＆、麻、ガラス繊維、ポリエチレンフオーム、ポリプ
ロピレンフオーム等が好ましく用いられる。

また、特開昭６０−２６３１５１号公報明ｍ四に接触物
質として記載のものも使用することができる。

また、吸着剤として粉体をカートリッジ形状にして充填
ユニットに充填させてこれに水を通過させる方式として
用いることも好ましい。

ここでいう吸着剤としては、酸、アルカリ型吸着剤とし
て酸化ケイ素、マグネシウムの混合体を微粉体化したも
の、活性炭微粉末に活性化を目的として例えばニッケル
、カルシウム、マグネシウム、スズ、鉄、アルミニウム
等の金属微粒子を混合したものなどが挙げられる。また
ゼオライトのような天然石で網目状の細孔をもつもの、
また合成ゼオライト一般及びシリカ−アルミナ系の吸着
剤なども好ましく、特に天然ゼオライトや合成ゼオライ
トに上記金属微粒子を担持させることで活性化させ、ま
た吸着面積を増大させて吸着剤として能力を上げたもの
も好ましく用りられる。

吸着剤としては具体的に同波製紙（掬キョーワードシリ
ーズ、キジ−ワード４００１キヨーワード６００、又は
ポリプロピレン長ｔＨＭ不織布などが市販品として挙げ
られる。

上記フィルターは例えばゼラチン等のゲル化物による目
詰り等を防ぎそのライフタイムを延長させるため、例え
ば活性炭繊維等からなるシート状フィルターを組合わせ
て用いることができ、この結果フィルター交換寿命を延
ばすことも可能である。

また、再生手段として別に、酸化剤供給槽を含む酸化剤
供給手段を設は適時酸化剤を貯水槽２に供給することに
より、水洗水を再生することもできる。

このような酸化剤としては、金属または非金属の酸化物
、酸化物酸系酸またはその塩、過酸化物、有機の酸系を
含む化合物等が挙げられるが、貯水槽内の使用済水洗水
中に持ち込まれた定着液成分を分解することを主に目的
としている点から上記酸系酸としては硫酸、亜硝酸、硝
酸、次亜塩素酸等が好ましく、過酸化物としては過酸化
水素水、フェントン試薬等が好ましく用いられる。また
、オゾンも好ましく用いられる。

これらの酸化剤は、水等で希釈して、貯水槽２に隣接さ
せて配置された酸化剤供給槽から貯水槽２に添加される
が、通常は該供給槽から必要に応じ一定量ずつ自動的に
添加され、好ましくは数時間に１度位の割合で供給用弁
を開き自動落下させる形で貯水槽２に添加される。添加
徂は、感光材料の種類、処理量、処理液の種類等により
任意に選択することができるが、もち込まれる定着液成
分に相関すると考えられることから、前述したようなタ
イマー設定によって数時間単位で必要量を自動的に添加
するような方式においては、もち込まれる定着液中のチ
オ硫酸イオンに対して１／２モル〜数倍当台モル範囲で
、特に１７２モル〜当モル潰の範囲で添加されることが
好ましい。また実際にはもち込まれる定着液成分そのも
のは処理感材量に比例するため、処理感材量によって添
加ａを決定することも可能である。また、貯水槽２には
再生を効率よく行なうため、公知の撹拌手段を有するこ
とができる。

本発明においては、上記種々の再生手段を各々１種選択
して用いても良いし２種以上組み合わせて用いてもよい
。

更に処理品が増大し、汚染の程度が進行すると、貯水槽
２の水洗水全部又は少なくとも１部を排水して新しい水
洗水と交換する必要が生じてくる。

しかしながら、特に汚染の程度が前記排水基準をこえて
しまった場合は下水道への排水が不可能となるため、常
に水洗水の汚染濃度を検出してその濃度を許容範囲内に
保つ必要がある。このため、水洗水の汚染濃度をいずれ
かの方法、好ましくは貯水４！２内の水洗水を汚＃Ａｉ
ａｔｉ測定手段を用いて測定して、該測定値に基いて浄
化剤供給槽５から自動的に浄化剤を供給し貯水槽２内の
水洗水を許容値にまで浄化する。この後に浄化された水
洗水の少なくとも一部を排水手段６にて排水することが
できる。貯水槽２内の水洗水は全部排水してもよいが、
１部だけ排水し新しい水洗水と置換し混合使用してもよ
い。

本発明において水洗水の汚染ｌ！ｌｌｆとは、下水道放
流を行なうことからヨウ素消費量規制を満足することが
必要であると考えられるため、該ヨウ素消費量に最も影
響を及ぼすと考えられる定着液成分であるチオ硫酸アン
モニウムやチオ硫酸ナトリウム等のチオ硫酸イオン濃度
と考えることができる。

本発明に用いられる浄化剤としては上記再生手段として
用いられたものと同様の酸化剤を用いることができる。

更に、該浄化剤供給槽５は、再生手段として前記酸化剤
供給槽を設ける場合はこれと兼用して用いることが好ま
しい。

これらの浄化剤は、例えば貯水槽２中における水洗水の
チオ硫酸イオン濃度がヨウ素消費貴の基準値に対応する
値をこえる場合、その濃度に応じて添加することができ
、水等で稀釈して、貯水槽２に隣接させて配置された浄
化剤供給槽５から貯水槽２に添加されるが、通常は該供
給槽から必要に応じ一定量ずつ自動的に添加され、好ま
しくは数時間に１度位の割合で供給用弁を開き自動落下
させる形で貯水槽２に添加される。添加けは水洗水中の
チオ硫酸イオン濃度に応じて実験等により決定すること
ができる。

本発明におけるチオ硫酸イオン濃度に応じて一定量ずつ
浄化剤を供給し自動的に浄化させる手段としては、０Ｒ
Ｐ（酸化還元電位）電極によって０ＲＰｌｉｉを測定し
、それをもとに浄化剤を自動添加する方法が可能である
。

具体的には、所定濃度のチオ硫酸ナトリウム溶液をｐＨ
４又は１ｌＨ７に調整し、次亜塩素酸ナトリウムを添加
しヨウ素消費量、ＫＭｒｌＯ＋消９！及びＯＲＰ値を測
定して浄化剤の添加ｍを決定することができる。すなわ
ち、例えば０．０３Ｎ−Ｎａ　２　Ｓ２０３溶液で、ｐ
Ｈ４及びｐＨ７のものの各々に次亜塩素酸ナトリウムを
添加していくと、ある添加量でｐＨ７の溶液において第
１波のＯＲＰ値の急激なたち上りがみられ、この点がヨ
ウ素消費量の最低値と一致した。これはＳ２０３２の全
量が酸化された事を示す。次亜塩素酸ナトリウムを更に
添加すると、ｐＨ７溶液の第２波の立上がり及びｐＨ４
溶液の急激な立ち上りがみられる。

このように中性あるいは酸性域においてはＯＲＰ値の立
ち上りを利用して＋５００〜８００ｍ　Ｖになる迄次亜
塩素酸ナトリウムを添加することで自動的に浄化を行な
うことができる。このような方法により、種々の場合に
おけるＯＲＰ値を測定することによって浄化剤の添加ｍ
を決定することができる。

上記ＯＲＰ電極は貯水槽内に設置して連続的、又は必要
に応じて適宜測定してもよいし、また随時貯水槽に挿入
することにより測定してもよい。

また、貯水槽外の循環系、水洗構内等に設置してその測
定値を貯水槽内での測定値に代用してもよい。

この測定値を自動的又は人為的に浄化剤供給手段にフィ
ードバックして、例えばｉ！磁開開閉弁を作動させるこ
とにより、必要量の浄化剤を貯水槽の水洗水に供給する
ことができる。貯水槽内には、浄化を促進させるため通
常の公知の撹拌手段を有することもできる。

また、別の汚染濃度測定方法としては、処理感材の面積
を測定して代用させる方法がある。すなわち、主たる汚
染物質であるチオ硫酸イオンは処理感材により持ちこま
れる成分であるためその量は処理される感材の量すなわ
ち総面積にほぼ対応していると考えられる。従って、実
験により所定量の感材を処理した場合の汚染濃度及びこ
れを所定の値まで浄化するにどれだけ（６）の浄化剤が
必要となるかを予め決定しておき、この結果を用いて処
理感材の総面積を測定・計算して、これに対応した量の
浄化剤を供給すればよい。

このような方法としては具体的には、自動現像機の感材
挿入口付近に設けられたセンサーにて感材を検知し、こ
のセンサーの情報に基いてセンサーに接続されたカウン
ターにて処理感材総面積をカウントする。カウントされ
た総面積が所定の汚染濃度に相当する値を越えた場合、
前記実験値に基いて所定量の浄化剤を貯水槽に供給する
。この際、予め前記実験値をインプットしておき、総面
積値に対応したｍの浄化剤を演算し自動的に供給せしめ
るシステムを装置内に有していてもよいし、また、総面
積カウンターが所定値以上になるとアラームが鳴り、こ
れに応じて実験に基き人為的に供給してもよい。貯水槽
内には、浄化を促進させるため通常の公知の撹拌手段を
有することもできる。

上記の如く浄化剤を添加することにより、所定の値、少
なくとも排水規準を満足する値まで浄化された水洗水は
排水手段６により少なくともその１部が排水される。排
水手段は例えば電磁弁を有し自動的に開閉することがで
きるが、浄化剤供給後出動的に弁が開くようにしてもよ
いし、浄化剤供給又は浄化が確認された後に自動的又は
人為的に開き排水してもよい。

本発明の自動現像装置の水洗手段としては、従来公知の
種々の水洗槽及び水洗方法を用いることが出来る。また
、本分野で公知の種々の添加剤を含有する水を水洗水と
して用いることができる。

とりわけ防黴手段を施した水洗水が貯水槽内に停滞され
る水中における水垢の発生防止のために有効に用いられ
る。

このような防黴手段としては、特開昭６０−２６３９３
９号に記された紫外線照射法、同６０−２６３９４０号
に記された磁場を用いる方法、同６１−１３１６３２号
に記されたイオン交換樹脂を用いて純水にする方法、特
願昭６０−２５３８０７号、同６０−２９５８９４号、
同６１−６３０３０号、同６１−５１３９６号に記載の
防菌剤を用いる方法等を用いることができる。

更には、Ｌ、　Ｅ、　Ｗｅｓｔ　　Ｗａｔｅｒ　　ｑｕ
ａｍｙＣｒｉｔｅｒｉａ″Ｐｈｏｔｏ　　Ｓｃｉ＆Ｅｎ
ａ、　Ｖｏｌ、９　　Ｎｏ。

６　（１９６５）、Ｎ　、　Ｗ　、　３　ｅａｃｈ　”
　Ｍ　ｉｃｒｏｂｉｏｌｏｇｉｃａｌＧｒｏｗｔｈｓ　
　ｉｎ　　Ｍｏｔｉｏｎ−Ｐｉｃｔｕｒｅ　　　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓｉｎｇ　”ＳＭＰＴＥ　　Ｊｏｕｒｎａｌ　　
Ｖｏｌ、８５　、　（１９７６）、　Ｒ。

０、　Ｄｅｅｇａｎ　、　　”Ｐｈｏｔｏ　　Ｐｒｏｃ
ｅｓｓｉｎｇ　Ｗａｓｈｗａｔｅｒ　　Ｂ　１ｏｃｉｄ
ｅｓ　　″　Ｊ、　　ｉｌＩｌａｇｉｎｇ　　Ｔｅｃｈ
　　。

Ｖｏｌ、１０　、　Ｎｏ、６　（１９８４）及び特開昭
５７−８５４２号、同５７−５８１４３号、同　５８−
１０５１４５号、同　５７−１３２１４６号、同５８−
１８６３１号、同５７−９７５３０号、同５７−１５７
２４４号などに記載されている防菌剤、防パイ剤、界面
活性剤などを併用することもできる。

更に水洗水には、Ｒ，Ｔ、　Ｋｒｅｉｍａｎ著　Ｊ。

１　＠ａｇｅ、　Ｔｅｃｈ　１０．　（６）　２４２　
（？９１３４）に記載されたイソチアゾリン系化合物、
ＲＥＳＥＡＲＣＨＤＩＳＣＬＯ３ＵＲＥ第２０５巻、Ｉ
　ｔｅａ　２０５２６　　（１９８１年、５月号）に記
載されたイソチアゾリン系化合物、同第２２８巻、Ｉ　
ｔｅａ＋　２２８４５　　（１９８３年、４月号）に記
載されたイソチアゾリン系化合物、特願昭６１−５１３
９６号に記載された化合物、などを防菌剤（Ｍ　１ｃｒ
ｏｂｉｏｃｉｄｅ　）として併用することもできる。

更に防パイ剤の具体例としては、フェノール、４−クロ
ロフェノール、ペンタクロロフェノール、クレゾール、
０−フェニルフェノール、クロロフェン、ジクロロフェ
ン、ホルムアルデヒド、ゲルタールアルデヒド、クロル
アセトアミド、ｐ−ヒドロキシ安息香酸エステル、２−
（４−チアゾリン）−ベンゾイミダゾール、ベンゾイソ
チアゾリン−３−オン、ドデシル−ベンジル−ジメチル
アンモニウム−クロライド、Ｎ−（フルオロジクロロメ
チルチオ）−７タルイミド、２．４．４’トリクロロ−
２′−ハイドロオキシジフェニルエーテルなどが挙げら
れる。

また、種々撹拌を行いながら処理する方法、水洗促進剤
の使用、感光材料の処理面積に応じた水洗水供給、水洗
槽へのキャリーオーバー減少を目的としたスクイズの使
用等の方法も組み合わせて使用することができる。

本発明における貯水槽２は水垢防止及び腐食等の観点か
らタンクの材質として塩化ビニルに防菌剤等を含有させ
たり、またタンクの内側をナイロン加工したもの等を用
いることができる。

本発明における循環手段としては、貯水槽２から水洗槽
１への水洗水の補充には例えば、感光材料を自動現像機
に挿入する際にセンサーにより検知し、これにより自動
的に貯水槽２から水洗槽１へ水洗水が供給され、感光材
料を検知していない時は水洗水の供給が停止されるとい
う電磁弁設計を用いてもよい。この際、高圧ポンプによ
り水洗水を強制移送することが好ましく、補充水洗水化
としては、処理感材面積１ｆあたり１０〜３０１が好ま
しく、１５〜２５１が更に好ましい。

また、上記補充により水洗槽１からオーバーフローした
水洗水はそのまま貯水槽２に接続された配管を通して貯
水槽２に送られ一時溜められる。

上記の如き貯水槽、再生手段、循環手段、浄化手段は自
動現像機内の設計及び製作の段階でスペースを有効に利
用して任意に組みこむこともできる。

以上に述べた如く、本発明におけるように貯水槽を設け
て水洗水を循環使用し、該水洗水を再生利用することに
より節水効率を増大させ、更に処理量の増大により生じ
る汚染水洗水を浄化することにより排水処理を行ない、
かつこれらの処理をすべて自動現像装置内に内蔵された
系で行なうという考え方は本発明者等が鋭意研究の結果
初めて見出したものであり従来技術には全く見られない
ものである。

本発明の自動現像装置に適用しうるハロゲン化銀感光材
料は黒白感光材料であり、特に黒白ネガフィルム、黒白
反転フィルム、Ｘレイフィルム、復写用フィルム、印刷
用フィルム、グラビアフィルム等が挙げられる。

また、本発明の自動現像装置の現像部、定着部、乾燥部
については従来公知の種々の方式全−Ｃもちいることが
できる。

本発明に適用される黒白現像液には現像主薬としてジヒ
ドロキシベンゼン類と１−フェニル−３−ピラゾリドン
類の組合せが好ましく用いられる。

勿論この他にｐ−アミンフェノール系現象主薬を含んで
もよい。

本発明に用いるジヒドロキシベンゼン現像主薬としては
ハイドロキノン、クロロハイドロキノン、ブロムハイド
ロキノン、イソプロピルハイドロキノン、メチルハイド
ロキノン、２，３−ジクロロハイドロキノン、２．５−
ジクロ［Ｊハイドロキノン、２．３−ジブロムハイドロ
キノン、２，５−ジメチルハイドロキノンなどがあるが
特にハイドロキノンが好ましい。

１−フェニル−３−ピラゾリドン又はその誘導体の現像
主薬としては１−フェニル−４，４−ジメチルー３−ピ
ラゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキ
シメチル−３−ピラゾリドン、１−フェニル−４，４−
ジヒドロキシメチル−３−ピラゾリドンなどがある。

ｐ−アミノフェノール系現像主薬としてはＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノール、ｐ−アミノフェノール、Ｎ−（
β−ヒドロキシエチル＞−ｐ−アミノフェノール、Ｎ−
（４−ヒドロキシフェニル）グリジン、２−メチル−ｐ
−アミノフェノール、ｐ−ベンジルアミノフェノール等
があるが、Ｎ−メチル−ｐ−アミノフェノールが好まし
い。

現像主薬は通常０．０１モル／に〜１．２モル／２の釘
で用いられるのが好ましい。

本発明に用いる現像液のｐＨは９から１３の範囲のもの
が好ましい。更に好ましくはｐＨ１０から１２の範囲で
ある。

ｐＨの設定のために用いるアルカリ剤には水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、第三リン酸ナトリウム、第三リン酸カリウムの如き１
）ＨＵ！４節剤を含む。

特開昭６１−２８７０８号（ホウ酸塩）、特開昭６０−
９３４３９＠・（例えば、ナツ力ロース、アセトオキシ
ム、５−スルホサルチル酸）、リン酸塩、炭酸塩などの
緩衝剤を用いてもよい。

上記成分以外に用いられる添加剤としては亜硫酸ナトリ
ウム、亜硫酸カリウム、亜硫酸リチウム、亜硫酸アンモ
ニウム、重亜ｉ酸ナトリウム、メタ重亜硫酸カリウム、
ホルムアルデヒド重亜ａｍナトリウムなどの亜硫酸塩；
臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化カリウムの如き現
像抑制剤：エチレングリコール、ジエチレングリコール
、トリエチレングリコール、ジメチルホルムアミド、メ
チルセロソルブ、ヘキシレングリコール、エタノール、
メタノールの如き有機溶剤：１−フェニル−５−メルカ
プトテトラゾール、２−メルカプトベンツイミダゾール
−５−スルホン酸ナトリウム塩等のメルカプト系化合物
、５−ニトロインダゾール等のインダゾール系化合物、
５−メチルベンツトリアゾール等のベンツトリアゾール
系化合物などのカブリ防止剤を含んでもよく、更に必要
に応じて色調剤、界面活性剤、消泡剤、硬水軟化剤、特
開昭５６−１０６２４４号記載のアミノ化合物などを含
んでもよい。

本発明においては現像液に銀汚れ防止剤、例えば特開昭
５６−２４３４７４に記載の化合物を用いることもでき
る。

本発明に用いる現像液には、特開昭５６−１０６２４４
号に記載のアルカノールアミンなどのアミン化合物を用
いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ、メゾン著「フォ１−グラフィック・
プロセシン・ケミストリー」、フォーカル・プレス刊（
１９６６年）の２２６〜２２９頁、米国特許第２，１９
３，０１５号、同２．５！３２，３６４号、特開昭４８
−６４９３３号などに記載のものを用いてもよい。

本発明に用いられる定着液はチオ硫酸塩を含む水溶液で
あり、ｐ）−１３，８以上、好ましくは４．２〜５．５
を有する。

定着剤としてはチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニ
ウムがあるが、チオ硫酸イオンとアンモニウムイオンと
を必須成分とするものであり、定着速度の点からチオ硫
酸アンモニウムが特に好ましい。定着剤の使用ｊは適宜
変えることができ、一般には約０．１〜約６モル／２で
ある、定着液には硬膜剤として作用する水溶性アルミニ
ウム塩を含んでも良く、それらには、例えば塩化アルミ
ニウム、硫酸アンモニウム、カリ明ばんなどがある。

定着液には、酒石酸、クエン酸あるいはそれらの導体を
単独で、あるいは２種以上、併用することができる。こ
れらの化合物に定着液１！にっきｏ、　ｏｏｓモル以上
含むものが有効で、特に０．０１モル／ｌ〜０．０３モ
ル／２が特に有効である。

具体的には、酒石酸、酒石酸カリウム、酒石酸ナトリウ
ム、酒石酸カリウムナトリウム、クエン酸、クエン酸ナ
トリウム、クエン酸カリウム、クエン酸リチウム、クエ
ン酸アンモニウムなどがある。

定着液には所望により保恒剤（例えば、亜硫酸塩、重亜
硫酸塩）、ｐＨ緩衝剤（例えば、酢酸、硝酸）、ｐＨ調
整剤（例えば硫酸）、硬水軟化能のあるキレート剤や特
願昭６０−２１３５６２号記載の化合物を含むことがで
きる。

［実施例］ 以下に本発明の実施例を示す。

実験例１ 感光材料の水洗水への定着液成分の持ち込みを想定して
、水６２２に定着液としてコニカフィクサー８５１（コ
ニカ側製）　（１）　３００ｃｃ　、　（２）　５００
ｃｃ又は（３）　７００ｃｃを混入させ、この各々に浄
化剤として過酸化水素水６％溶液を添加することによっ
て、混入定着液中のチオ硫酸成分に対しヨウ素消費ｍを
規制基準値である２２０ｍｇ／に以下まで減少させるに
必要な浄化剤添加伍を決定する代用テストを行なった。

この結果を上記（１）　、　（２）及び（３）の場合に
ついて第２図に示す。但し、ヨウ素消費】は下水試験法
にもとづき試料をほぼ中性に調整した後、この試料に一
定量のヨウ素−ヨウ化カリウム溶液を添加し、常温で２
〜３分間放置したあと残留するヨウ素を１／１００規定
のチオ硫酸ナトリウム溶液で滴定して測定した。

第２図より、３種の定着液濃度の水を各々２２０ｍ［＋
／２以下のヨウ素消費逼に低下させるためには過酸化水
素をチオ＠酸アンモニウムに対しモル比で０．９〜１．
２５程度の範囲で添加すればよいことがわかる。同様に
種々のチオ＠酸イオン濃度に対し、添加すべき過酸化水
素水の山も決定することができる。

〈実施例１〉 以下のような実験条件にて行なった。

現像液・・・コニカデイベロツバ−タイプ６５１に定着
液・・・コニカフィクサータイブ８５１処理感材・・・
コニカクリアライトコンタクトフィルムＣＲ）（、ＣＲ
ＨＥ （以上コニカｐｓ’ａ） コニカクリアライトコンタクトフィルムは、大日本スク
リーン（１１！ｌｌ　　製版用プリンターｐ　−６０７
（光源：超高圧水銀灯Ｕ　ＲＴ　−ＣＨＭ　−１０００
）にて露光、黒化率的５０％の大全紙サイズ５０８×８
１０１ｍのものを使用した。

まずコニカオートマチックプロセッサーＧＲ−２１と同
様の構成を有する自動現像機への水道からの供給弁を断
ち、該自動現像機内の水洗槽近傍のスペースに設置され
た約５０２の容積の塩化ビニル製貯水槽に接続し、該貯
水槽には４０２の水を入れＧＲ−２７の水洗槽にも２２
２の水洗水を入れ合計６２ｆＬの水が循環される状態に
した。この状態で前述のＣＲＨ，ＣＲ）−ＩＥを連続処
理した。連続処理の結果、６０枚処理時点位から循環水
に泡が発生しはじめた。更に処理岱が１００枚をこえた
時点位からゴミ混入や泡が目立ちはじめた。また大全処
理４０枚、６５枚、８５枚、１０５枚、１３５枚、　１
５０枚、　１７０枚、　２００枚、　２３５枚、　２７
０枚、３００枚の各処理時点にお４ブるＣＲＨ，ＣＲＨ
Ｅ中の残留ハイポのレベルをチエツクし、その結果を表
１に示す。

残留ハイポ測定は、以下のような測定方法で行つ　１こ
　。

〈残留ハイポ測定方法〉 処理済フィルムの最小濃度部分（カブリの部分）に下記
検出′ａ１滴を落し、そのまま３分間放置する。滴下液
を吸取紙（濾紙）で吸い取り、そのまま放置乾燥する。

検出液で汚染した部分の透過濃度（Ｄ）をブルーフイル
ターを介した濃度計にて測定し、また検出液を滴下しな
い部分のカブリの濃度（ＤＯ）を同様に測定し、Ｄ−Ｄ
ｏを求め残留ハイポの正味汚染濃度とする。この正味汚
染濃度を検分線にて確認しハイポ１１度を読みとる。

検出液 純水　　　　　　　　　　　　　　　７５０ｃｃ２８％
酢酸＜３　：　８　）　　　　　　　　　　１２５ｃｃ
硝酸銀　　　　　　　　　　　　　　１．５ｇ純水仕上
　　　　　　　　　　　　　１０００ｃｃこれを褐色保
存版にて保存し、３ケ月内に調液されたものを使用する
。

次に全く同様の実験を貯水槽から水洗槽への循環のため
の配管径路途中にキ３−ワード６００吸着剤（同波製紙
■製）をフィルターエレメントとして、ポリプロピレン
繊維に付着させ、円筒型に折り込みカートリッジ形状に
加工して形成したフィルターを介在させて行なった。上
記の如きフィルターはそのライフタイムを延長させるた
めに活性炭！ａＩｆをシート状にして上記カートリッジ
の上部に組合わせとりつけて用いる。連続処理途中の感
材について同様に残留ハイポ値を測定した結果を表１ このようにフィルターを介しない場合、残留ハイポ値は
連続処理１５０枚位までは０．０５（Ｊ／　１位である
がそれ以上になると処理感材量に応じて水の汚染度の影
響を受けて残留ハイポ値が上昇していく。一方、フィル
ターを介在させた場合、大金サイズ２７０枚を連続処理
しても写真保存性としてＡＮＳ　Ｔ　＜１９８５）に規
格されている記録用フィルムとして保存されたときの中
期〜長期保存に耐えられる残留ハイポの値０．０５〜０
．１００　（Ｊ／ｆのレベルよりもその値は下回ってお
り、十分その画質は保証できると判断される。またフィ
ルターを介在させていない、すなわち本発明の再生手段
を有しない循環方式では発生した泡やゴミの浮遊等もフ
ィルターを介在させることにより全く見られず、その水
質は目視では泡や臭いもない状態であった。

また、処理済の感光材料は表面の傷・ハガレ等のない優
れた仕上り特性を有するものであった。

前述のフィルターを介した処理において大全処理４０枚
、６５枚、８５枚、１０５枚、１３５枚、１５０枚、２
００枚、２７０枚の各処理時点における貯水槽中の水洗
水をサンプリングしてｐＨ値及びヨウ素消費但を算出し
た結果を表２に示す。

また、同様の処理を行ない上記各処理時点での測定値か
ら実験例１の方法に基き求めた６％過酸化水素水量を総
容量１１ｆｌの浄化剤供給槽から貯水槽に添加した後、
再び貯水槽中の水洗水をサンプリングしてＩ）Ｈ値及び
同様にヨウ素消費岱を測表２より明らかなように、各処
理時点でのヨウ素消費量測定値に対応する６％過酸化水
素水を水洗水に添加することにより汚染水洗水を下水放
流可能な水質まで浄化することが可能となる。

［発明の効果］ 以上詳細に説明したように、本発明により水洗水を循環
し更に再生することにより、節水効率が大幅に改善され
、例えば水洗水を５１／分で垂れ流しながら使用してい
るユーザーに対しては処理感材量により多少の差はある
ものの、４ｏ乃至６０分の１程度迄節水を可能にするこ
とが出来る。

また上記循環系を自動現像装置内に内蔵することにより
、処理時において感光材料に与える物理的負担が少なく
、コンパクトであり、かつメンテナンスやコスト而で改
善された、節水効率の優れた自動現像装置を提供するこ
とが出来る。

更に本発明の自動現像装置により、ハロゲン化銀黒白感
光材料の残留定着液成分の増大を防止し、優れた画像特
性を与える処理方法を提供することができる。

更に本発明の自動現像装置により、節水効率を改善した
うえで公害負荷の高い廃液となるべき使用済水洗水を下
水排水可能となるレベルまで浄化できるためユーザーの
廃液処理への負担を軽減することができる。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の自動現像装置の水洗部の一例を模式
的に表わした概略図であり、第２図は実験例１の代用実
験におけるヨウ素消費１とチオ硫酸アンモニウムに対す
る過酸化水素添加量の関係を示すグラフである。

Claims (9)

【特許請求の範囲】
1. （１）少なくとも、現像部、定着部及び水洗部からなる
   ハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像装置において、前
   記水洗部が少なくとも、 感光材料を水洗する水洗手段と、 該水洗手段から排出された使用済水洗水を含む水を、前
   記水洗手段に供給される水洗水として一時溜めておく貯
   水手段と、 該使用済水洗水を再生する少なくとも一つの再生手段と
   、 該水洗手段内の水洗水と貯水手段内の水洗水を前記水洗
   手段と貯水手段との間で循環させる循環手段と、 を有し、かつ該水洗部が内蔵されていることを特徴とす
   る上記ハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像装置。
2. （２）少なくとも、現像部、定着部及び水洗部からなる
   ハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像装置において、前
   記水洗部が少なくとも、 感光材料を水洗する水洗手段と、 該水洗手段から排出された使用済水洗水を含む水を、前
   記水洗手段に供給される水洗水として一時溜めておく貯
   水手段と、 該使用済水洗水を再生する少なくとも一つの再生手段と
   、 該水洗手段内の水洗水と貯水手段内の水洗水を前記水洗
   手段と貯水手段との間で循環させる循環手段と、 該循環手段により循環されている水洗水の汚染濃度が所
   定値をこえる場合、前記貯水手段に浄化剤を供給する浄
   化剤供給手段と、 該浄化剤供給後に前記貯水手段内の水洗水の少なくとも
   １部を排水する排水手段と を有し、かつ該水洗部が内蔵されていることを特徴とす
   る上記ハロゲン化銀黒白感光材料用自動現像装置。
3. （３）再生手段が水洗手段と貯水手段との間に設けられ
   たフィルターである請求項（１）又は（２）記載の自動
   現像装置。
4. （４）再生手段が酸化剤を貯水手段に供給する酸化剤供
   給手段からなる請求項（１）又は（２）記載の自動現像
   装置。
5. （５）再生手段が水洗手段と貯水手段との間に設けられ
   たフィルター及び酸化剤を貯水手段に供給する酸化剤供
   給手段からなる請求項（１）又は（２）記載の自動現像
   装置。
6. （６）浄化剤が酸化剤である請求項（２）記載の自動現
   像装置。
7. （７）浄化剤供給手段が酸化剤供給手段をかねる請求項
   （４）、（５）又は（６）記載の自動現像装置。
8. （８）ハロゲン化銀黒白感光材料を請求項（１）〜（７
   ）のいずれか１項記載の自動現像装置を用いて処理する
   ことを特徴とするハロゲン化銀黒白感光材料の処理方法
   。
9. （９）請求項（１）〜（７）のいずれか１項記載の自動
   現像装置を用いてハロゲン化銀黒白感光材料を処理する
   際に、循環されている水洗水の汚染濃度が所定値をこえ
   る場合、浄化剤供給手段から貯水手段に浄化剤を供給し
   て貯水手段内の水洗水を浄化した後、排水手段により該
   貯水手段内の水洗水の少なくとも１部を排水することを
   特徴とする排水処理方法。