JPH02247251A - ポリウレタン樹脂溶液用の固型着色用組成物の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、ポリウレタン合成皮革、ポリウレタン人工皮
革、合成皮革及び人工皮革用表面処理剤、プリントイン
キ等（合成皮革等と言う、以下同じ）を形成するのに用
いるポリウレタン樹脂溶液用着色組成物に関するもので
ある。

〔従来の技術〕

現在合成皮革等の着色剤としては下記２ｓ類のものが使
用されている。

ｌ）顔料を溶液凰ポリウレタン樹脂と溶剤で練肉分散さ
せたペースト状着色剤、 ２〕　塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体と顔料を練肉し
た後、粉砕した粉末状着色剤。

〔解決しようとする課題〕

（１）のペースト状着色剤はベヒクルとして合成皮革等
に使用されているのと同撫類の溶液型ポリウレタン樹脂
を使用出来るため、得られる合成皮革等は樹脂本来の物
性をほとんど損なわないと言う特徴があるが、反面ペー
スト状であるため保存中Ｋｇ４料の凝集や沈降による濃
度変化、色分かれ等の現象を生じ易い欠点を有する。ま
たペーストは針葉の際容器を汚染するので取扱い性が悪
いとの問題もある。

（２）の粉末状着色剤は保存安定性良く、取扱も容易だ
が、ベヒクルが塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体である
ためウレタン樹脂を硬くする結果、着色皮膜が割れ易く
なる欠点を有する。

〔課題を解決しようとする為の手段〕

そこで本発明者等は顔料を熱可垂性ポリウレタン樹脂並
びに熱可塑性オリゴマーで練肉した後、ペレット化、粉
末化等を行った固型の着色用組成物がウレタン樹脂溶液
中に速やかに溶解し、保存安定性、取扱性も良く、ウレ
タン樹脂物性を損なわず、着色皮膜が割れにくいことを
見い出した。

特にこの場合、熱可塑性オリゴマーの添加が、顔料分散
性及びウレタン樹脂への溶解性を向上させると共に、着
色用組成物をペレット化ないし粉末化する際の切断性、
粉砕性をも向上させる事を発見し本発明に到達した。

すなわち、本発明は熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と
熱可塑性オリゴマー〇）と顔料（Ｃ）とを含有してなる
Ｉワウレタン樹脂溶液着色用組成物である。

本発明で使用される熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と
しては、特に制限はなく、例えばアジペート系並びにポ
リカブロラクトン系等のポリエステル系ウレタン樹脂、
ポリオキシテトラメチレングリコール系等のポリエーテ
ル系ポリウレタン樹脂等が挙げられる。

本発明で使用される熱可塑性オリゴマー（Ｂ）とは、２
量体以上の低重合体を官い、軟化点（ゾールアンドリン
グ法）が５０〜１４０℃、好ましくは６０〜１１０℃で
かつ、ジメチルホルムアミド及びケト／系有機溶剤への
溶解性が良いことが望ましい。

分子量は５００〜３０００が好ましい。具体例としては
、いずれも２量体以上の低重合体であるロノン変性マレ
イン酸樹脂、変性キシレン樹脂、ケトン樹脂、クマロン
樹脂、アルデヒドと尿素の縮合樹脂等の塗料用及び接着
剤用樹脂、並びに芳香族炭化水素系石油樹脂、低分子量
？リスチレン及びスチレ／・マノイン酸共重合樹脂及び
Ｍ糖と安息香酸のエステル等が挙げられ、中でもケト／
樹脂、アルデヒドと尿素の縮合樹脂、蔗糖と安息香酸の
エステルが特に好ましい。

上記熱可塑性オリゴマー（Ｂ）を添加することによシ、
顔料（Ｑの分散性が向上し、ポリウレタン樹脂溶液への
溶解をも容易にすることが出来る。また、元来弾性体で
あシ切断、粉砕の難しいポリウレタン樹脂を主成分とし
た着色組成物が、熱可塑性オリゴマー（Ｂ）を添加する
ことにより比較的容易に切断、粉砕することが出来る利
点がある。

熱可塑性ポリウレタン樹脂（２）と熱可塑性オリゴマー
（Ｂ）の使用比率（Ａ）／（Ｂ）は、重量比で通常２０
／８０〜９５１５で１）、なかでも顔料（Ｃ）の分散性
、ウレタン樹脂溶液への溶解性、切断および粉砕の容易
さの点で５０１５０〜８０／２０が好ましい。

本発明に使用される顔料（Ｑとしては、特に限定はなく
、例えば酸化チタン、酸化鉄系顔料、アゾ系顔料、キナ
クリドン系顔料、アンスラキノン系顔料、鋼フタロシア
ニン顔料、チオインジゴ系顔料、カーボンブランク等、
公知の無機系及び有機系顔料が挙げられる。

顔料（Ｃ）の含有率は、通常０．１〜８０重量外であり
、なかでも１０〜８０重量襲が好ましい。

本発明の着色用組成物をぼレット状で得るには例えばま
す熱可塑性ポリウレタン樹脂に熱可塑性オリゴマー（Ｂ
）および顔料（Ｃ）　を配合し、ヘンシェルミキサー　
加圧ニーグー等の混合機により、温度Ｏ〜３００℃、好
ましくは　　℃〜　　℃で混合または練肉し、得られた
ものをさらに５０〜２００℃、好ましくは　℃〜　　℃
のミキシングロール等の混合練肉機にて混練し、得られ
たものを冷却後ペレタイザー等で切断しペレット状着色
用組成物を得ることが出来る。

またペレット状着色用組成物を冷凍粉砕機等の粉砕機で
粉砕し、１０〜１００メツシーの粉末状着色用組成物と
することもできる。粉末状の着色用組成物は表面積が増
大する為、ベレットより更に溶解性が向上するので特に
好ましい。

なお、前記着色用組成物には紫外線吸収剤、分散剤、熱
安定剤等の添加剤を併用することは何等差し支えない。

〔実施例〕

次に実施例によシ本発−を具体的に説明する。

実施例１ カーダンブラック（商品名：ＢＰ−１３００，米国キャ
ボクト社製品）２５重量部、熱可塑性ポリエステル系ウ
レタン樹脂（商品名：パ／デックスＴ５１０２Ａ、大日
本インキ化学工業社製品）４５重量部、ケトン樹脂（商
品名：ラロパールに一り０＝軟化点７０〜８０℃、西独
ＢＡＳＦ社製品）３０重量部をニーダ−にて温度１２０
〜１３０℃で３０分間混合練肉し、さらに得られた混合
練肉物を温度７０〜８０℃のミキシングロールにて１５
分間練肉して混練物を得た。この混線物を冷却後４レタ
イデーで切断し、ペレット状の着色用組成物を得ると共
に切断性を評価した。さらに得られたペレットを冷凍粉
砕機によ）温度−７０〜−１００℃で粉砕し、２０〜５
０メツシエの粉末状着色用組成物を得ると共に粉砕性を
評価した。

この様にして得られた着色用組成物５重量部を、合成皮
革用溶液型ウレタン樹脂（樹脂分＝３０ｘ量％）１００
重量部、ツメチルフォルムアマイド２０重量部、メチル
エチルケト／２０重量部を予め混合して作成したウレタ
ン樹脂溶液１４０重量部に添加して、ウレタン溶液への
溶解性を評価した。当該着色用組成物はミキサー混合に
より容易に溶解し、均一なウレタン着色溶液を得ること
が出来た。この着色溶液を離凰紙上に厚さ１００μで塗
布、乾燥して塗膜を形成し、次に基布上に湿式発泡層を
形成させたウレタン湿式ペースの上に上記塗膜を熱転写
し、均一に分散された着色合成皮革を得た。この着色合
成皮革を１００倍の表面顕微鏡で観察して顔料分散性を
評価すると共に、温度−１Ｏ℃に於て２万回の耐寒屈曲
性試験を実施し良後、合成皮革の表面状態を観察したが
、割れ等の異常は認められなかった。この結果を第１表
に示す。

実施例２ カーボンブラック（ＢＰ−１３００、米国キャボット社
製品）２５重量部、熱可塑性ポリエステル系ウレタン樹
脂（パンデックスＴ５１０２Ａ、大日本イノキ化学工業
社製品）６７重蓋部、ケトン樹脂（商品名：ラロ・ぐ−
ルに−８０，、西独ＢＡＳＦ社製品）８重量部をニーダ
−に配合１−温度１２５〜１３５℃で３０分間混合練肉
し、さらに得られた混合練肉物を温度７０〜８０℃のミ
キシングロールにて１５分間練肉して混練物を得た。こ
の混練物を冷却後ペレタイザーで切断しにレット状の着
色用組成物を得た。この着色用組成物はペレタイザーで
の切断が可能である。このものは溶解性に優れ、作成合
皮の耐寒屈曲性試験に於て割れを生じなかった。

結果を第１表に示す。

比較例１ カーボンブラック（ＢＰ−１３００、キャデノト社製品
）２５重量部、熱可塑性ポリウレタン樹脂（バンデック
スＴ５１０２Ａ、大日本インキ化学工業社製品）７５重
量部をニーダーに配合し温度１３０〜１４０℃で３０分
間混合練肉し、さらに得られた混合練肉物を温度７０〜
８０℃のミキシングロールにて１５分間練肉して固型状
の着色用組成分を得た。この混線物は冷却後もペレタイ
ザーで切断出来なかった。この着色用組成物はウレタン
樹脂溶液に全く溶解しなかった。結果金弟１表に示す。

比較例２ カーボンブラック（ＢＰ−１３００，キャメット社製品
）２５Ｉｉ量部、ケトン樹脂（ラロ・！−ルに−８０、
ＢＡＳＦ社製品）７５ｘ量部を配合し、３本ロールにて
加熱して練肉し固形状着色用組成物を得た。この着色用
組成物はウレタン樹脂溶液中によく溶解するが、分散性
はやや不良であった。このものを使用して作成した合成
皮革は耐寒屈曲性試験の結果、−１０℃、１万回で割れ
を生じた。結果を第１表に示す。

実施例３ ＰｖファストレッドＨＦ４Ｃ（西独ヘキスト社製品）５
０重量部、熱可塑性ポリウレタン樹脂（パンデノクスＴ
５１０２Ａ、大日本インキ化学工業社襄品）３０重量部
、アルデヒドと尿素の縮合樹脂（商品名：ラロパールＡ
−１０１＝軟化点９０〜１００℃、ＢＡＳＦ社製品）２
０重量部をニーダーに゛配合し温度１２０〜１３０℃で
３０分間混合練肉し、さらＫこの混練物を温度７０〜８
０℃のミキシングロールにて１５分間練肉して混練物太
得九。この混練物を冷却後ベレタイデー切断しくレット
状着色用組成物を得た。この着色用組成物を実施例１と
同様の方法によシ評価した所、溶解性、合成皮革作成後
の分散性ともに優れ、−１０℃、２万回の耐寒屈曲性試
験に於て割れを発生しなかった。結果を第１表に示す。

実施例４ ＰｖファストレッドＨＦ４Ｃ（西独ヘキスト社製品）４
０重量部、熱可塑性ポリウレタン樹脂（／４′／デック
スＴ５１０２Ａ、大日本インキ化学工業社製品）１５重
量部、蔗糖と安息香酸のエステル（モノペラ）　ＳＢ、
第−工業製某社製品）４５重量部をニゲ−に配合し温度
１２０〜１３０℃で３０分間混合練肉し、さらにこの混
線物を温度７０〜８０℃のミキシングロールにて１５分
間練肉して混練物を得た。この混線物を冷却後（レタイ
デー切断しペレット状着色用組成物を得た。この゛着色
組成物はイレタイザー切断性に優れ、溶解性、合成皮革
作成後の分散性にも優れているが、−１０℃の耐寒屈曲
性試験１７，０００回に於て表面層に割れが認められた
。結果を第１表に示す。

比較例３ ＰｖファストレッドＨＦ４Ｃ（ヘキスト社製品）４０重
量部、熱可塑性ポリウレタン樹脂（・ンンデックスＴ５
１０２Ａ、大日本インキ化学工業社製品）６０重量部を
ニーダ−に配合し温度１２０〜１３０℃で３０分間混合
練肉し、さらにこの混練物を温度７０〜８０℃のミキシ
ングロールにて１５分間練肉して固型状の混線物を得た
。この混線物は冷却後もイレタイデー切断が出来なかっ
た。この着色用組成物はウレタン樹脂溶液に溶けにくく
、この物を使用して作成した合成皮革は表面上に顔料の
凝集がみられるが、−１０℃の耐寒屈曲性試験に於いて
は２万回でも割れを発生しなかった。

比較例４ ＰｖファストレッドＨＦ４Ｃ（ヘキスト社展品）４０重
量部、熱可塑性ポリウレタン樹脂（・千ンデックスＴ５
１０２Ａ、大日本インキ化学工業社製品）４０重量部、
低分子デリスチレ／（ディックエラスチレンナ２００＝
軟化点１５０〜１６０℃、分子量７０，０００、大日本
インキ化学工業社製品）２０重量部をニーダ−に配合し
、温度１４０〜１６０℃で３０分間混合練肉し、さらに
この混練物を温度１００〜１２０℃のミキシングロール
にて１５分間練肉して混線物を得た。この混線物を冷却
後ベレタイデー切断しペレット状着色用組成物を得た。

この着色用組成物はウレタン樹脂溶液に溶けにくく、こ
のものを使用して作成した合成皮革は表面に顔料の凝集
が見られ、−１０℃の耐寒屈曲試験に於て１万回で割れ
を生じた。

実施例５ 銅フタロ７アニンプルー（商品名：ファストダンプルー
獄、大日本インキ化学工業社製品）５０重量部、熱可塑
性ウレタン樹脂（・４ｙデックスＴ５１０２Ａ、大日本
インキ化学工業社製品）３６重量部、Ｍ糖と安息香酸の
エステル（モノペラ）ＳＢ＝軟化点６５〜８０℃、第−
工業製某社製品）１４重量部をニーダ−に配合し温度１
２０〜１３０℃で３０分間混合練肉し、さらにこの混線
物を温度７０〜８０ｃのミキシングロールにて１５分間
練肉して混線物を得た。この混練物を冷却後ぼＶタイデ
ー切断しペレット状着色用組成物を得た。この着色用組
成物は溶解性、分散性ともに優れ、−１０℃、２万回の
耐寒屈曲性に於いても割れを生じなかっ九〇 〔発明の効果〕 この様にして得られた。ペレット状、粉末状等の固型着
色用組成物をウレタン樹脂溶液に配合し、攪拌すると、
短時間で均一な着色ウレタン樹脂溶液を得ることが出来
る。このウレタン樹脂溶液を用いて作成した合成皮革等
は大部分がウレタン樹脂よりなる丸め良好な物性を保持
することが出来る。さらにこの４レツト状ないし粉末状
着色用組成物は保存安定性良好で取扱いも容易である。

手続主甫正’１ａｉＦ（自発） 平成１年１２月ダ日 平成１年特許願第６７４２５号 ２、発明の名称 着色用組成物 ３、補正をする者 事件との関係　　特許出願人 〒１７４東京都板橋区坂下三丁目３５番５８号（２８８
）大日本インキ化学工業株式会社代表者　用　村　茂　
邦 ４、代理人

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と熱可塑性オリゴ
   マー（Ｂ）と顔料（Ｃ）とを含有してなるポリウレタン
   樹脂溶液着色用組成物。 ２、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と熱可塑性オリゴ
   マー（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が２０／８０〜９５
   ／５である請求項１記載の組成物。 ３、顔料の含有率が０．１〜８０重量％である請求項２
   記載の組成物。 ４、熱可塑性ポリウレタン樹脂（Ａ）と熱可塑性オリゴ
   マー（Ｂ）の重量比（Ａ）／（Ｂ）が５０／５０〜８０
   ／２０である請求項１記載の組成物。 ５、顔料の含有率が１０〜８０重量％である請求項４記
   載の組成物。