JPH02247110A

JPH02247110A - 非水系メイクアップ化粧料

Info

Publication number: JPH02247110A
Application number: JP6869589A
Authority: JP
Inventors: Kazuhiro Suzuki; 一弘鈴木; Yoshinori Yamazoe; 山添　美紀
Original assignee: Kobayashi Kose Co Ltd
Current assignee: Kobayashi Kose Co Ltd
Priority date: 1989-03-20
Filing date: 1989-03-20
Publication date: 1990-10-02
Anticipated expiration: 2013-04-15
Also published as: JP2741237B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は、非水系メイクアップ化層：料に関し、更に詳
細には、耐水・耐油性及び耐擦過性に優れた化粧膜を形
成でき、化粧機能性が向上した、優れた非水系メイクア
ップ化粧料に関する。

〔従来の技術〕

従来、メイクアップ化粧料においては、特に而（水性や
耐汗性が重要視されており、化粧持続性等の化粧機能を
高めるために、油性成分中に化粧料用粉体を分散させて
調製した非水系の油性メイクアップ化粧料が用いられて
いた。このような非水系メイクアップ化粧料には、各種
の油剤が用いられているが、一般に、油剤として固体油
を主剤とし、これに化粧料用粉体を分散させて溶融充填
、成形した固形状態のもの、また液体油を主剤とし、こ
れに化粧料用粉体を分散させて使用する液状らしくは多
層状のものが知られている。また、仕上がりの感触や状
態を改善するために揮発性油剤が配合されるようになっ
ている。

〔発明が解決しようとする課題〕

しかしながら、従来の油性固形状の非水系メイクアップ
化粧料は、溶融、冷却後、析出する微細ワックス粒子の
分散構造を利用して形態が保持されるが、実際に肌に塗
布する際に肌への延び拡がりが悪く、また油性感が感じ
られたりして使用感触面でも好ましくないという欠点が
あった。しかも場合によっては高温下で硬さの低下を起
こし、分離現象や顔料の凝集などが発生したり、また、
低温下で硬くなりすぎて使用しにくくなることがあり、
温度の影響を受けやすいものであった。さらに、仕上が
りの化粧膜が油膜であるため、耐水・耐汗性は良好であ
るものの、耐油・耐皮脂性や耐擦過性の点で十分満足行
くものでなかった。

また油性液状の非水系メイクアップ化粧料においては、
揮発性油剤を配合することが多く、この場合揮発性油剤
は均一溶液あるいは分散液として存在しているので、揮
散時に清涼感があり、読上での延び拡がりが軽く、さっ
ばり感のある使用感触を有するものである。しかし仕上
がりの化粧膜は、前記と同様、溶存している固体油を主
とした油剤によって形成される油膜であるため、耐水・
耐汗性は良好であるものの、耐油・耐皮脂性や耐擦過性
の点ではやはり満足すべきところでなかった。

このため、耐水・耐汗性に優れ、しかも耐油・耐皮脂性
や耐擦過性をも兼ね（１市えた化粧料の開発が望まれて
いた。

〔課題を解決するための手段〕

斯かる実情において、本発明者らは鋭意研究を行なった
結果、特定のアクリル−シリコーン系グラフト共重合体
、低粘度シリコーン油及び揮発性炭化水素油を必須とす
る成分中に、化粧料用粉体を分散させれば、安定性、使
用感触及び耐水・耐汗性が良好で、しかも耐油・耐皮脂
性、耐擦過性での機能が向上した、優れた非水系メイク
アップ化粧料が得られることを見出し、本発明を完成し
た。

すなわち、本発明は、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）（Ａ）分
子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメチルポリ
シロキサン化合物とアクリレート及び／又はメタクリレ
ートを主体とするラジカル重合性千ツマ−とをラジカル
共重合して得たアクリル−シリコーン系グラフト共重合
体５．０〜３０．０重量％（Ｂ）低粘度シリコーン油　２．５〜３０．０重量％（
Ｃ）揮発性炭化水素油　２０．０〜８０．０重量％（Ｄ
）化粧料用粉体　　　１０．０〜５０．０重量％を含有
することを特徴とする非水系メイクアップ化粧料を提供
するものである。

本発明の（Δ）成分であるアクリル−シリコーン系グラ
フト共重合体は、分子鎖の片末端にラジカル重合性基を
有するジメチルポリシロキサン化合物（イ）と、アクリ
レート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカル
重合性千ツマ−（ロ）とをラジカル共重合させることに
より合成されるものである。

（イ）の分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジ
メチルポリシロキサン化合物は、下記の一般式（１）で
示されるものである。

ＲＩ：メチル基又は水素原子Ｒ２：場合によりエーテル結合１個又は２個で遮断され
ている、直鎖状又は分岐鎮状の炭素鎖を有する炭素原子
１〜１０個の２価の飽和炭化水素基 β：３〜３００Ｒ２は場合によりエーテル結合１個又は２個で遮断され
ている直鎮状又は分岐鎮状の炭素鎖を有する炭素原子１
〜１０個の飽和炭化水素基を表されるものであるが、こ
れには具体的に−ＣＨ２−１士ＣＨ２−＋、　、−（−
ＣＨ２−）−７、＋　Ｃ１１，→−，、−（−Ｃ１１２
→請ＣＨ２−Ｃ１１（ＣＬ）−ＣＨ，−、−ＣＩＩ２−
ＣＩ＋２０ＣＨ２ＣＩＩ２ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ１１
２ＣＨ（ＣＩＩ３）Ｃ１ｉ２−ＣＨ２ＣＨ２０Ｃ１１２
Ｃ１１２０ＣＨ２Ｃ１１２ＣＨ２−などが例示される。

βは３〜３００好ましくは５〜１ｏｏの範囲であり、こ
れは３未満であると形成後の化粧膜の１ｌｊｌ水性が充
分でなかったり、後述する低粘度シリコーン油等への相
溶性が低下することになり、また３００を超えると、得
られるアクリル−シリコン系グラフト共重合体のガラス
転移点が低下しずＭｅ：メチル基ぎるために、充分な強度を有する化粧膜を形成すること
ができなくなるためである。

この分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有する一般式
（１）で表わされるジメチルポリシロキサン化合物は、
代表的には下記の一般式（２）で表わされる（メタ）ア
クリレート置換クロロシラン化合物と一般式（３）で表
わされる末端水酸基置換ジメチルポリシロキサンとを常
法に従い、脱塩酸反応させることにより得ることができ
るが、合成方法は、これに限定されるものではない。

Ｒ，Ｍｅ ■ Ｍｅ：メチル基 β：３〜３００しかして分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジ
メチルポリシロキサン化合物として好適に用いられるも
のの具体例としては、以下に示すものが挙げられる。

Ｍｅ：メチル基Ｒ１：メチル基又は水素原子Ｒ２：場合によりエーテル結合１個又は２個で遮断され
ている、直鎮状又は分岐鎮状の炭素鎖を有する炭素原子
１〜１０個の２価の飽和炭化水累基一方、（ロ）のアクリレート及び／又はメタクリレート
を主体とするラジカル重合性モノマーは、ラジカル重合
性不飽和結合を分子中に１個有する化合物を意味し、使
用されるアクリレート及び／又はメタクリレートとして
は、メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アク
リレート、ｎブチル（メタ）アクリレート、２−エチル
ヘキシル（メタ）アクリレート等のアルキル（メタ）ア
クリレート；２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレー
ト、２−ヒドロキシプロピル（メタ）アクリレート等の
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート：フルオロ炭
素鎖１〜１０のパーフロロアルキル（メタ）アクリレー
トなどを例示することができる。本発明に・おいてアク
リレート及び／又はメタクリレートを主体とするという
ことは、上記ラジカル重合性モノマーにおいてアクリレ
ート及び／又はメタクリレートの１種又は２種以上の合
計量が、ラジカル重合性モノマー全体の５０重量％（以
下、単に％で示す）以上を占めることを意味する。これ
はアクリレート及び／又はメタクリレートの合計量が５
０％未満であると、良好な化粧膜を得ることができない
ことを理由とするものである。

本発明におけるラジカル重合性モノマーにおいて、上記
したアクリレート及び／又はメタクリレート以外に必要
に応じて種々の化合物を使用することができる。これら
の重合性モノマーとしては、スチレン、置換スチレン、
酢酸ビニル、（メタ）アクリル酸、無水マレイン酸、マ
レイン酸ニスデル、フマル酸エステル、塩化ビニル、塩
化ビニリデン、エチレン、プロピレン、ブタジェン、ア
クリロニトリル、フッ化オレフィン等を例示することが
できる。

本発明において（イ）の分子鎖の片末端にラジカル重合
性基を有するジメチルポリシロキサン化合物と（ロ）の
アクリレート及び／又はメタクリレートを主体とするラ
ジカル重合性モノマーとの重合比率（（イ）／（ロ））
は１／１９〜２／１の範囲内にあることが必要である。

これは１／１９未満になって（イ）の分子鎖の片末端に
ラジカル重合性基を有するジメ、チルポリシロキサン化
合物の割合が少なくなりすぎると、化粧膜の耐水性が充
分でなかったり、アクリル−シリコーン系グラフト共重
合体の後述する低粘度シリコーン油等への相溶性が低下
することになり、また反対に２／１を越え（ロ）のアク
リレート及び／又はメタクリレートを主体とするラジカ
ル重合性モノマーの割合が少なくなりすぎると、アクリ
ル−シリコーン系グラフト共重合体の強度が低下するた
めに良好な強度の化粧膜の形成ができなくなることによ
るためである。

（イ）の分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジ
メチルポリシロキサン化合物と（ロ）のアクリレート及
び／又はメタクリレートを主体とするラジカル重合性モ
ノマーとの共重合はペンゾイルパーオキザイド、ラウロ
イルパーオニトザイド、アゾビスイソブチロニトリル等
の通常のラジカル重合開始剤の存在下に行われ、溶液重
合法、乳化重合法、懸濁重合法、バルク重合法のいずれ
の方法の適用も可能である。これらの中でも溶液重合法
は、得られるグラフト共重合体の分子量を最適範囲に調
整することが容易であることより好ましい方法である。

用いられる溶媒としてはベンゼン、トルエン、キシレン
などの芳香族炭化水素、メチルエチルケトン、メチルイ
ソブチルケトンなどのケトン類、酢酸エチル、酢酸イソ
ブチルなどのエステル類、イソプロパツール、ブタノー
ルなどのアルコール類の１種又は２種以上の混合物が挙
げられる。

重合反応は５０〜１８０℃、好ましくは６０〜１２０℃
の温度範囲内において行なうことができ、この条件下に
５〜１０時間程度で完結させることができる。このよう
にして製造されるアクリルシリコーン系グラフト共重合
体は、ＧＰＣにおけるポリスチレン換算の重量平均分子
量において、約３．０００〜約２００．０００　、より
好ましくは約５．０００〜約１００．０００の範囲にあ
ることが必要であり、また−３０〜＋６０℃の範囲のガ
ラス転移温度を持つことが好ましい。

また、これらアクリル−シリコーン系グラフト共重合体
は、アクリル鎮の組成、シリコーン鎖長、置換量などを
変化させることにより、物性をコントロールすることが
できる。例えばアクリレート鎮部分にメチルメタクリレ
ートを多く導入すれば形成される膜が適度な硬さのもの
となり、他方ブチルアクリレート、２−エチルへ：１−
シルアクリレート等を多く導入すれば形成される膜がよ
り柔軟性のあるものとなる。

（Ａ）成分は、全組成中に５．０〜３０．０％配合する
ことが好ましい。５．０％未満では期待する配合効果が
十分得られず、３０，０％を越えると仕」二がりの化粧
膜に膜厚値を感じるので好ましくない。

（Ｂ）成分の低粘度シリコーン油は、特に限定されるも
のではないが、粘度５０ｃｓ程度以下のものであれば好
適に使用し得る。これは高粘度になるにつれ、それを多
量に用いた場合、感触的にあぶらっぽさが生じ、使用感
上好ましくない方向となるからである。そして低粘度シ
リコーン油としては、例えば低重合度鎮状のジメチルポ
リシロキサン、メチルフェニルポリシロキザン、環状の
オクタメチルシクロテトラシロキザン、デカメチルシク
ロペンタシロキザン等が挙げられ、必要に応じてこれら
の１種又は２種以上を適宜選択して用いることができる
。本発明においては、これらのうち、特に不揮発性シリ
コーン油を配合するのが好ましい。この低粘度シリコー
ン油は、前記アクリル−シリコーン系グラフト共重合体
の膜形成の際の可塑剤として働き、柔軟性のある膜を形
成させることかできる。

（Ｂ）成分は、全組成中に２．５〜３０．０％配合する
ことが好ましい。２．５％未満では配合効果が期待でき
ず、仕上がりの化粧膜に柔かさがなくなり、３０．０％
を越えると化粧後の仕」二がりが落ち着くまでに時間を
要し、薄膜の化粧仕上がりとなって物足りなさを感じる
ようになるので好ま口くない。

（Ｃ）成分の揮発性炭化水素油は、常圧における沸点が
２６０℃以下の炭化水素であり、通常の化粧料に用いら
れるものであれば特に限定されないが、就中、分岐状の
軽質炭化水素、例えばＩＰソルベント　（出光石油化学
社製）、アイソパー（エッソ化学社製）シェルツル（シ
ェル化学社製）などが挙げられ、必要に応じてこれらの
一種又は二種以上を適宜選択して用いることができる。

この揮発性炭化水素油は、アクリル−シリコーン系グラ
フト共重合体の溶存状態を良くするばかりでなく、肌に
塗布後探散し、良好な化粧膜を形成させることができる
。すなわち揮発性炭化水素油を配合することでそれが揮
散する過程に於いてアクリル系鋼部分の結晶性を高める
のに寄与し、耐久性があってしっかりした化油膜を得る
のに有効である。

（Ｃ）成分は、全組成中に２０．０〜８０．０％配合す
ることが好ましい。２０．０％未満では系の粘度が高く
なって肌での延びが悪くなったり、均一な化粧膜を形成
しづらくなるので好ましくない。

（Ｄ）成分の化粧料用粉体は、通常の化粧料に使用可能
なものであれば特に限定されないが、例えば体質顔料、
無機白色顔料、無機有色顔料、有機顔料、有機粉末、バ
ール剤など、より具体的にはタルク、マイカ、炭酸マグ
ネシウム、炭酸カルシウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ
酸アルミニウムマグネシウム、シリカ、酸化チタン、酸
化亜鉛、ベンガラ、黄酸化鉄、黒酸化鉄、グンジョウ、
タール色素、ナイロン粉末、ポリスチレン粉末、メチル
メタクリレート粉末、ポリスチレン粉末、テフロン粉末
、シルク粉末、結晶セルロース粉末、デンプン、雲母チ
タン、酸化鉄雲母ヂタン、オキシ塩化ビスマスなどが挙
げられる。これらは、シリコーンなどの油剤で表面被覆
処理を施したものでも良く、目的に応じて１種又は２種
以上を適宜選択して用いることができる。

（Ｄ）成分は、化粧用途や使用目的に応じ、全組成中に
１０．０〜５０，０％配合することが好ましい。

本発明の非水系メイクアップ化粧料には、前記必須成分
以外に通常化粧料に用いられる成分、例えば香料、防腐
剤、紫外線吸収剤、界面活性剤、酸化防止剤、高分子化
合物、美肌用成分などを本発明の効果を妨げない範囲で
添加することができる。

本発明の非水系メイクアップ化粧料は、前記成分を常法
に従って混和することにより、製造される。

また、本発明の非水系メイクアップ化粧料は、均一分散
状態あるいは化粧料用粉体が沈降した二層状態を呈した
液状、クリーム状などの形態に調製することができ、フ
ァンデーション、アイシャドウ、頬紅、白粉などとして
適用することができる。

〔実施例〕

以下、本発明について参考例及び実施例を挙げてさらに
説明する。なお、これらは本発明をなんら限定するもの
でない。

参考例１アクリル−シリコーン系グラフト共重合体の合成下記化学式で表わされる片末端メタクリレート置換ジメ
チルポリシロキサン３５ｇメチルメタクリレ−）４７ｇ、２−エチル−ヘキシルア
クリレート１８ｇ、トルエン１００ｇを混合し、続いて
アゾビスイソブチロニトリル１．５ｇを添加、溶解させ
た後、撹拌下に８０〜９０℃の温度範囲内で５時間反応
させ粘稠な溶液を得た。

この溶液を２１１のメタノール中に注ぎ込み、グラフフトポリマーを沈殿析出せしめた。沈殿物を濾別し、乾
燥させて白色状物８８ｇを得た。このものは、赤外吸収
スペクトルによりジメチルポリシロキサンがグラフト化
されたメタクリレートポリマーであることが確認され、
ＧＰＣによるポリスチレン換算重量平均分子量は約１５
．０００であり、ガラス転移温度は約３０℃であった。

参考例２アクリル−シリコーン系グラフト共重合体の合成下記化学式で表わされる片末端メタクリレート置換ジメ
チルポリシロキサン３０ｇを２！のメタノール中に注ぎ込み、グラフ１−ポリマー
を沈殿析出せしめた。沈殿物を濾別し、乾燥させて白色
状物８８ｇを得た。このものは、赤外吸収スペクトルに
よりジメチルポリシロキサンがグラフト化されたメタク
リレートポリマーであることが確認され、ＧＰＣによる
ポリスチレン換算重量平均分子量は約１６．０００であ
り、ガラス転移温度は約１８℃であった。

実施例１　リキッドファンデーション表１に示す組成のリキッドファンデーションを調製し、
それぞれについて使用テストを行い、比較評価した。結
果を表２に示す。

メチルメタクリレート３０ｇ、ｎ−ブチルメタクリレー
ト４０ｇ、）ルエン１００ｇを混合し、続いてアゾビス
イソブチロニトリル１．５ｇを添加、溶解させた後、撹
拌下に８０〜９０℃の温度範囲内で５時間反応させ粘稠
な溶液を得た。この溶液以下余白（製　法）成分（１）〜（７）を混合、加熱溶解後、これに成分（
８）〜０Φを加え、ロールミルで均一混合し、容器に充
填してリキッドファンデーションを得た。

（評価基準） ◎　：　非常に良好 ○　：　良好 △　：　やや悪い ×　：　悪い表　　２表２の結果に認袷られるように、本発明のリキッドファ
ンデーションは、比較品１〜３のものに比較し、使用時
に油っぽさが感じられず、な必らかでさっばりした感触
を有し、また異和感がなく仕上がり状態の良好な化粧膜
を形成し、汗や皮脂によって化粧くずれしに＜＜、化粧
膜を擦る擦過操作にも強く、化粧持続性に優れたのであ
った。

実施例２　二層型ファンデーション（成　分）　　　　　　　　　　　　　　（％）（１）
　　アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（参考例
１で得られたもの）２０．０（２）　　ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）　　　１
５．０（３）　　揮発性炭化水素油（アイソパーＨ）　
　４９．０（４）疎水化無水ケイ酸　　　　　　　　　
２．０（５）　　酸化チタン　　　　　　　　　　　　
　８．０（６）　　無機有色顔料　　　　　　　　　　
　３．０（７）マイカ　　　　　　　　　　　　　　２
，９（８）香料　　　　　　　０．１（製　法）成分（１）を成分（２）及び（３）と混合、溶解後、こ
れに成分（４）〜（８）を添加し、３本ロールにて均一
分散を行ない、容器に充填して粉体が下層の二層型ファ
ンデーションを得た。

以上の如くして得た本発明の二層型ファンデーションは
、使用時に油感やべたつき感がなく、非常にさっばりと
した感触を有し、また仕上がりの化粧膜においても耐水
・耐汗性、耐油・耐皮脂性、耐擦過性が非常に良好であ
って化粧持続性に優れたものであった。

実ｌｉ例３　　クリーム状ファンデーション（成　分）
　　　　　　　　　　　　　　　（％）（１）　　アク
リル−シリコーン系グラフト共重合体（参考例１で得ら
れたもの）　　　　　　　　　　　　　　　　１３．０（２）
　　ジメチルポリシロキサン（１０ｃｓ）　　　２０．
０（３）揮発性炭化水素油（ＩＰソルベント１６２０）
　　４０．０（４）　デキストリン脂肪酸エステル　　
　　２．０（５）　　イソステアリン酸アルミニウム　
　　２．０（６）有機変性ベントナイト　　　　　　　
０．５（７）　　プロピレングリコール　　　　　　　
０．２（８）酸化チタン　　　　　　　　　　　　８．
０（９）無機有色顔料　　　　　　　　　　　３，５α
Ｏ雲母チタン　　　　　　　　　　　　１．０αυ　レ
シチン　　　　　　　　　　　　　０．８αり　タルク
　　　　　　　　　　　　　　４．００つ　マイカ　　
　　　　　　　　　　　　５．０（製　法）成分（１）〜（７）を混合、加熱溶解し、これに成分〔
８）〜０つを加え、３本ロールにて均一分散後、容器に
充填してクリーム状ファンデーションを得た。

以上の如くして得た本発明のクリーム状ファンデーショ
ンは、化粧し易くて感触がよく、また化粧後に異和感を
感ぜず、仕上がりの化粧膜が汗や皮脂また擦れに対して
強くて化粧膜れしに＜＜、化粧持続性に優れたものであ
った。

実施例４　クリーム状アイシャドウ（成　分）　　　　　　　　　　　　　　（％）（１）
　　アクリル−シリコーン系グラフト共重合体（参考例
２で得られたちの）　　　　　　　　　　　　　　　　２５．０（２）
　　ジメチルポリシロキサン（５ｃｓ）　　　５．０（
３）揮発性炭化水素油＜ＩＰソルベント１６２０）　　
４９．９（４）デキストリン脂肪酸エステル　　　　４
．０（５）疎水化無水シリカ　　　　　　　　　３０（
６）無機有色顔料　　　　　　　　　　　５．０（７）
雲母チタン　　　　　　　　　　　　５．０（８）マイ
カ　　　　　　　　　　　　　　３．０（９）香料　　
　　　　　０．１（成　分）成分（１）〜（４）を混合、溶解し、これに成分（５）
〜（９）を加え、３本ロールにて均一に分散後、容器に
充填してクリーム状アイシャドウを拐だ。

以上の如くして得た本発明のクリーム状アイシャドウは
、良好な使用感触を有し、化粧持続性に優れたものであ
った。

〔発明の効果〕

以上詳述したごとく、本発明の非水系メイクアップ化粧
料は、油感を感ぜず、良好な使用感触を有し、しかも耐
水性と耐油性が伺与されると共に耐擦過性が付与されて
化粧機能が向上し、汗や皮脂また擦れに対して化粧くず
れしに＜＜、化粧持続性に優れた化粧仕上がりを有する
ものである。

以　　上

Claims

【特許請求の範囲】１、次の成分（Ａ）〜（Ｄ）（Ａ）分子鎖の片末端にラジカル重合性基を有するジメ
チルポリシロキサン化合物とアクリレート及び／又はメ
タクリレートを主体とするラジカル重合性モノマーとを
ラジカル共重合して得たアクリル−シリコーン系グラフ
ト共重合体５．０〜３０．０重量％（Ｂ）低粘度シリコーン油２．５〜３０．０重量％（Ｃ
）揮発性炭化水素油２０．０〜８０．０重量％（Ｄ）化
粧料用粉体１０．０〜５０．０重量％を含有することを
特徴とする非水系メイクアップ化粧料。