JPH02242863A

JPH02242863A - 塗装金属板及びその製造方法及び塗料組成物

Info

Publication number: JPH02242863A
Application number: JP6214589A
Authority: JP
Inventors: Joji Oka; 岡　襄二; Nagaharu Ueno; 上野　長治; Kiyoshi Seto; 瀬戸　潔; Akiji Nakamura; 中村　章治; Hasuzou Akiyama; 秋山　蓮蔵
Original assignee: DAINIPPON ERIO KK; Nippon Steel Corp
Current assignee: DAINIPPON ERIO KK; Nippon Steel Corp
Priority date: 1989-03-16
Filing date: 1989-03-16
Publication date: 1990-09-27

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】産業上の利用分野本発明は、電子線によって塗膜を硬化させた塗装金属板
及びその製造方法及び塗料組成物に間するものである。

従来の技術一般に、塗料は、溶剤に可溶なものであり、常温又は加
熱により溶剤を飛散させるか、あるいは、加熱、紫外線
、赤外線等により架橋・硬化反応をおこさせて不溶化さ
せ硬化塗膜とする。しかし、これらの方法では、有機溶
剤に対する膨潤、変色等の変化があり、マジックインキ
、ホワイトボード用マーカーなどに対して十分な耐汚染
性を有する製品を得ることは困難である。

本願発明者等は、特開昭１３０−４０１８９にみられる
ように、すでに、オリゴ（メタ）アクリレート系と多価
アルコール（メタ）アクリロイル系と分子量５０００以
上のポリマー系およびシリカ系体質顔料系からなる塗料
を金属板に塗布し、電子線硬化法により塗膜を硬化する
ことによってゴミ付着がなく、つやむらのない高硬度、
耐溶剤−耐汚染性に優れた塗装金属板を得た。

発明が解決しようとする課題しかしながら、先の塗料系では、実際の様々な用途に適
用するにあたり、二つの問題点があることがわかった。

即ち■平滑で、光沢ψ鮮映度が高い塗膜表面となること
から、光線があたるとまぶしい、■スライドや映画等の
映写光（種々の色光）をあてると１反射光が塗膜表面色
にズして１色の再現性及び鮮明性に欠ける二点であり、
特に光線を重要視する用途の場合、商品価値上問題であ
ることがわかった。

課題を解決するための手段上記の問題点（欠点）を解決すべく種々研究の結果、ガ
ラス微粉末を添加することが、まぶしさを防止すること
に、更に、金属粉を添加することが、映写光の色再現性
及び鮮明性を向上させることに有効なことを見出した。

即ち、本発明は、電子線硬化型混合樹脂系に、着色顔料
（例えば、チタン白）、シリカ系体質顔料、溶剤のみで
なく、ガラス微粉末、金属粉を加え２塗料系とすること
と、その塗料を鋼板に塗装し、溶剤を飛散させた後、電
子線硬化させて、塗装金属板を製造することを要旨とす
るものである。

作用以下本発明にって具体的に説明する。

ここで、本発明に於ける電子線樹脂系について説明する
。

まず、オリゴ（メタ）アクリレートについて詳しく説明
する０本発明に用いられるオリゴ（メタ）アクリレート
とは、主鎖にポリエステル骨格を用い、これに（メタ）
アクリル酸をエステル化反応して得られたものをいい、
本発明に用いられるものとしては、十分な架橋網目構造
を有する必要性から、１分子中に（メタ）アクリロイル
基を２ヶ以上含むもので、更に望ましくは３ヶ以上含む
ものが望ましい、また、架橋密度を十分に大にしなけれ
ばならないので、（メタ）アクリロイル基当量も５００
以下であること、更に望ましくは４００以下であること
が好ましい。尚、これらの２種以上を混合して用いても
よい。

本成分に関して、更に詳しく述べると、主鎖にポリエス
テル骨格を用いたオリゴ（メタ）アクリレートとは、多
価アルコールと多価カルボン触よりなり、ポリエステル
の末端に水酸基があるものを用い、これに（メタ）アク
リル酸又はその誘導体を反応させて（メタ）アクリロイ
ル基を導入したものをいう。

多価アルコール中、２価アルコールとしては、アルキレ
ングリコール型として、エチレングリコール、フロピレ
ンゲリコール、クロルプロピレングリコール、ブタンジ
オール（１，３−または１．４−または２．３−）、３
−メチルベンタンジオール、２．２−ジエチルプロパン
ジオール、ペンタメチレングリコール、１．６−ヘキサ
ンジオール、ヘプタメチレングリコール５オクタメチレ
ングリコール、ノナメチレングリコール、ネオペンチル
グリコール、ヘキサメチレンジオールなど、脂環式グリ
コール型として、１．４−シクロヘキサンジオール、シ
クロヘキサン−１，４−ジメタツール、水素化ビスフェ
ノールＡなど、ポリアルキレングリコール型として、ジ
エチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエ
チレングリコール、ジプロピレングリコール、ポリプロ
ピレングリコール、ポリテトラメチレングリコールポリ
ブタジェンジオールなど、また芳香族系グリコール型と
して、２．２゛−ビス（４−ヒドロキシフェニルプロパ
ン）（別名ビスフェノールＡ）、ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）メタン（別名ビスフェノールＦ）、４．４’
　−ジヒドロキシフェニル、ハイドロキノン、レゾルシ
ンなどのフェノール類にフルキレンオキサイド（エチレ
ンオキサイド、プロピレンオキサイド、ブチレンオキサ
イドなど）を付加して得られるグリコール類などがあげ
られる。

３〜４価アルコールとしては、アルカントリオール型と
して、グリセリン、トリメチロールメタン、トリメチロ
ールエタン、トリメチロールプロパン、１，２．６−ヘ
キサントリオール、１．２．３−ブタントリオール、１
．２，３−ペンタントリオール、２−メチル−２，３，
４−ブタントリオール、２−メチル−１，２，３−ブタ
ントリオール、２−エチル−１，２，３−ブタントリオ
ール、２−３．４−ヘキサントリオール、ペンタメチレ
ングリコールなど、アルカンテトラオールとして、エリ
スリトール、ペンタエリスリトール、ジペンタエリスリ
トール、トイレット、１．２．３．４ペンタンテトロー
ル、２．３．４．５ヘキサンテトロール、２．５−ジメ
チル−２，３，４，５−ヘキサンテトロール、工、２．
３．５−ペンタンテトロール、３−ヘキセン−１，２゜
５．６テトロール、３ヘキシン−１，２，５，６−テト
ロールなど、エーテル基含有脂肪族トリオールとして、
グリセリンやトリメチロールプロパンなどにアルキレン
オキサイド（エチレンオキサイド、プロピレンオキサイ
ド、ブチレンオキサイドなど）を付加させて得られるト
リオ−なと、エーテル基含有脂肪族テトラオールとして
エリスリトールやペンタエリスリトールなどにアルキレ
ンオキサイドを付加させて得られるテトラオールなど、
また芳香族トリオールとして、ピロガロールにフルキレ
ンオキサイドを付加して得らえるトリオールなどがあげ
られる。

多価カルボン酸としては、銀状または分岐状２価カルボ
ン酸として、しφう酸、マロン酸、コハク酸、グルタル
酸、イタコン酸、マレイン酸、フマール酸、アジピン酸
、セバシン酸、ドデカン酸、メチレングルタル酸、メチ
ルマレイン酸、メチルコハク酸、ドデセニルコハク酸、
など、脂環族ジカルボン酸として、テトラヒドロフタル
酸、ヘキサヒドロフタル酸、６−メチルテトラヒドロフ
タル酸、６−メチルへキサヒドロフタル酸、エンドメチ
レンテトラヒドロフタル酸、エンドイソプロピリデンテ
トラヒドロフタル酸、ｌ、４．５゜６．７．７−へキサ
クロロ−エンド−５−ノルボルネン−２，３ジカルボン
酸（別名ヘット醜）、１．４．５．６．７．７−ヘキサ
ブロモ−エンド−５−ノルボルネン−２，３−ジカルボ
ン酸、シクロヘキサン、ｌ、４−ジカルボン酸なと、ま
た芳香族ジカルボン酸として、フタル酸、イソフタル酸
、テレフタル酸、テトラクロロフタル酸、テトラブロモ
フタル酸、あるいはこれらの無水物などがあげられる。

これらよりなるポリエステルオリゴマーの（メタ）アク
リロイル基が２ケであるもののいくつかを具体的に例示
すれば、マレイン厳とエチレングリコールとのポリエス
テルジオールのジ（メタ）アクリレート、マレイン酸と
ジエチレングリコールとのポリエステルのジ（メタ）ア
クリレート、アジピン酸とジエチレングリコールとのポ
リエステルジオールジ（メタ）アクリレート、テトラヒ
ドロフタル酸とジエチレングリコールとのポリエステル
ジオールのジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタ
ル酸とプロピレングリコールとのポリエステルジオール
のジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸とブ
タンジオール（１，３−または、１．４−）とのポリエ
ステルジオールのジ（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフタル酸と１．６−ヘキサンジオールとのポリエステ
ルジオールのジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフ
タル酸とネオペンチルグリコールとのポリエステルジオ
ールのジ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸
と１．４−シクロヘキサンジオールとのポリエステルジ
オールのジ（メタ）アクリレート、フタル酸とジエチレ
ングリコールとのポリエステルジオールのジ（メタ）ア
クリレート、フタル酸とネオペンチルグリコールとのボ
リエステルジオールのジ（メタ）アクリレートなどがあ
げられる。

これらのポリエステルオリゴマーの中で、テトラヒドロ
フタル酸もしくはフタル酸と炭素数３〜６個のフルキレ
ングリコールまたはシクロアルキレングリコールとのポ
リエステルジオールのジ（メタ）アクリレートの構造を
もち５数平均分子量３５０〜２０００、（メタ）アクリ
ロイル基１個当りの数平均分子量１２０〜３００のポリ
エステルオリゴマーが本発明の目的に対して、特に好適
である。

更に、（メタ）アクリロイル基が２ヶ以上であるポリエ
ステルオリゴマーのいくつかを具体的に例示すればアジ
ピン酸とペンタエリスリトールとのポリエステルポリオ
ールのテトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）ア
クリレート、ヘキサ（メタ）アクリレート、テトラヒド
ロフタル酸とペンタエリスリトールとのポリエステルポ
リオールのテトラメタアクリレート、ペンタ（メタ）ア
クリレート、ヘキサ（メタ）アクリレート、フタル酸と
ペンタエリスリトールとのポリエステルポリオールのテ
トラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレー
ト、ヘキサ（メタ）アクリレート、マレイン酸とペンタ
エリスリトールとのポリエステルポリオールのテトラ（
メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、ヘ
キサ（メタ）アクリレート、アジピン酸とトリメチロー
ルプロパンとのポリエステルポリオールのテトラ（メタ
）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサ
（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸とトリメ
チロールプロパンとのポリエステルポリオールのテトラ
（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、
ヘキサ（メタ）アクリレート、テトラヒドロフタル酸と
グリセリンのポリエステルポリオールのテトラ（メタ）
アクリレート、ペンタ（メタ）アクリレート、ヘキサ（
メタ）アクリレートなどがあげられる。

これらのポリエステルオリゴマーの中で、フタル酸また
はテトラヒドロフタル酸とトリメチロールプロパン、ま
たはペンタエリスリトールとのポリエステルポリオール
のテトラ（メタ）アクリレート、ペンタ（メタ）アクリ
レートまたはへキサ（メタ）アクリレートの構造をもち
、数平均分子量５５０〜２０００、　（メタ）アクリロ
イル基１個当りの数平均分子量１２０〜３００のポリエ
ステルオリゴマーが本発明の目的に対して好適である。

次に本発明にいう多価アルコール（メタ）アクリレート
とは、多価アルコールの末端の水素基に（メタ）アクリ
ル酸を反応させて（メタ）アクリロイル基を導入したも
のをいい、オリゴ（メタ）アクリレートと組合わせて極
めて高度な架橋密度を得るための役目を果たすものであ
る。そのためには、１分子中に（メタ）アクリロイル基
を２ヶ以上含むもので、（メタ）アクリロイル基当量が
１５０以下、更に望ましくは１３０程度以下である。

尚この場合、前述の多価アルコール（メタ）アクリレー
トの混合物でもよい。ここにいう多価アルコールとは前
記オリゴ（メタ）アクリレートの項で説明した多価アル
コールを挙げることができる。このうち、結果として（
メタ）アクリロイル基当量が１２０以下のものが特に好
ましい。

更に、重要なことは、ポリマーを添加することが、本発
明の必須条件であり、先にのべたように、性能低下をも
たらさないためには、オリゴ（メタ）アクリレートと多
価アルコール（メタ）アクリレートを混合した場合の系
において、平均（メタ）アクリロイル基当量が１００〜
２００の範囲であることが、特に好ましい、ここで、オ
リゴ（メタ）アクリレートと多価アルコール（メタ）ア
クリレートの配合比に関してのべる。オリゴ（メタ）ア
クリＬ−−）　／多価アルコール（メタ）アクリレート
１．１０．１〜１／１０　（重量比）の範囲が望ましい
。

オリゴ（メタ）アクリレート単独では、十分な架橋密度
があがらず、そのために、多価アルコール（メタ）アク
リレートを添加して架橋密度を向上させるが、本願発明
の目的にかなうためには、最低対オリゴ（メタ）アクリ
レート１に対して０．１以上添加しなくてはならない、
ここで多価アルコール（メタ）アクリレートの上限値は
、対オリゴ（メタ）アクリレート１に対して１０である
が、これ以上添加して塗膜を硬化すると、内部収縮応力
のせいか、経時後、塗膜が割れたり、キズがついた場合
に、割れが増大するので、１０以下が好ましい。

次に、分子量５０００以上のポリマーについて述べる。

これは、塗装性向上の作用があり、固体もしくは固体に
近いものであり５その粘度としては、１０万センチボイ
ズ以上のものである。更に、他のパラメーターでのべる
と、これは固体の場合に限られるが、樹脂の伸びが１０
０％以上のものが、ざらに樹脂のガラス転移点が４０℃
以下、望ましくは３０℃以下のものが好ましい。

これらの要件を満たせば、アクリル樹脂、ポリエステル
、ポリウレタン、エポキシ樹脂、ポリアミド、メラミン
樹脂、シリコン樹脂、アルキド樹脂等のポリマー、およ
びこれらの変性物もしくは組合せ等でよいが、塗膜性能
および塗装性の双方共に、特に良好に作用するのは、ア
クリル樹脂。

ポリエステル、ポリウレタン単独もしくはそれらの組合
せであり、更に望まｊ、７いのはポリエステル単独もし
くはそれの組合せである。この場合、２種以上の同一系
樹脂の混合物であってもよい。

ここで重要なことは、分子骨格中１分子側鎖もしくは分
子末端に、電子線に活性なＣ＝Ｃ結合を、それらのポリ
マーは、有してもよいということである。Ｃ＝Ｃ量に関
しては、それをポリマーに導入する場合１合成上の困難
さを伴うので明確にはのべにくいが、耐汚染・薬品性番
硬度の向上をもたらすので、概念的には多ければ多い程
良いが、後でのべるポリマーの添加量と他成分の乎均二
重結合当量との関係式の範囲であれば、分子中のＣ＝Ｃ
結合は０であってもよい。

ここでオリゴ（メタ）アクリレートと多価アルコール（
メタ）アクリレートと１分子１５０００以上のポリマー
の量的関係についてのべる。先に二つの成分は、優れた
耐汚染・薬品性あるいは硬さ等の塗膜性能を保持するの
に必要なものであるが、ポリマー自体は、塗装性を向上
させるものの、塗膜性に関してはマイナス要因である。

というのは、電子線に活性な（メタ）アクリロイル基を
分子中に多く有していれば、例えば本発明に用いたオリ
ゴ（メタ）アクリレート、多価アルコール（メタ）アク
リレートと同程度に有していれば、それ程マイナスには
ならないが、この様なものは理論的には可能でも、実際
には合成できないものである。

その限界は定かではないが、例えばフォードモーター（
Ｆｏｒｄ　）Ｉｏｔｏｒ）社の特公昭４５−ｉ５８３０
をみるに１０００分子量中に（メタ）アクリロイル基が
３個内外、言い直すと二重結合当量は３３０程度以上で
ある。ここで、量的関係が必要となり、次の様な関係が
成立する。オリゴ（メタ）アクリレートと多価アルコー
ル（メタ）アクリレートの乎均（メタ）アクリロイル基
当量をＸ、ポリマー添加量をｙ９６とすると、Ｘ＞０、
ｙ≧０−１で（−２／１３（１）ｘ＋３≦ｙ≦（−２／
１３０）＋１２の範囲であれば、オリゴ（メタ）アクリ
レート、多価アルコール（メタ）アクリレートの優れた
耐汚染・薬品性、硬さ５他の性能を損わないものである
。

次に、シリカ系体質顔料についてのべる。これは、塗装
および電子線照射時のゴミ付着およびっやむら発生等の
不良防止作用があり、体質顔料、特にシリカが好ましい
、シリカでも種々あるが、本発明の目的に対しては、吸
油量が、１００ｇ７１００ｇ以上、更に好ましいものは
１５０ｇ／　１００ｇ以上であり、上限は２５（Ｉｇ／
　１００ｇである。吸油量が２５０ｇ／１００ｇをこえ
ると、塗料安定性に問題が生じてくる。

その量に関してのべると、本発明にいうオリゴ（メタ）
アクリレート、多価アルコール（メタ）アクリレート、
ポリマーの総量１００部に対して、シリカは０．５部以
上望ましくは、１．０部以上添加すると本発明の目的に
かなうものである。０．５部以下であると、先にのべた
ゴミ付着、っやむら防止等の効果がうすれる。

尚、本発明においては、二種以上の体質顔料の混合系で
あってもよい。

次にガラス微粉末について説明する。

本発明におい゛乙ガラス微粉末のうち、若干でも効果の
あるものをあげると、石英ガラス、ソーダ石灰ガラス、
鉛ガラス、アルミノホウケイ酸ガラス、ホウケイ酸ガラ
ス、アルミノケイ酸塩ガラス等である。尚、本発明にお
いては、二種以上のガラス微粉末の混合系であってもよ
い、このうちで無毒かつ安価で、入手容易なものに、ソ
ーダ石灰ガラスとホウケイ酸ガラスがある。ソーダ石灰
ガラス及びホウケイ酸ガラスにも種々有り、その特性を
表すパラメーターは、たとえば、中心径、形状、比重、
軟化温度、比熱、熱伝導率、その他があげられるが、本
発明の目的に対しては、中心径と形状が最も影響するこ
とが実験的に見出された。

即ち、本発明の目的にかなうものとして、中心径が１０
０ｗ以下のビーズ状、ファイバー状、フレーク状および
無定型状のものがあるが、更に好ましいものは５０延以
下のビーズ状もしくは無定型状のものである。その量に
関してのべると、本発明でいうオリゴ（メタ）アクリレ
ート、多価アルコール（メタ）アクリレート、ポリマー
５着色顔料、体質顔料の総量１００部に対して、ガラス
微粉末を１部以上、望ましくは、３部以上添加すると本
発明の目的にかなうものである。

この理由を現象面から推定してみると、ガラス微粉末を
添加した塗料を塗装した板の最表面層は、添加しないも
のと比較すると、指触的にはより粗く、ミクロ的には凹
凸状態であり、物理的に入射光線を乱反射するのか、物
理化学的に、屈折率の異なるものが混在することで入射
光線を乱反射するために、まぶしさを防止するのかある
いは他の原因かもしれないが、いずれにしても、ガラス
微粉末を添加するとまぶしさを防止できる。

又、本発明における他の成分である金属粉のうち、若干
でも効果のあるものをあげると、アルミニウム、ステン
レス、銀、　銅、　鉄、Ｉ鉛、鉛、マグネシウム、スズ
、タングステン、コバルト、ニッケル、もその他の合金
等であるが、このうちで１、毒性がなく特に効果がある
ものは、アルミニウム粉、ステンレス粉である。これら
粉末の特性を表わすパラメーターは、例えば２中心径、
金属石鈍物、隠ぺい力、比重、バルキング価、その他が
あげられるが、本発明の目的に対しては、中心径が最も
影響することが実験的に見出された。即ち、本発明の目
的にかなうものは、中心径が１〜５０弘のもの、更に好
ましいものは１５〜３０ＩＬのアルミニウム粉、ステン
レス粉である。

その量に関して述べると、本発明にいラオリゴ（メタ）
アクリレート、多価アルコール（メタ）アクリレート、
ポリマー、着色顔料および体質顔料の総量１００部にた
いして、アルミニウム粉、およびステンレス粉は１部以
上望ましくは、２．０部以上添加すると本発明の目的に
かなうものである。

尚、本発明においては、二種以上のアルミニウム粉の混
合系であってもよい。

アルミニウム等の金属粉を添加した塗料を塗装した板の
最表面層は、添加しないものと比較すると、外見的には
灰色に近い、即ち、ミクロ的にはゴブ塩を蒔いた様に、
黒い斑点が散らばった状態であり、光学的に白・黒のマ
トリックス効果で反射光の色再現性と色鮮明性がアップ
するのかあるいは他の原因かもしれないが、いずれにし
ても、アルミニウム等の金属粉を添加すると反射光の色
再現性と色鮮明性が、大幅に向上できる事実を実験的に
見出した。

以上、必須６成分に関してのべたが、この他に、可塑性
、顔料、希釈剤的単官箋モノマー、オリゴマー、溶剤等
を添加することができる。

可塑剤の例としては、ジオクチルアジペート、ジオクチ
ルフタレート、ジブチルフタレート、ジオクチルセバケ
ート、トリメリット酸トリイソオクチル、トリメリット
酸トリー２−エチルヘキシル、ピロメリット酸テトラエ
ステル、２．２−ジフェノール酸エステル、エポキシ化
リノール酸、エポキシ化大豆油ラッカー型樹脂その他が
あげられるが、塗装板の加工性付与のために必要な最少
限にとどめるべきであり、平板使用、例えば、白板等の
場合にはＯの方が好ましい。

顔料としては、防錆１着色、体質、その他用いてもよい
。

溶剤については、キシレン、酢酸ブチル、メチルセロソ
ルブ、メチルセロソルブ５　トルエン５　イソプ口ビル
アルコール、ブチルアルコール、酢酸エチル、アノン、
モルフォリン、メチルエチルケトン、アセトン、オレフ
ィン系溶剤等であり。

種もしくはそれ以上用いて混合溶剤としてもよい。

本発明のプレコート金属において、原板としては切板又
はコイル状の鉄板、電気亜鉛または亜鉛合金メツキ鋼板
、溶融亜鉛または亜鉛合金メツキ鋼板、アルミメツキ鋼
板、ニッケルメッキ鋼板、ティンフリースチール又は、
これらですでに鋼板製造工程でクロム酸、リン酸処理等
の化成処理を施したもの、アルミニウム板、ステンレス
板又はあらゆる鋼板を使用することができるが、塗装製
品表面美観、コスト、耐食性等のバランスを考えると（
電気）亜鉛メツキ鋼板やステンレスが、最も適したもの
の一つである。尚、耐食性を重視しない、例えば室内で
使用する用途に関しては、電気亜鉛ノー２キ鋼板、冷延
鋼板でもよい。

ヌ、本発明の製造においては、金属板に、必要な場合に
行う前処理方法としては、公知の種々の方法で行うこと
ができ５例えば、上記金属板として、その製造工程で既
に化成処理を施した鋼板にあっては、単に洗浄処理のみ
の前処理を施すだけで十分であり、また化成処理を施し
てないものは、その材質に応じた化成処理剤、例えば、
リン酸塩処理剤、クロム酸処理剤、複合酸化模型処理剤
、重金属置換型処理剤、キレート化剤、カップリング処
理剤などがあげられる。

また、この原板と本発明における塗料組成物の層間に、
プライマーを用いる方がペターである。

原板と密着性がよく、防錆性があり、上塗塗料組成物と
の密着性のよいプライマーが、原板と本発明の塗ネ４組
成物の間に塗装される方がよりよい性能を示すものであ
る。

このプライマーの組成としては、エポキシ、変性エポキ
シ、ビニルフェノール、エポキシアクリル、ポリエステ
ル等何でもよく、プライマーの硬化方法としては熱、電
子線、紫外線、遠赤外線、超速赤外線のいずれでもよい
、プライマー・の塗装方法としては１例えば、ナチュラ
ルロールコート、リバースロールコート、ロールフロー
コート、カーテンフローコート、スプレーコー）等ｍ常
の方法で行うことができ、又、その塗布膜の厚さは１〜
１０終位、好ましくは２〜５体位であることが望ましい
、硬化条件としては、それぞれの硬化法もしくは樹脂成
分により適当な条件を用いる。

また、本発明における塗料組成物は、その塗装方法、膜
厚、配合物の条件によっては、適正な塗装粘度を得るた
めに、溶剤を添加する場合もあるが、この場合は、塗布
して電子線を照射する以前に、溶剤を飛散させてしまう
ことが望ましい、この溶剤を飛散させる条件は、従来の
熱硬化法による塗装金属板の製造法において、塗料を塗
布後、例えば３００℃近くの非常に高温で長時間焼付は
硬化する条件と異なって、溶剤を飛散させるのみでよい
。

一例をあげると、乾燥熱風温度１５０℃、板温１２０℃
、以下で十分である。または、セツティングを十分にお
ける場合は、放置による溶剤飛散のみでよく、加温する
必要がない場合もありうる。

本発明における塗料組成物を塗装後、電子線照射方法に
ついて説明すると、照射装置としては、公知のもの、例
えば、直波高電圧の電子銃および加速機構をもった電子
線照射装置のいずれでも使用でき、而して装置としては
、現在加速電圧百キロボルトから数メガボルトまでの容
量のものが開発されているが、本発明においては、数百
キロボルトの装置で十分である。出力電流については、
高速生産性という見地からすると大電渣の方が特に望ま
しく、百ミリアンペア／加速管１本以上のものが望まし
い１本発明における適正照射＃＆量に関しては、略０．
５〜１０）Ｉｒａｄ程度が大体の目安であるが、１〜５
Ｍｒａｄ程度で、塗料組成物にもよるが、良好な性能を
示す。

尚、一般に電子線を照射して、塗膜を硬化する場合、醜
素は重合禁止剤として作用することが知られているので
、これを遮断する方が望ましく、不活性ガス等によって
、置換した雰囲気中で、電子線照射を行うことが望まし
い、特に、塗膜の表面硬度、耐汚染・薬品性、耐水性、
耐候性を重視する場合には、先のことが大なる意義を有
する。

不活性ガスとしては、例えば、窒素ガス、炭酸ガス、ア
ルゴン、ヘリウム、クリプトン等があげられるが、照射
時のｍ素濃度としては、１９６程度以下、望ましくは０
．１％程度以下の条件で十分である。

尚本発明のプレコート鋼板７ヒに、塗装製品積載時、Ｍ
Ｗ時、ユーザー側において加工時に塗装に傷がつかない
ようにするために、保護フィルｌ、を加圧、加温［着す
る方法が望ましい。保護フィルムの例としてはポリエチ
レン、塩化ビニル、ポリプロピレン、ポリエステル、ア
クリル等があげられる。

本発明によって、電子線硬化型樹脂混合系に、顔料（チ
タン白、シリカ）や溶剤だけでなく、ガラス微粉末を加
え２塗装及び硬化させることにより、樹脂分中にチタン
白、シリカ、およびガラス微粉末が、分散した状態で塗
膜が形ｔ、Ｊれ、指触的には粗く、ミクロ的にみると１
表面は凹凸状態となり、物理的に入射光線を乱反射する
ことと、物理化学的に屈折率の異なるものが混在するこ
とで入射光線を乱反射することの相乗効果により、まぶ
しさが大幅に軽減されることが実験事実より推定される
。また、更にアルミニウム等の金属粉を加えると、外見
的には灰色に近い、ミクロ的にはゴマ塩を蒔いた様に、
黒い斑点が散らばった状態となり４色彩光学的に、白・
黒のマトリックス効果によることと、光学的に光反射率
の低いものが混在することの相乗効果により、反射光の
白味へのズレがなくなり（色の再現性）２色彩が鮮やか
になる（色鮮明性）ことが実験事実より推定される。

本発明により製造された塗装金属板には、高硬度、高耐
汚染性、高耐溶剤性に加えて、防げん性や色再現・鮮明
性等の特性があることから、様々な用途がある。

たとえば、トンネル内装板（視線誘導反射板）、ビネル
間仕切等の壁面材、マーカーボード、映写幕、映写幕兼
用マーカーボード、机天板等の事務機器等が挙げられる
。

実施例上記の本発明について、以下に実施例をあげて、更に具
体的に本発明を説明する。

実施例１Ａ、テトラヒドロフタル醜、トリメチロールプロパン、
アクリル酸の縮合モル比が１１１８１　：　２　：４な
るオリゴマー（アクリロイル基当量的Ｂ、トリメチロー
ルプロパントリメタクリレート（アクリロイル基当量的
１１Ｏ）Ｃ，アクリル酸エチル、メタクリルメチル、メタクリル
酸ヒドロキシエチル、アクリル酸の共重合モル比が７（
１＝２４：　　３：　　３よりなるアクリル系共重合体
（数平均分子量的２（１，０ＱＧ）Ｄ、ガラス微粉末（
東芝バロティー二製”Ｇ［１７３１，Ｍ”中心粒子径１
８延）Ｅ、シリカ系体質顔料（富士デヴイソン化学製”サイロ
イド３０８”吸油量１７０／１００ｇ）Ｆ、チタン白Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆおよび鉄黄の重量比が、１７　
：　１７　：　４．０　：　１０．０　：　４．０　：
　４０゜２　：　２．７よりなる系に、アノン／酢酸ブ
チル／ＪＰシレン；２／２／１の混合溶剤を１０％（対
前者）加えて、塗料とした。この塗料系をカーテンフロ
ーコーター（西独、ロベル＆ビュルクレー社製）を用い
て、電気亜鉛メツキ鋼板（板ＷＯ−５ｍｍ）およびステ
ンレス鋼板（板厚０．８１ｍ）に塗装した。カーテン切
れ、スジ等はなかった。この塗装板を、１００℃の熱風
で板温７２℃（炉中時間約５０秒）となるような条件で
、溶剤の飛散を行い、その後電子線により硬化した。

硬化条件は電圧３００　ｋｖ、電流！１３０　ｍＡ／ｃ
ｍ、線量３　Ｎｒａｄ、照射時酸素濃度１５０ｐｐ静で
あった。

この硬化した塗装板を、耐汚染勢薬品性試験、硬度等の
塗膜試験を行った。その結果は、次の通りである。

（１）耐汚染性マジックインキ（赤、青）、カレー、カラシ、口紅、ク
レヨン、色鉛筆、インキを塗装板に塗布、２４時間後に
エタノールをひたしたガーゼでぬぐうと容易に、痕跡な
く、ぬぐいさられた。また１、＜イロット■製ホワイト
ボード用マーカーで文字を書いても、イレーザ−で完全
に消去できた。更に、タバコ「しんせい」の煙中に放置
、２４時間後にエタノールをひたしたガーゼでぬぐうと
容易に、痕跡なく、ぬぐいさられた。

（２）耐薬品性５％塩醸、酢酸、硫酸、クエン酸、硝酸５力性ソーダ、
アンモニア等、また、エタノール、ベンジン、メチルエ
チルケトン、アセトン、キシレン、酢酸エチルを塗膜上
に約ｌＣｅ滴下しそのＦを時計皿でおおい、飛散を防い
だ状態で２４時間放置、水洗、エアーブローした後に目
視で判定したが、塗膜には何等の変化も認められなかっ
た。

（膜厚５０１Ｌ、鉛筆硬度９Ｘ（、光沢（６０°／８１
１！’　）５５、鮮映度Ｑ、１未満、視感反射率８０以
上）（３）その他トンネル内壁に！ＩＮ放置、１年間後にブラシをかけな
がら、水洗すると汚れがぬぐいさられ、視感反射率低下
もな（、外観上および塗膜物性上５何等異常が認められ
なかった。

比較例１実施例１において、Ｄ成分を除いた塗料系を。

前と全く同じ条件で作成した。

硬化後の性能は、実施例１とほぼ同じであったが、光線
による照り返しがひどく、光沢および鮮映度を測定した
ところ光沢（Ｇｏ°／６０°）８８、鮮映度０．７であ
り、−見してまぶしさが感じられた。

実施例２実施例１から鉄黄を除いて、金属粉（東洋アルミニウム
製、　ＭＧ１００Ｏ１中心粒子径２７ト）を３％（対前
者）加えた塗料系を、前と全く同じ条件で作成した。硬
化後の性能は、実施例１とほぼ同じ性能であったが、映
写色光をあてると、より鮮やかに色が再現される点でき
わだっており、−見しても専用映写墓と見分けがつかな
い程、映写性が優れていた。

実施例３実施例１において、Ａ、Ｂ、Ｃ，Ｄ、Ｅ、Ｆおよび実施
例２と同じ金属粉を１７：　１７：　　４：　１０：　
　４：　４０．２　：　１．０とした塗料系で、実施例
１と同じ条件で塗板作成、性能試験を行なった。

結果は、鮮映度が０．２であった他は、全〈実施例１と
同様であった。

実施例４実施例１から鉄黄を除いて、金属粉（東洋アルミニウム
製、１７０ＯＮ　Ｌ　、中心粒子径１５４、鱗片状）を
１．５％（対前者）加えた塗料系を、実施例１と全く同
じ条件で作成した。

硬化後の性能は２実施例１とほぼ同じ性能であったが、
映写色光をあてると、より鮮やかに色が再現される点で
きわだっており、−見しても専朋映写幕と見分けがつか
ない程、映写性が優れていた。

実施例５実施例４の金属粉の代りに、太平洋金属製ステンレス粉
（ＰＦ−２０、平均粒径８．５外）を３％（対前者）加
えた塗料系を、実施例１と全く同じ条件で作成した。硬
化後の性能は、実施例１とほぼ同じ性能であったが、映
写色光をあてると、より鮮やかに色が再現される点でき
わだっており、−見しても専用映写幕と見分けがつかな
い程５映写性が優れていた。

実施例６実施例１のＡ成分をアジピン酸、ペンタエリスリトール
、アクリル酸の縮合モル比が略１：２＝４になるオリゴ
アクリレート（アクリロイル基当量　１２２）としても
性能は実施例１と同様であった。

実施例７実施例１のＢ成分をジエチレングリコールジメタクリレ
ート（アクリロイル基当量１２１）としても性能は実施
例１と同様であった。

実施例８実施例１のＥ成分をシリカ系体質顔料（ジオツギ製薬カ
ープレックス＃　１００．吸油量２２０ｇ７１００ｇ）
としても性能は実施例１ど同様であった。

実施例９実施例１のＣ成分を高分子ポリエステル（東洋紡バイロ
ンＰ−３００．分子量約２０，０００）としても件部は
実施例１と同様であった。

発明の効果上記の本発明によれば、ガラス微粉末の添加によって、
日光、蛍光灯、電灯、映写光、ヘッドライド等の光線が
あたった場合１反射光によるまぶしさを防止できると言
う利点を有するものである。また、金属粉の添加によっ
て、スライドや映画による種々の原色光の入り混じった
映写光による反射光の色再現性および色鮮明性を向上さ
せることができると言う利点がある。また、ガラス微粉
末と金属粉の両方の添加によって、まぶしさ防止と色再
現性φ色鮮明性向上の両方の利点を共有できる。

本発明による製品は壁面材、事務機器等に利用できるも
のである。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上含
み、かつ（メタ）アクリロイル基当量が、５００以下の
オリゴ（メタ）アクリレート、１分子中に（メタ）アク
リロイル基を２個以上含み、かつ、（メタ）アクリロイ
ル基当量が１５０以下の多価アルコール（メタ）アクリ
レート、分子量５０００以上のポリマー、シリカ系体質
顔料、ガラス微粉末、金属粉を必須成分とした塗料を被
塗布体に塗布し、電子線によって硬化せしめることを特
徴とする塗装金属板の製造方法。
（２）１分子中に（メタ）アクリロイル基を２個以上含
み、かつ（メタ）アクリロイル基当量が、５００以下の
オリゴ（メタ）アクリレート、１分子中に（メタ）アク
リロイル基を２個以上含み、かつ、（メタ）アクリロイ
ル基当量が１５０以下の多価アルコール（メタ）アクリ
レート、分子量５０００以上のポリマー、シリカ系体質
顔料、ガラス微粉末、金属粉を必須成分とした電子線硬
化型塗料組成物。
（３）請求項（１）記載の塗装金属板において、塗料中
の金属粉として、中心径が１〜５０μのアルミニウム粉
及び／又はステンレス粉を用いたことを特徴とする壁面
材用塗装金属板。
（４）請求項（１）記載の塗装金属板において、塗料中
の金属粉として、中心径が１〜５０μのアルミニウム粉
、及び／又はステンレス粉を用いたことを特徴とする事
務機器用塗装金属板。