JPH02240089A - ホスフィン酸エステル含有ｎ―アシル―２―アミノ酸アミド、その製造方法および前駆体としてのｎ―アシル―２―アミノ酸ニトリル - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野］ 本発明は、ホスフィン酸エステ含有Ｎ−アシルー２−ア
ミノ酸アミド、その製造方法および前駆体としてのＮ−
アシルー２−アミノ酸二トリルに関する。

［発明の構成１ 本発明は、一般式（Ｉ） ［式中、 Ｒｌはハロゲン原子またはＣＩ−Ｃ４−アルコキシ基に
よってモノ置換またはポリ置換されているかまたは非置
換の枝なしまたは技分かれｃ１〜ＣＩ４−アルキル基で
あるが、またはヘンシル基；またはフエニル基；Ｃ＋〜
Ｃ４−　７ルキル基、ｃｔ〜Ｃ，−アルコキシ基、ハロ
ゲン原子、二トロ基または１・リフルオロメチル基でモ
ノ置換またはポリ置換されているがまたは非置換のベン
ジルーまたはフェニル基であるか、または Ｃ３〜Ｃ１。−シクロアルキル基でありそして１１１は
水素原子；ハロゲン原子またはＣ，　−Ｃ，アルコキシ
基でモノ置換またはポリ置換されているかまたは非置換
の０１〜Ｃｌ４−アルキル基であるか、または フェニル環の所でＣＩ〜Ｃ４−アルキル基、ＣＩ〜Ｃ４
−アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはトリフ
ルオロメチル基でモノ〜トリ置換されているかまたは非
置換の式 −（Ｃ｝＋２）．−フエニル （式中、ロは０，　１　、２または３である。）で表さ
れる基である。１ で表される燐含有のＮ−アシルー２−アミノ酸アミドに
関する。

特に興味の持たれる式（Ｉ）の化合物は、Ｒ１が枝なし
または技分かれＣ　Ｉ　”’　Ｃ　Ｉ　＋１−アルキル
基または、ハロゲン原子、例えば弗素原子または塩素原
子でモノ〜トリ置換されたＣ　Ｉ−　Ｃ　ｔ。．アルキ
ル基であるか、または Ｃ，〜Ｃ，−シクロアルキル基であり、そしてＲ２は水
素原子；ハロゲン原子およびＣＩ−Ｃ４−アルコキシ基
より成る群の内の１〜３個の基によって置換されたまた
は非置換の技なしまたは枝分かれ０１〜Ｃｌ４−アルキ
ル基であるか、または フェニル環がハロゲン原子でモノ〜トリ置換されている
かまたは非置換の式 −　（ＣＦ！２）　，１−フェニル （式中、ｎはＯ．．ｌまたは２である。）で表される基
である ものである。

式（Ｉ）の特に有利な化合物は、 Ｒ１が枝なしのＣｌ〜Ｃ８−アルキル基またはシクロヘ
キシル基でありそして Ｒ：がＣ１〜Ｃ４−アルキル基またはベンジル基である 化合物である。

１の適する意味の例には、メチル基、エチル基、ｎ−プ
ロビル基、ｉ−プロビル基、ｎ一、ｉ一、第三一および
２−ブチル基、ｎ−、ｉ−、第三一、２−、３−および
ネオーペンチル基、ｎ−、ｉ−および２−ヘキシル基、
ヘプチル基、オクチル基、ノニル基、デシル基、ウンデ
シル基、ドデシル基、トリデシル基、テトラデシル基、
２−クロロエチル基、２．２−ジクロロエチル基、１．
１，２．２−テトラフルオ口エチル基、２−メトキシエ
チル基、１−エトキシエチル基、２，２−ジメトキシエ
チル基、３−メトキシブロビル基、ベンジル基、フェニ
ル基、ｏ一オよびｐ−トルイル基、２−メトキシフェニ
ル基、４．ニトロフエニル基、２−または３−クロロフ
ェ二ルＬ４−｝リフルオ口メチルフェニル基、４−クロ
ロベンジル基、シクロプロビル基、シクロブチル基、シ
クロベンチル基、シクロヘキシル基、４．４−ジメチル
シク口ヘキシル基、シクロへブチル基およびシクロオク
チル基がある。

Ｒ！の適する意味の例には、水素原子、Ｒ１の場合に挙
げた通りの基、ｌ−および２−フェニルエチル基、１−
フエニルブロビル基、３−フエニルプロピル基および１
−（２−クロロフェニル）一エチル基がある。何れの場
合もハロゲン原子は弗素原子、塩素原子および／または
臭素原子、特に弗素原子および／または塩素原子である
。

また本発明は、本発明の式（Ｉ）の化合物の製造方法に
も関する。この方法は、式（Ｉｌ）［式中、Ｒ１および
Ｒ２は式（Ｉ）の場合に示した意味を有する。ｌ で表されるＮ−アシルー２−アミノ酸二トリルをそれの
ニトリル基の所での選択的な酸性加水分解に委ねて、一
般式（Ｉ）の相応するカルボキシアミドを得ることを特
徴としている。

式（Ｉ）および（Ｉ［）の化合物中には、二つのキラリ
ティー中心があり、その結果式（ｎ）のジアステレオマ
一頻またはエナンチオマー類の混合物も個々のジアステ
レオマー類またはエナンチオマー類を本発明の方法で使
用することができる。ニトリル基の所での加水分解は、
事実上、上記の二つのキラリティー中心における配置を
維持しながら進行する。例えば、二トリル基を基準とし
てα位のキラリティー中心に関しては光学的に純粋であ
りそしてホスフィン酸エステル基のキラリティー中心に
関しては立体異性体の混合物としてしか存在しない式（
ＩＩ）のα−Ｄ一異性体を用いる場合には、本発明に従
うニトリル基の加水分解が二トリル基を基準としてα位
に関しては配置（光学活性）を維持しながら一般式（Ｉ
）のα−Ｄ−Ｎ−アシルーアミノ酸アミドをもたらす。

本発明はまた、本発明の式（Ｉ）の化合物を製造する為
の中間体として使用できそしてＲｌおよびＲ！が式（Ｉ
）の場合に記載した意味を持っ式（ｎ）の化合物にも関
する。式（ＩＩ）のＲ１およびＲ２は式（Ｉ）の場合に
有利である意味を持つのが有利である。

本発明に従う一般式（Ｉ）の化合物を製造する為に必要
とされる式（ＩＩ）の出発化合物は、例えば一殻式（ｍ
） で表されるα−アミノ酸二トリル類を式ｎｇ−ｃｏｃ！
で表される酸クロライドまたは式（Ｒ！Ｃｏ）！０で表
される酸無水物で一般的な慣用の方法でアシル化するこ
とによって製造できる（Ｏｒｇａｎｉｋｕｍ［Ｌａｂｏ
ｒａｔｏｒｙ　　Ｐｒａｃｔｉｃｅ　　ｏｆ　　Ｏｒｇ
ａｎｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ］、ＶＥＢ　Ｄｅｕｔ
ｓｃｈｅｒ　Ｖｅｒｌａｇｄｅｒ　Ｗｉｓｓｅｎｓｃｈ
ａｆｔｅｎ　，ベルリン１９７６　、５１２頁以降参照
）．式（ＩＩＩ）のアミノ酸二トリルはヨーロッパ特許
出願公開第１９４．５２１号明細書（米国特許第４，　
６９２，　５４１号明細書）およびヨーロッパ特許出願
公開第０１１，２４５号明細書（米国特許第４．５２１
．３４８号明細書）から公知であるかまたは例えばこれ
らの文献から知られる方法で製造することができる。

本発明の方法は、式（ＩＩ）の化合物を適当な反応条件
のもとでニトリル基の所で選択的に加水分解して、相応
する式（Ｉ）のカルボキシアミドを得るようにして実施
する。この方法の間にＮ−アシル基またはホスフィン酸
エステル基は攻撃も加水分解もされないか無視できる程
度１．７か攻撃も加水分解されない。この方法は例えば
、蟻酸中で、場合によってはルイス酸、例えばハロゲン
化水素、例えば塩化水素または臭化水素の存在下に、場
合によっては不活性有機溶剤、例えばジクロロメタン、
トルエンまたはクロロベンゼンの存在下に実施する。同
様な反応条件は、Ｌｉｅｂｉｇｓ　Ａｎｎａｌｅｎ　ｄ
ｅｒ　Ｃｈｅｍｉｅ」■、第２１２頁、（Ｉ９６８）　
Ｈ同、二■、第１９８頁、（Ｉ９７１）；Ｊ，Ｃｈｅｍ
．Ｓｏｅ．　［Ｃ］、皿、第１２３０頁から公知である
。

蟻酸は１００χ純粋な状態でもまたは低濃度、即ち水で
希釈しても使用できる。蟻酸は式（ＩＩ）の化合物を基
準として９０〜６００ｍｏｌχ、好ましくは等モル量ま
たは２〜３倍過剰量で使用する。

本発明の方法は好ましくは０〜２６０″Ｃの反応温度、
特に２５０゜Ｃ以下の温度で加圧下にルイス触媒不含の
蟻酸を用いて実施するかまたはＯ〜６０゜Ｃでルイス触
媒の存在下に蟻酸を用いて実施する。ルイス酸は一般に
触媒量、例えば０．１〜２ｍｏｊ２χ、殊に約０．５ｍ
ｏｉ．χまたは場合によっては過剰、例えば１５０〜６
００ｍｏｆｆｉＺの量で使用する。

本発明の方法は、０〜２６０゜Ｃ１特に２５０″Ｃ以下
の温度および加圧下にルイス触媒含有蟻酸を使用せずに
実施するかまたはＯ〜６０゛Ｃでルイス触媒の存在下に
蟻酸を用いて実施する。ルイス酸は＝般に触媒量、例え
ばＯ．１〜２ｍｏｌχ、特に約０．５ｍｏｌ　！　，ま
たは場合によっては過剰量、例えば１５０〜６００　ｍ
ｏｌχ使用する。

反応条件次第で、反応期間は広い範囲で変えることがで
きるが、一般式０．１〜４８時間、好ましくは０．５〜
６時間である。

式（Ｉ）の化合物の本発明に従う製法は、驚く程に選択
的である。一般式（ＩＩ）のＮ−アシルー２−アミノ酸
二トリルは、選択的に反応し一殻式（Ｉ）のＮ−アイル
ー２−アミノ酸アミドをもたらす。この方法では例えば
酸性不安定なホスフィン酸エステル基または、酸性条件
のもとで同様に反応し得る１リーアシル基が無視できる
程度しか攻撃されない。ドイツ特許出廓公開第２．７１
７４４０号明細書（ＣＢ−Ａ　１，５８７，２９２号明
細書）またはヨーロッパ特許出願公開第０１１，２４５
号明細書には、例えばシュトレッカー合成で製造される
エチル−３−アミノー３−シアノープロピル（メチル）
ホスフィン酸塩が塩酸を用いて完全に反応して相応する
３−アミノー３−カルボキシープロビル（メチル）ホス
フィン酸をもたらす方法が開始されている。Ｌｉｅｂｉ
ｇｓ　Ａｎｎ．　Ｃｈｅｍ．ユ弧、第１９８頁、（Ｉ９
７１）から、ジメチルく２−シアノエチル）一ホスホン
酸塩が蛾酸／塩酸中で反応して（２−アミドカルボニル
エチル）ホスホン酸をもたらし、その方法の間にモノメ
チルーまたはジメチルー（２−アミドカルボニルエチル
）ホスホン酸塩をもたらす部分的加水分解が明らかに生
じないことが知られている。この方法に比較して、本発
明の方法はホスフィン酸エステルを含有する一般式（Ｉ
）のカルボキシアミドを殆ど定量的収率で、即ち実質的
にホスフィン酸エステル基を加水分解することなしに、
製造することを可能としている。

一般式（Ｉ）のＮ−アシルーα−アミノ酸アミドは、酵
素によって分割されて高過剰のエナンチオマーを有する
し−ホスフィノトリシンをもたらすことのできる（　ド
イツ特許出願Ｐ　３９０３４４６．１参照）価値ある前
駆体である。し−ホスフィノトリシンは殺細菌特性（Ｈ
ｅｌｖ．Ｃｈｉｍ．Ａｃｔａ．　５５、２２４頁（Ｉ９
７２））　、殺真細菌特性（Ｓｅｔ．Ｒｅｐ．Ｍｅｉｊ
ｉ．ｓｅｉｋａ　Ｋａｉｓｈａｌｆｉ、第３４頁、（Ｉ
９７３））および優れた除草特性（ドイッ特許出願公開
第２，７１７，４４０号明細書、ヨーロッパ特許出願公
開第５４．８９７号明細書）を有している。

本発明を以下の実施例によって更に詳細に説明するが、
本発明はこれら実施例によって制限されるものではない
。

皇施■」ニ シクロへキシル一〇．　Ｌ−　（３−フェニルアセトア
ミドー３−アミノカルポニルプロビル）一メチルホスフ
ィン酸塩 りー　シク口へキシル一〇，Ｌ−（３−アセトキシー３
−シアノブロビル）一メチルホスフィン酸塩（ヨーロッ
パ特許出願公開第１１，２４５号明細書と同様に製造）
； ４ｇの第三ブチルーバーオクトエートを含有する５０ｇ
（０．４　ｍｏｊ２）のアクロレインシアノヒドリンー
アセテートを窒素雰囲気で１２０゜Ｃにて１時間の間に
、１３０　ｇ　（０．８ｍｏｊ！）のモノシク口へキシ
ルーメタンホスフィン酸塩に滴加する。滴加が完了した
時に、攪拌を１２０゜Ｃで１５分間続け、そしてこの混
合物を次いで減圧下に分別蒸留に委ねる。０．０２ｍｂ
ａｒで１７８　〜１８０゜Ｃの沸点を有する１０６　ｇ
　（理論値の９２ｚ）のシクロへキシル一〇，Ｌ−（３
−アセトキシー３−シアノプ口ビル）一メチルホスフィ
ン酸塩が得られる。

ｂ）シクロへキシル一〇，Ｌ−（３−フェニルアセトア
ミドー３−シアノプ口ビル）一メチルホスフィン酸塩：
２８．７ｇ（０．１　ｍｏ　ｉ　）のシクロへキシルー
Ｄル−（３一アセトキシー３−シアノブ口ビル）一メチ
ルホスフィン酸塩を、１時間の間に２０゜Ｃのもとて２
９．６　ｒ＠２の濃アンモニアに滴加する。この反応混
合物を次いでメチレンクロライドを用いて抽出処理し、
抽出液を硫酸ナトリウムにて乾燥し、１０．２ｇ　（０
．　１ｏ＋ｏ　１　）のトリエチルアミンにて処理する
。

１５．４ｇ　（０．１ｍｏｆ）のフエニルアセチルーク
’Ｃ２ライドを０゜Ｃで滴加する。混合物を室温で１８
時間攪拌した後に、５０ｍｆの水で処理し、０．５Ｎの
塩酸を用いてｐＨ　５に調整し、この混合物をメチレン
クロライドを用いて抽出処理する。メチレンクロライド
抽出液を留去した後に残留する油状物をシリカーゲル上
でのクロマトグラフィー（移動相；メチレンクロライド
）で精製する。

２７．５ｇ　（理論値の７６χ）のシクロへキシルーＤ
，　Ｌ−（３−アセトキシー３−シアノプ口ビル）一メ
チルホスフィン酸塩が得られる。

１］−ＮＭＲ（ＣＤＣｆ：＋）　：δ＝９．４５（ＮＨ
Ｓｍ　，　ＩＨ）；　７．３（ＣＵＲＢ、ｓ　、５Ｈ）
；　４．９５（ＣＩ，　ｍ　、１８）；　４．３６　（
ＣＦｌ　，　ｔａ　、ＩＨ）：　３．６　（ＣＬ　、ｓ
　，　２Ｂ）；　１．２〜２．２（ＣＨｚＣＨｇ、ＰＣ
Ｉ．、Ｃ＆Ｈ．。、ｍ　，　１７Ｈ）。

旦　シクロへキシル一〇，　Ｌ−　（３−フェニルアセ
トアミドー３−アミノカルボニルブロビル）一メチルホ
スフィン酸塩： ６　ｇ（０．０１ａ＋ｏ　１　）のシクロヘキシル一〇
，Ｌ−（３−フエニルアセトアミドー３−シアノブロビ
ル）一メチルホスフィン酸塩を、４０ｍＮの蟻酸に溶解
する。

その後にＨＣｊ２ガスを室温で通す。３時間後に反応混
合物を１縮し、残留物をメチレンクロライドおよび水に
溶解しそして炭酸水素ナトリウムを用いてｐＨ　５にす
る。この混合物をメチレンクロライドを用いて抽出処理
した後に、メチレンクロライド抽出液をＮａ２ＳＯ．上
で乾燥しそして回転式蒸発器で蒸発処理する．残留する
粗生成物をシリカーゲル上でのクロマトグラフィー（移
動相；メチレンクロライド／メタノール９：工）で精製
する。５．９０ｇ　（理論値の９４．　１２）の淡黄色
の油状物が得られる： ’Ｈ−ＮＭＲ（ＣＤＣｆｆｉａ）　：δ＝７．２（ＣＪ
ｓ、ｓ　，　５ｆ｛）；　７．２（ＣＯＮＨｚ、ｄ　，
　２Ｈ）；　５．６（Ｎｕ　Ｓｓ　，　ＩＨ）；４．２
〜４．８　（２ＸＣ｝ＩＳｍ　，　２｝１）；　　３．
６　（ＣＨｚ、ｓ　，　２Ｂ）；　１．２〜２．３　（
ＣＨｚＣｌ｛富、ＰＣＩ３、Ｃ，旧。、鵬、１７Ｈ）．
数週間後にこの物賞を結晶化させて、１２８〜１３０℃
の融点を持つ無色の微細結晶粉末を得る．実１１２搬一
二匣邊一 後記第１表に記載した一般式（Ｉｆ）の化合物は、実施
例１ｂ）に記載のＮ−アシルーα−アミノ酸二トリルと
同様に製造できる。

第１表： ＣＨ３ Ｃ，｝ｌ， ｎ−Ｃ３｝１， ｉ−１０．Ｈ， ｎ−Ｃ．｝！， ｉ−ＣＪ， ｓｅｃ−Ｃ４Ｈｑ ｎ−ＣＳｔ｛，　， ｉ−Ｃｓｌ｛＋　ｔ ｎ−Ｃ．Ｈ， シクロベンチル シクロヘキシル ｎ−Ｃ？｝ＩＩ！ ｎ−ＣａＨｔ． Ｃ　Ｉ　ＣｔＨｎ 樹脂 ４０〜４２゜Ｃ １．４６００ １．４２８０ １表の続き １７ｂ １８ｂ １９ｂ ２０ｂ ２１ｂ ２２ｂ ２３ｂ ２４ｂ ２５ｂ ２６ｂ ２７ｂ ２８ｂ ２９ｂ ３０ｂ ３ｌｂ ３２ｂ ３３ｂ ３４ｂ Ｃｌｌ３ Ｃ．Ｉ｛， ｎ−Ｃ３Ｈ， ｉ−Ｃ３Ｈｆｆ ｎ−Ｃ４Ｈ＊ ｉ−ＣＪｑ ｓｅｃ−ＣＪ＋＋ ｎ−ＣｓＨｔ＋ ｆ−Ｃｓｌ｛＋　１ ローＣＪ＋＋ シクロペンチル ＣＨ３ ＣＪｓ ｎ−Ｃ３Ｈ７ ｎ−ＣＪｇ シクロヘキシル シク口ベンチル Ｃ　ＩＩ　ＧＨｚＧＨｚ ＣｚＨｓ 樹脂 樹脂 樹脂 第１表の続き 実施例　ＲＩ Ｎｏ． ３５ｂ ３６ｂ ３７ｂ ３８ｂ ３９ｂ ４０ｂ ４１ｂ ４２ｂ ４３ｂ ４４ｂ ４５ｂ ４６ｂ ４７ｂ ４８ｂ ４９ｂ ５０ｂ ？ＨＪＣＨｚＣ｝ｌｘ Ｃｉ，Ｈｓ ＣＨｔＣ＊Ｈｓ ４−ＮＯ■一〇ｔｈ｝！， ２−Ｃ　Ｉ　Ｃ６｝！． シクロヘヰシル ＣＨ， ｔ−ＣＦ！３ ＣＨ． シクロヘキシル ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＨ， ＣＨ， ＣＨ． ＣＨ， Ｒ２ 融点 ？ｌ＋． ＣＨ， ＣＩＩ３ ＣＩ｛， ＣＨ３ ＣＨ２ＣＨ■ＣｂＨｓ Ｃ，Ｈ！Ｉ ２−ＣβＣｈＨａ ｐ４ルイル ２．４−Ｃｌ■−Ｃ．ｌ｛． ３−ＯＣＨ３−ＣＪ４ ４−ＣＨｚ−Ｃ６｝１４−ＣＴｏ ２−Ｃ　ｌ　−Ｃ４１｛４−ＣＨ２ 実１』鰺Ｚ式ｉ０ｃ 例えば、第２表に挙げた一般式（Ｉ）の化合物は、実施
例１ｃ）に記載のＮ−アシルーα−アミノ酸アミドと同
様に製造できる。

第」ｌ ＣＨ， Ｃ２Ｈ！ ｎ−Ｃ３ｔｌ， ｉ−Ｃ．Ｈ， ｎ−Ｃ４Ｈ． ｉ−Ｃ．Ｈ． ｓｅｃ−Ｃ．Ｈ． ｎ−Ｃ５Ｈ． ｉ−ＣＪｗ ｎ−Ｃ．Ｈ，． ＣＨ３ ＣＩ． ＣＨ３ ＣＨＩ ＣＨ３ ＣＨＩ ＣＩ３ ＣＨ， ＣＨ３ ＣＨ３ 樹脂 １２６〜１７０℃ １．４６２２ 第１表の続き １２ｃ １３ｃ １４ｃ １５ｃ １６ｃ １７ｃ １８ｃ １９ｃ ２０ｃ ２１ｃ ２２ｃ ２３ｃ ２４ｃ ２５ｃ ２６ｃ ２７ｃ ２８ｃ ２９ｃ シクロベンチルＣＩ＋３　　１６４　〜１６５゜Ｃシク
ロヘキシルＣＨ３８５〜８６゜Ｃ ｒｌ−ＣＪ＋ｓ　　　　　　ＣＨ３ ｎ−ＣｓＨ＋ｔ　　　　　　ＣＨ３ Ｃ　Ｉ　Ｃ！Ｈ４　　　　　　ＣＦ＋３　　４４〜４５
゜ＣＣＨ２　　　　　　　ベンジル Ｃ　２　Ｈ　ｓ／／　　　　樹脂 ｎ−ＣＪマ　　　　　　　　　　　〃 １　−　Ｃ　３　Ｈ　７　　　　　　／／ｎ−Ｃ．Ｈ．
　　　　　　／／ １　−　Ｃ　４　Ｈ　ｑ　　　　　　／／ｓｅｃ−Ｃａ
Ｈｗ　　　　　〃 ｎ−ＣＪ，，　　　　　　＃ ｉ−Ｃ．Ｈ目　　　　　“ ｎ−Ｃ，Ｈ，　３＃ シクロベンチル　〃 ＣＨ２　　　　　　　ＣｚＲｓ Ｃ！ＨＳ　　　　　　　＃ 第 ２表の続き ３０ｃ ３１ｃ ３２ｃ ３３ｃ ３４ｃ ３５ｃ ３６ｃ ３７ｃ ３８ｃ ３９ｃ ４０ｃ ４１ｃ ４２ｃ ４３ｃ ４４ｃ ４５ｃ ４６ｃ ４７ｃ ？−Ｃ．Ｈ． ｎ−ＣａＨ． シクロへキシル シクロペンチル ＣＩＣＩＩ■ＣＨ２ ＣＨ３０ＣＨｚＣｔｌｚ Ｃ．Ｈ％ Ｃｌ｛２Ｃ．Ｈｓ ４−ＮＯｘ−Ｃａｌｍ ２−Ｃ　ｆｆｉ　Ｃ．｝Ｉ４ シクロヘキシル ＣＨｆｆ ｉ−Ｃ．Ｈ． ＣＩ３ シクロヘキシル ＣＨ． ＣＩ！ ＣＨ３ ０２ＨＳ ＣＦＩ３ ＣＨ３ ＣＨ３ ＣＩ． ＣＩ＋３ ＣＩｈＣＴｏＣＪｓ Ｃ６８Ｓ ２−ＣＩＣ６Ｈ４ ｐ−｝ルイル ２，４−ＣＡ　ｚ−ＣＪ４ 第２表の続き 実施例　Ｒ１ Ｎｏ． Ｒ２ 融点 ４９ｃ　　　ＣＨｓ ５０Ｃ　　　ＣＨ３ ４−ＣＨｚ−Ｃｉ，Ｈ４−ＣＨｚ ２−Ｃ　Ｉ！　Ｃ６Ｈ４−ＣＩ！

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） ［式中、 Ｒ＾１はハロゲン原子またはＣ＿１〜Ｃ＿６−アルコキ
   シ基によってモノ置換またはポリ置換されているかまた
   は非置換の枝なしまたは枝分かれＣ＿１〜Ｃ＿１＿４−
   アルキル基であるか、またはベンジル基；またはフェニ
   ル基；Ｃ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１〜Ｃ＿４−
   アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基またはトリフル
   オロメチル基でモノ置換またはポリ置換されているかま
   たは非置換のベンジル−またはフェニル基であるか、ま
   たは Ｃ＿３〜Ｃ＿１＿０−シクロアルキル基でありそしてＲ
   ＾２は水素原子；ハロゲン原子またはＣ＿１〜Ｃ＿４−
   アルコキシ基でモノ置換またはポリ置換されているかま
   たは非置換のＣ＿１〜Ｃ＿１＿４−アルキル基であるか
   、または フェニル環の所でＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基、Ｃ＿１
   〜Ｃ＿４−アルコキシ基、ハロゲン原子、ニトロ基また
   はトリフルオロメチル基でモノ〜トリ置換されているか
   または非置換の式 −（ＣＨ＿２）＿ｎ−フェニル （式中、ｎは０、１、２または３である。）で表される
   基である。］ で表されるＮ−アシル−２−アミノ酸アミド。 ２）式（ I ）中、 Ｒ＾１は枝なしまたは枝分かれＣ＿１〜Ｃ＿１＿０−ア
   ルキル基または、ハロゲン原子でモノ〜トリ置換された
   Ｃ＿１〜Ｃ＿１＿０−アルキル基であるか、またはＣ＿
   ５〜Ｃ＿６−シクロアルキル基でありそしてＲ＾２は水
   素原子；ハロゲン原子およびＣ＿１〜Ｃ＿４−アルコキ
   シ基より成る群の内の１〜３個の基によって置換されて
   いるかまたは非置換の枝なしまたは枝分かれＣ＿１〜Ｃ
   ＿１＿４−アルキル基であるか、または フェニル環がハロゲン原子でモノ〜トリ置換されている
   かまたは非置換の式 −（ＣＨ＿２）＿ｎ−フェニル （式中、ｎは０、１または２である。） で表される基である 請求項１に記載の化合物。 ３）式（ I ）中、 Ｒ＾１が枝なしのＣ＿１〜Ｃ＿８−アルキル基またはシ
   クロヘキシル基でありそして Ｒ＾２がＣ＿１〜Ｃ＿４−アルキル基またはベンジル基
   である 請求項１に記載の化合物。 ４）請求項１に記載の式（ I ）の化合物を製造するに
   当たって、式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は式（ I ）の場合に記載
   した意味を有する。］ で表されるＮ−アシル−２−アミノ酸ニトリルをニトリ
   ル基の所での選択的な酸性加水分解に委ねて、一般式（
   I ）の相応するカルボキシアミドを得ることを特徴と
   する、上記式（ I ）の化合物の製造方法。 ５）加水分解を蟻酸または水性蟻酸中で実施する請求項
   ４に記載の方法。 ６）加水分解をハロゲン化水素の存在下で蟻酸を用いて
   実施する請求項４に記載の方法。 ７）反応条件下で不活性である溶剤を用いる請求項４〜
   ６のいずれか一つに記載の方法。 ８）加水分解を０〜２５０℃で実施する請求項４〜７の
   いずれか一つに記載の方法。 ９）式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） ［式中、Ｒ＾１およびＲ＾２は請求項１の式（ I ）に
   おいて規定した意味を有する。］ で表される化合物。 １０）請求項９に記載の式（II）の化合物を製造するに
   当たって、式（III） ▲数式、化学式、表等があります▼（III） で表される化合物をＮ−アシル化することを特徴とする
   、式（II）の化合物の製造方法。 １１）請求項１に記載の式（ I ）の化合物を、Ｌ−お
   よびＤ−ホスフィノトリシンおよびその誘導体並びにそ
   れらの混合物、特にＬ−ホスフィノトリシンとＬ−ホス
   フィノトリシン誘導体との混合物の製造に用いる方法。