JPH02229539A - 改良されたシリコーン界面活性剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、新規なポリシロキサンーポリエーテル共重合
体類、および揮発性で非水溶性岐体中の水によるエマル
シジンを共に含んで成る艶だし並びにいわゆる乾燥感の
ある発汗抑制剤組成物のような油中水型エマルションの
安定化にそれら共重合体を使用することに関する。

ポリシロキサンーボリエーテルあるいはポリシロキサン
ーポリオキシアルキレン共重合体の各種は当該技術に於
いてよく知られていて、これらの共重合体類はポリウレ
タン・フォームの製造および油中水型、水中油型と油中
油型エマルシジン類のように一対の混合しない液体の一
つの他方への乳化を含む数多くの用途を見い出して来た
。

有機ポリエーテル基を含んで成るボリシロキサン界面活
性剤をエマルションを安定化するために使用することは
よく知られている。米国特許第４，２６５．８７８号は
ポリシロキサン界面活性剤を発汗抑制剤の棒状組成物を
安定化するために使用している。米国特許第４，２１８
．２５０号はそのようなポリシロキサン界面活性剤を艶
だし配合物を安定化するために使用している。米国特許
第４．２６８，４９９号はそのようなボリシロキサン界
面活性剤を発汗抑制剤エマルション組成物を安定化する
ために使用している。更に、米国特許第４，３１１，６
９５号はそのようなボリシロキサン界面活性剤を身の回
り用品のクリーム等に使用している。ボリシロキサン界
面活性剤は時によってはボリシロキサンーボリオキシア
ルキレン共重合体と称される。

しかし、シリコーン　エマルション、特に油中水型エマ
ルションの安定剤としてのその使用は、その機能に影響
を及ぼす変動因子がよく理解されていないので、今日ま
で常に完全には満足されていない。塩類や他のイオン性
物質を高濃度に含有する油中水型エマルションは特に安
定化が困難なことがしばしばある。揮発性流体中の発汗
抑制剤エマルションを配合する際に遭遇する問題はこの
代表的なものである。

発汗抑制剤組成物類は化粧品の技術に於いてよく知られ
ている。これらの組成物は、エーロゾル、ゲル、棒、ク
リーム、ボンブスプレーおよびローションとして配合さ
れ、代表的な例として一種またはそれ以上のジルコニウ
ム塩および（または）アルミニウム塩を、乾燥した微細
な粉末、アルコール溶液あるいは水溶液のような各種の
形状で含有する収斂剤を含んで成る。これら各種の収斂
剤の形状のうち、水溶液が一般に最も効能がある発汗抑
制剤であると考えられている。

しかし、収斂剤の水溶液またはその水中油型エマルショ
ンのように水を連続相として持つ発汗抑制剤組成物は、
人体の膚に塗布した時、濡れた感触を与え塗布後の乾燥
期間中に粘着性状を経る傾向があるので、それほど望ま
しいとは言えない。

それ故に、膚に発汗抑制剤を塗布するには油中水型エマ
ルションの使用が好まれて来た。

米国特許第４．１２２．０２９号は広い実用性を持ちポ
リジオルガノシロキサンーボリオキシアルキレン共重合
体と油中水型界面活性剤を含んで成る油中水型組成物を
開示している。揮発性で非水系の連続相中に乳化された
、アルミニウムの塩化水和物のような収斂剤の水溶液の
発汗抑制剤エマルションとして配合されると、人間の膚
に塗布された場合、これらの組成物は望ましい乾燥感を
持つ。

米国特許第４，２６８，４９９号は米国特許第４，１２
２．０２９号の組成物より大きい効能を持つとする組成
物を開示している。その効能は組成物を被実験者の手首
に塗布し組成物が乾燥して白化し始めるのに要する時間
を測定することによって決められる。

公衆の支持を受けて来た他のタイプの油中水型エマルシ
ョンは艶だし、特に家具用のそれである。

長鎖状のオキシアルキレン残基、特に長鎖状のオキシエ
チレン残基を含んで成る脊機系または有機ケイ素系界面
活性剤を利用する家具用艶だしの一つの欠点は、その界
面活性剤が艶を出そうとする品物の塗料を傷め易いとい
うことである。その塗料がニトロセルロースラッカー類
である場合には、グリコールエーテルはニトロセルロー
ス系塗料の恰好の溶剤であるので、特にそうである。

本発明の一つの目的は有機ポリエーテル基を含有する新
規なボリシロキサン類を製造することである。

本発明の他の目的は非極性液体中の極性液体の安定なエ
マルションを提供することである。

本発明の他の目的は低粘度のポリジメチルシロキサン中
の極性液体の安定なエマルションを提供することである
。

本発明の他の目的は低粘度のポリジメチルシロキサン中
の水溶岐の安定なエマルションを提供することである。

本発明の他の目的は、艶だし、日光遮蔽オイル、発汗抑
制剤の棒とローション、ボデイローション等を配合する
のに使用されるポリシロキサン界面活性剤を製造するこ
とである。

これらの目的は、ある種の新規なポリジオルガノシロキ
サンーポリオキシアルキレン共重合体を含んで成る混合
物の作用によって、極性液体が非極性基体液体中に分散
されている本発明の組成物によって実現される。

本発明の組成物においては、非極性基体液体中に不溶で
ある極性液体は分散相で基体液体は連続相である。

昆虫防除剤および発汗抑制剤のような身の回り用品の水
溶液のように極性液体が水を含んで成り、基体液体がシ
クロポリジメチルシロキサン類のよ゛うなポリジメチル
シロキサンを含んで成る本発明の組成物は、人間の膚に
塗布された場合の該組成物の感触についての美的感覚的
な価値のために、特に興味を持たれている。

本発明の新規なボリシロキサン重合体は一般式（Ｉ）： 但し各Ｒは別々に１から４個までの炭素原子を持つアル
キル基の群から選ばれ、 Ｒ１は式 のボリオキシアルキレン基（式中、各Ｒ３は別々に２か
ら６個までの炭素原子を持つアルキレン基で、Ｒ４はＲ
，２〜１２個の炭素原子を持つアシル基および水素から
成る群から選ばれ、そしてｎは少なくとも１から約２０
０までの値をもつ）で各Ｒ２は別々にＲとＲ１から成る
群から選ばれ、Ｘは約５から約４００までの値を持ち、
ｙはＲ２がＲｌである時にはＯであってもよいのを除い
ては少なくとも１の平均値を持つ重合体を含んで成る。

式（１）のＲで示される基は、メチル、エチル、ブチル
等のアルキル基を含む。Ｒ基の少なくとも８０モルパー
セントはメチルであることが望ましい。

式（ｎ）のＲ１で示されるポリオキシアルキレン基では
、Ｒ３０で示されるオキシアルキレン基で適当なものは ＣＨ２　ＣＨ２　０−　（オキシエチレン）、−ＣＨ２
　ＣＨ　（ＣＨ３　）０−　（オキシブロビレン）−Ｃ
Ｈ２　Ｃ　（ＣＨ３　）２　０−　　　（ＣＨｚ　）ｓ
〇一等を含む。数多くの応用に対して、Ｒ３０基の数の
少なくとも５０パーセントはオキシエチレンであること
が望ましい。

本発明の界面活性剤が油中水型エマルションを調製する
のに使用されることになる応用では、総てのＲ３　０基
はオキシエチレンであることが望ましい。ポリエーテル
基（ｎ）におけるオキシエチレン基とオキシブａピレン
基のような高級オキシアルキレン基との間のバランスは
本発明の界面活性剤の親水性の程度を変更するために利
用されてよい。ポリエーテルが総てオキシエチレン基で
あれば、最高の親水性が達成される。疎水性である高級
オキシアルキレン基が導入されるにつれて、ポリエーテ
ルの親水性は低下し従ってポリシロキサンーボリオキシ
アルキレン共重合体のそれは低下する。

式（ｎ）では　Ｒ４はポリオキシアルキレン基Ｒ１の末
端基である。Ｒ４の性質は特に重要ではなく、Ｒ４はメ
チル、エチル等のようなＲ基、アセチルのようなアシル
基および水素から選ばれてよい。しかし、ポリシロキサ
ンーボリオキシアルキレン共重合体が油中水型エマルシ
ョンを安定化するのに使用される時は、Ｒ４は水素であ
ることが望ましい。ｎの平均値、式（ｎ）におけるオキ
シアルキレン鎖の長さは、特に重要ではなく、少なくと
も１から２００以上までと広く変わってよい。ある特定
の応用に選ばれるｎの値は、以下に論じられる生成物に
望まれる界面活性剤の性質によって主として決められる
であろう。オキシアルキレン鎖の長さが増加するにつれ
て、ポリエーテル　シロキサンの粘度が増加するので、
ｎが非常に大きい時には、界面活性剤を比較的不活性な
溶剤で希釈することが好都合であるかあるいはまた必要
にさえなるかも知れないということを認識すベきである
。

式（Ｉ）のＸの平均値もまた特に重要ではなく、約５か
ら４００以上までと変わってよい。

Ｘが増加するにつれて、ポリエーテル　シロキサンの粘
度が増加するので、Ｘが大きい時には、界面活性剤を炭
化水素溶剤、オクタメチルシクロテトラシロキサンのよ
うな環状ボリシロキサン、ボリオキシアルキレン　エー
テル等の当該技術によく知られているような比較的不活
性な溶剤で希釈することが好都合であるかあるいはまた
必要にさえなるかも知れないということを認識すべきで
ある。

式（１）におけるｙの平均値はまた同様に重要ではない
が　Ｒ２がＲ１の時にｙが０であってよいことを除いて
は少なくともｌでなければならない。非置換ポリシロキ
サン重合体がエマルシジンを破壊することで『抗界面活
性剤」として効カがあることはよく知られている。Ｒ２
がＲ１の時に、ｙの平均値は１に近くなって減少するの
で、あるボリマー分子ではｙが０になることが統計的に
可能である。このホモボリマー分子は基体ボリマーの界
面活性活動を妨げ、ある種の応用においては界面活性剤
の有効性を低下させるかも知れない。

従って　Ｒ２がＲ１の時には、このような用途にはｙの
平均値が１より多少大きくなるように界面活性剤を設計
あるいは配合することが得策である。

一般式（１）の本発明の個々のポリエーテルポリシロキ
サンの界面活性特性は、疎水性であるジオルガノシロキ
シ基の数（Ｘの数）、比較的親水性であるポリオキシア
ルキレン鎖Ｒ１の数（ｙの値）、Ｒ１で表される基にお
けるオキシアルキレン基Ｒ３０の性質、および各鎖にお
けるオキシアルキレン基の平均数ｎの間の選択されたバ
ランスによって支配される。例えば、本発明のポリエー
テルーポリシロキサンはＸの値に対してｙの値を増加し
それによりジオルガノシロキシ基に対して親水性のボリ
オキシアルキレン基の濃度を増加すること　Ｒｌにおけ
る高級オキシアルキレン基に対して比較的親水性のオキ
シエチレン基の濃度を増加すること、あるいは鎖中のオ
キシアルキレン基の数（ｎの値）を増加すること、ある
いはこれらの組み合わせによってより親水性にされてよ
い。界面活性剤の親水性を低下するには上記の原理の逆
が適用されるであろう。ポリエーテルーボリシロキサン
界面活性剤の同業者には、過度の実験を行うことなく上
記の判断基準を利用して特定の用途に適するボリマーを
開発することが可能である。

本発明のポリエーテルーボリシロキサン共重合体（１）
は、一般式（ＩＩＩ）のポリアルキレン　エーテル ＣＨ３ ＨＣＥＣ−Ｃ−０　（−Ｒ３　０−）。−Ｒ４　　　（
ＩＩＩ）ＣＨ３ （式中、ｎ，Ｒ３およびＲ４は前記の一般式（ＩＩ）の
通りである）と一般式（１）に相当する総てのＲｌが水
素である水素を含有するボリシロキサンとをクロロ白金
酸のような白金触媒を用いて当該技術でよく知られてい
るように反応させて調製される。

米国特許第３，６５７，３０５号、第３，２３４，２５
２号、第４，０４７，９５８号、第３，４２７，２７１
号および更に第２，８４６，４５８号はボリエーテルー
ボリシロキサン共重合体を調製するために不飽和ポリエ
ーテルを水素を含有するボリシロキサンと反応させる方
法を開示している。

ケイ素に結合した水素基は本発明の共重合体の調製に際
して完全に反応を受けてしまうように意図されているが
、極少量は反応を免れて本発明のポリエーテルーボリシ
ロキサン共重合体中に見い出し得るということが理解さ
れなければならない。

ケイ素に結合した水素を完全に反応させるようにするた
め、化学量論的量よりは多い不飽和ポリエーテルを使用
するのが望ましい方法である。その代わり、これは本発
明の生成物が若干の未反応のポリオキシアルキレ・ンエ
ーテルを含有するかも知れないことを意味する。

前記の一般式（ｍ）のボリオキシアルキレンエーテルは
、一種またはそれ以上のアルキレンオキシドの重合反応
を当該技術によく知られているように酸性あるいは塩基
性の触媒を用い、開始剤として３−メチル−１ブチンー
３オール（ＩＶ）ＣＨ３ Ｈ　Ｃ　Ｅ　Ｃ　−　Ｃ　−　Ｏ　Ｈ　　　　　　　（
ＩＶ）ＣＨ３ を用いて行うことによって調製してよい。

重合反応が完結するとポリエーテル生成物はＲ４が水素
である場合の一般式（ＩＩＩ）に相当するであろう。一
般に、もし他の末端基類であるＲ４が望まれれば、それ
らはエーテル化（Ｒ４がアルキルである時）またはエス
テル化（Ｒ４がアシルである時）の既知の方法によって
導入される。

本発明の油中水型エマルション類は （ａ）溶解した無機塩（類）を任意的に含有することの
ある極性液体を不連続相として、（ｂ）平均単位式、 （Ｃ　１３　）　ａ　ＳＬＯ　（４−ａ）／２　　（式
中、ａは２から３までの値の平均値）持つメチルシロキ
サン流体各種およびパラフィン系炭化水素流体各種から
成る群から選ばれた２５０℃未満の基準沸点を持つ揮発
性液体を連続相として、 （Ｃ）前記の、一般式（Ｉ）のポリジオルガノシロキサ
ンーポリオキシアルキレン共重合体、および任意的に （ｄ）８から１８までのＨＬＢ値をもつ水中一有機系油
型界面活性剤を含んで成る。

本発明の組成物の極性液体（ａ）は、そこに分散された
相であって、発汗抑制剤、湿潤剤、昆虫防除剤、芳香剤
、脱臭剤、柔軟化剤、防腐剤、日光遮蔽剤、洗剤、適当
な薬品等のような一種またはそれ以上の有効成分を含ん
でもよい。極性液体（ａ）は、この後で記述されている
基体油に室温で不溶であるどんな適当な液体組成物であ
ってもよい。極性とは、永久双極子モーメントを持った
物質のことである。勿論、本発明の組成物の独自性を維
持するために、極性液体は本発明の組成物の残りの成分
と化学反応をしてはならない。極性液体は、純粋な液体
あるいは各成分は極性を持ち基体油に不溶である液体溶
液または混和しない液体類の混和物であってよい。固体
の極性物質は、その固体を溶かすために加熱することま
たは溶剤中に溶解することで液状に変えられるならば成
分（ａ）として使用されてよい。

極性である適当な物質の例は、水、塩類、弱酸、弱塩基
とそれらの水溶液のような無機物質並びにアミド、アミ
ン、アミン塩、ニトリル、イミド、イミン、ラクタムお
よびニトロ化合物におけるような窒素含有基、エーテル
、アルコールおよびケトン、アルデヒド、カルボン酸と
その塩、エステルおよびラクトン類のようなカルボニル
基におけるような酸素含有基、ホスフエートおよびホス
ホニウム塩類におけるような燐含有基、スルホン、メル
カブタン、スルホキシドおよびスルフィドにおけるよう
な硫黄含有基並びに炭化水素の塩化物、臭化物およびヨ
ウ化物におけるようなハロゲン基を持つ有機化合物に代
表される極性基を持つ有機物質を含む。該極性基が有機
物質中に存在することは永久双極子モーメントを提供す
ることになり従って有機物質中の極性特性を提供する。

極性液体が水および（または）エタノールから成る場合
の本発明のエマルション組成物は特に有用である。水中
油型エマルションと同様に、油中水型エマルションは、
有効な成分を調製し、貯蔵し、輸送しそして使用するの
に実利的安全と環境保護の観点から望ましい。これに加
えて、メチルシロキサン流体中の水性またはエタノール
性溶液のエマルション組成物は、前記したように、身の
回り用品組成物として価値がある。

本発明の組成物に特に重要性がある極性物質（ａ）は従
って水、極性溶質の水溶液、水に溶解する極性液体、エ
タノール、極性溶質のエタノール溶液、エタノールに溶
解する極性液体より成る群から選ばれる。適当な水溶液
は極性溶質として前記して例示した無機溶質およびメタ
ノール、エタノール、フェノール、エチレングリコール
、ブロピレングリコール、グリセリンとそれらの部分エ
ーテルと部分エステルのようなアルコール類、ホルムア
ミド、アセトアミド、Ｎ−メチルアセトアミド、Ｎ，Ｎ
−ジメチルホルムアミドに代表されるアミド類と尿素の
ような窒素化合物、アセトニトリルのようなニトリル類
とアミンおよびその塩、ギ酸、酢酸、安息香酸、ステア
リン酸とエチレンジアミン四酢酸のような酸類とフラン
、テトラヒド口フラン、ジオキサン、エチレングリコー
ル　ジメチルエーテル、プロピレングリコールジメチル
エーテル更にトリエチレングリコールジエチルエーテル
のようなそれらの徂合形状物に代表されるエーテル類等
の有機溶質を含んで成る。

適当なエタノール溶液は、上記して例示したどんな適当
なエタノール可溶な無機質あるいは育機質の溶質並びに
２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、Ｎ，Ｎ−ジエ
チルトルアミドおよび２−エチルへキシルーｐ−ジメチ
ルアミノベンゾエートのような水に不溶でエタノールに
可溶な他の極性溶質を含んでもよい。

基体油、即ち揮発性液体（ｂ）は２５０℃未満の基準沸
点、即ち大気圧下の沸点を持つメチルシロキサン流体各
種とバラフィン系炭化水素あるいはその混合物から選ば
れた流体である。揮発性メチルシロキサン流体（ｂ）は
、平均単位式、（ＣＨ２　）　ａ　ＳＬＯ　（４−，）
／２　　（式中、ａは２から３までの値の平均値）を持
ち、（ＣＨ３　）　３　Ｓ一〇　＋／２（ＣＨ３　）　
ｚ　ＳＬＯ　　　、ＣＨ３ＳＬＯ　３／２および２／２ ＳＬＯ　４／２各単位より成る群から選ばれたシロキサ
ン単位から成る。好ましくは、揮発性メチルシロキサン
流体は、ジメチルシロキサン単位を必須成分とし、任意
的にトリメチルシロキサン単位を含んで成る。揮発性液
体（ｂ）として特に価値あるのは、一般式［　（ＣＨ３
　）　２　ＳｉＯ　］ゎを持つ環状シロキサンと一般式
（ＣＨ３　）　３　ｓｈｏ［　（ＣＨ３　）　２　ＳＬ
Ｏ　］　Ｃ　ＳＬ　（ＣＨ３　）　３を持つ直鎖状シロ
キサンおよびその混合物である（式中、ｂは３から６ま
での整数でＣは０から４までの整数である）。特に好ま
れるメチルシロキサン流体は主体が四量体（ｂ−４）で
ある該環状シロキサンの混合物である。

これらの組成物に使用するのに適するパラフィン系炭化
水素流体はＣｎＨ２ｎ＋２の平均単位式に相当し、式中
、ｎはパラフィン系炭化水素が室温で流体であるような
値をもつ整数である。揮発性組成物中の基体液体として
特に価値あるのは１５未満のｎの値を持つケロシン、ガ
ソリンおよびガス状パラフィンのようなパラフィン類で
ある。勿論、ガス状バラフィン類は、本発明のデスパー
．ジジンにおいて作用をするため、低温および（または
）それらを液状に保つために極度の高圧下で使用されね
ばならない。

基体油は、メチルシロキサン流体やパラフィンであるの
に加えて、オクタメチルシク口テトラシａキサンとヘキ
サンとの、あるいはデカメチルシクロペンタシロキサン
とブタンとの混合物のような該メチルシロキサン流体と
該パラフィンの混合物、あるいは二種またはそれ以上の
該シクロシロキサンと一種またはそれ以上のバラフィン
との混合物であってよい。

成分（Ｃ）は、好ましくはボリジメチルシロキシ基と平
均して少なくとも一つのポリオキシアルキレン基を含有
するポリジオルガノシロキサンーポリオキシアルキレン
共重合体であって上記した一般式（１）を持っている。

成分（ｄ）は、水中油型のエマルションの調製に適当で
あって８から１８までのＨＬＢ値を持つどんなカチオン
、アニオンまたはノニオン系の有機界面活性剤であって
もよい。水中油型の界面活性剤の例はカチオン界面活性
剤としてポリエトキシ化四級アンモニウム塩類とポリオ
キシエチレン脂肪族アミン類そしてノニオン界面活性剤
としてポリエチレングリコール　アルキルエーテル類、
ポリエチレングリコール　アルキルアリールエーテル類
、ポリエトキシ化ソルビタン　モノラウレート、ポリエ
トキシ化ソルビタン　モノオレエート、ボリオキシエチ
レン　ラノリン誘導体類およびポリエトキシ化脂肪族ア
ルコール類を含む。カチオンおよび（または）ノニオン
系の水中油型界面活性剤の混合物もまた適当である。８
から１８までのＨＬＢ値を持つ適当な有機界面活性剤の
他の例はＭＣ出版社、Ｇｌｅｎ　Ｒｏｃｋ，ＮＪの１９
７５年北米版であるＭｃｃｕｔｃｈｅｏｎの『洗剤およ
び乳化剤』のような定評のある出版物で調べて見い出し
てよい。

本発明の組成物中に存在してよい成分（ａ）と（ｂ）の
量は広範囲に変化してよく、その合計量は成分（ａ）か
ら（ｂ）までの総重量の９９．５乃至９１重量パーセン
トであってよい。極性岐体（ａ）は成分（ａ）から（ｄ
）までの総重量の８９６　５乃至５０重量バーセントで
あって、好ましくは８５乃至６０重量バーセントであり
、揮発性液体（ｂ）は（ａ）から（ｄ）までの総′ｍ量
の１０乃至４５、好ましくは１５乃至３５重量パーセン
トを占める。

成分（ｃ）を必須成分として（ｄ）を任意成分として成
る界面活性剤混合物の総量は、成分（ａ）から（ｄ）ま
での総重量の０．５乃至９ＥＨｔパーセントであり、成
分（Ｃ）が成分（ａ）から（ｄ）までの総重量に対し０
．５乃至６重量パーセントを占める。

本発明の組成物は一般消費財製品に使用され極性相に不
溶である成分を少量更に含存してよい。

この種の成分の例はワックス、着色剤、香料、連続相に
対する溶剤や増粘剤のような粘度調整用添加剤および２
５℃で５から１０，０００センチボイズまでの粘度を持
つポリジメチルシロキサンのような不揮発性有機ポリシ
ロキサンを含む。

本発明の組成物は、個々の成分を適切な比率でどんな順
序に混合しても調製できる。本発明の組成物は極性液体
（ａ）が揮発性液体（ｂ）中に界面活性剤混合物（Ｃ）
と（ｄ）を用いて乳化されるとして描写されているが、
以下の実施例は、極性液体（ａ）といづれかの水中油型
界面活性剤（ｄ）を含んで成るいわゆる極性即ち水性相
を調製し、そして揮発性液体（ｂ）とポリジオルガノシ
ロキサンーボリオキシアルキレン共重合体（Ｃ）を含ん
で成るいわゆる油相を調製し、その後、いわゆる水槽と
いわゆる油相を混合するという好ましい調製法を用いて
いる。もし、いずれかの成分が固体であれば、それを溶
かすか溶解するかして、エマルションを形成する前に液
体に変換する。混合は標準的な乳化法を用いて行ってよ
い。

同業者が、本発明をどのように実施するかをよりよく理
解できるようにするため、以下に特定の成分と実施例が
開示されている。これは本発明を例示する目的で、本発
明を制限することを目的とはしない。総てのパーセント
と部は重量で、そして総ての粘度は２５℃でセンチボイ
ズで測定された。

実施例１−８ 実施例１−８の共重合体は、表１に示されたｒｘＪとｒ
ｙＪの値を持ち一般式 （ＣＨ３）３ｓＬｏ−［（ＣＨ３）ｚｓＬｏ　　］ｘ［
　（ＣＨ３　）　ＨＳｉＯ　　］　ｙ　ＳＬ　（ＣＨ３
　）　３のメチル水素シロキシ単位を含有するトリメチ
ルシロキシ末端封鎖ボリシロキサン類から調製された。

これらのポリシロキサン類は、適当量（化学ｍ論的）の
へキサメチルジシロキサン、ジメチルシ口キシ基の環状
テロマーおよびメチル水素シロキシ基のテロマーを当該
技術でよく知られているように平衡させて容易に調製さ
れる。

ポリシロキサンーボリエーテル共重合体は以下のように
して調製された。

メチル水素シロキシ基を含有する出発物質ボリシロキサ
ンのある既知量をそれと同量のトルエンを入れた反応器
に仕込んだ。混合物に、混合物が乾燥状態になるまで『
還流蒸留一トルエンと水の共／ｊＢ混合物分離一上澄み
分離によるトルエンの反応器への再循環』の処理をした
。反応系を１００℃に冷却し少量（反応物に対して約１
％）の０．２Ｎ酢酸ナトリウムのメタノール／イソブロ
パノール溶液を加え次いで反応物に対して約０．０４％
相当量の３．５％の白金を含有するクロロ白金酸のオク
タノール溶液を加えた。約１時間かけて、Ａ１１ｅｎｔ
ｏｗｎ．ＰＫのエアブロダクツ　アンド　ケミカル社（
＾１ｒ　Ｐｒｏｄｕｃｔｓ　ａｎｄ　Ｃｈｅｓｌｃａｌ
ｓ．Ｉｎｃ．　）で製造され反応生成物に望まれるポリ
エーテル基に相当する２−（３〜メチル−３−ブチノキ
シ）エタノール、ｒＭＢＥｏ　　１．８アダクト』の化
学量論的量の１１０％を撹拌下に反応器に加えた。混合
物を撹拌下に１００’Ｃで更に４時間保った。それから
、混合物が１０ａｍｌｌｇの圧の下で１３０’Ｃに達す
るまで加熱することによりトルエンを真空で除去した。

それから、反応生成物を冷却し、｝Ｐ遇し、使用時まで
貯蔵した。

実施例１ 実施例２ 実施例３ 実施例４ 実施例５ 実施例６ 実施例７ 実施例８ｘ 表１ ｒｘＪ　　　ｒｙＪ ８恐らく末端ヒドロキシル基とケイ素の水素の間の副反
応によってかなりの架橋が起きて生成物はゲル化した。

実施例９ 実施例１−３の界面活性剤はそれぞれ表Ｈに示される発
汗抑制剤エマルションに配合された。

表■ 成分 配合 Ａ Ｂ オクタメチルシク口テトラシロキサン 界面活性剤（オクタメチルシク口テトラシロキサン中に
１０％） Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ　８０ アルミニウム　ジルコニウム塩化水和物のグリシン錯塩
（Ｖｌｃｋｅｎｏｌ　３８９）水 １５．０ １６．５ ０．２ ２０．０ ４８．３ ２０．０ １１．０ ０．１３ ２０．０ ４８．８７ それぞれの場合、油相を形成するために、界面活性剤は
オクタメチルシクロテトラシロキサンと一緒にさせられ
た。Ｖｌｃｋｅｎｏｌ　　３　６　９、Ｐｏｌｙｓｏｒ
ｂａｔｅ８０と水は一緒に水相を形成した。均一なエマ
ルションができるまでよく撹拌しなから水相を油相に加
えた。

この混合物はＰｏｌｙｔｒｏｎで１３．００Ｏ　　ＲＰ
Ｍ回転で３０秒間の条件で均一にした。各場合のノ《ッ
チサイズは４００乃至５００グラムであった。

室温および５０℃でエマルションの安定性を検査した。

実施例１の界面活性剤を用いて調製したエマルションは
、『ｙ』の平均値が１の時にはエマルションを不安定に
する恐れがあるポリジメチルシロキサンのかなり高濃度
を含有するためと多分考えられるが、最低限の安定性を
持っていた。

実施例２と３の界面活性剤で調製されたエマルションは
両方の温度で安定であウた。

実施例１０ 家具用艶だしとして有用な油中水型エマルションは実施
例７の生成物を乳化剤として用い以下の方法で調製した
。

原料 Ａ　部分 重量部 水 ５９．６ ワックスエマルション　　　　　　　　　　３．５但し
、ワックスエマルションの組成は：酸化された微細結晶
性 ワックス　　　　　　　　　　２０．０オレイン酸　　
　　　　　　　　３．０モルホリン　　　　　　　　　
４．０ 水　　　　　　　　　　　　　　　７３．０１００．０ 原料　　　　　　　　　　　　　重量部Ｂ　部分 ミネラルスピリット（　１　）　　　　　　　　３２．
５ポリジメチルシロキサン油（５００　ｃｐｓ）　　　
１．７ポリジメチルシロキサン油（１０００　ｃｐｓ）
　　　１．７実施例７の生成物　　　　　　　　　　　
ｌ．Ｏｔｏｏ．ｏ （１）　Ｉｓｏｐａｒ　　ＣまたはＥのような脱臭処理
された炭化水素の使用が望ましいであろう。

まづ、Ａ部分およびＢ部分の成分をそれぞれ別々に混合
し、それから高速撹拌下にＡ部分をＢ部分に加えた。

代表的な場合には、生成した艶だしは長時間放置すると
僅かに分離したが軽く振ると容易に再分散した。表面に
塗布した場合は、表面を柔らかい布でこするとエマルシ
日ンは急速に壊れ、・表面は見て感じの良い治かれた外
観となった。多分、ポリエーテル側鎖がヒドロキシル末
端であり、そして（または）そのエーテル側鎖が短いた
めに、その艶だしがニトロセルロース系の塗料を侵す傾
向は少なくなっている。

実施例１１ 実施例４の生成物を乳化剤として使用して棒状の発汗防
止剤組成物を調製した。

原料　　　　　　　　　　　　　重量部Ａ　部分 オクタメチルシク口テトラシロキサン　２４．００実施
例７の生成物　　　　　　　　　　　１．００ステアリ
ルアルコール　　　　　　　　　１１．２５メチルヒド
ロキシステアレート　　　　　３．７５（Ｐａｒ１ｃｌ
ｎ　１　） タルク　　　　　　　　　　　　　　　　　７．５０Ｐ
ｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ　８１（Ｔｗｅｅｎ　８１）　　
　　　　　　０．１０Ｂ　部分 アルミニウム　ジルコニウム 四塩化水和物のグリシン塩 （Ｗｌｃｋｅｎｏｌ　３６９） 水 ２５．００ ２７．４０ １００．００ 均一な混合物を確実に得るように、緩やかに撹拌しなが
ら、Ａ部分の各成分を一緒に混合し総てのワックスが溶
けるまで６０℃まで暖めた。Ｂ部分の各成分もまた６０
℃まで暖め、中程度の撹拌の下にＡ部分に加えた。エマ
ルションが均一になった時、撹拌は継続しながら５２℃
まで冷やした。

それから、調剤は適当な容器に流し込み室温まで放冷し
た。生じた棒状の発汗防止剤組成物は外観上均一であり
良好な堅さを持っていたが、棒状物の強度を最適にする
には更に配合作業が要求されるであろう。

実施例１２ 実施例４の生成物を乳化剤として使用してボディあるい
はナイトクリームに使用されるような油中水型エマルシ
ョン化粧品組成物を調製した。

原料　　　　　　　　　　　　　重量部Ａ　部分 ミネラルオイル　　　　　　　　　　　　ｌ５、０ミネ
ラルオイル、鉱油、地ロウ、 グリセリルオレートおよびラノリンアルコール（Ｐｒｏ
ｔｅｇｌｎ　Ｘ｝の混合物　　　　　５．０実施例４の
生成物　　　　　　　　　　　２．０Ｂ　部分 Ｐｏｌｙｓｏｒｂａｔｅ　８０ 塩化ナトリウム 水 ０．４ ２．０ ７５．６ １００．００ Ａ部分およびＢ部分の各成分を別々に混合した。

高速撹拌下でＢ部分をＡ部分に加えた。生成したエマル
ションは膚の上に容易に広がるよく混ざったクリーム状
組成物を提供した。過度の撹拌はそのエマルションを水
中油型系に変換し易いので、過度の撹拌を避けるように
注意しなければならない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ）： ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） の重合体を含んで成るポリシロキサン界面活性剤、但し
   各Ｒは別々に１から４個までの炭素原子を持つアルキル
   基の群から選ばれ、Ｒ＾１は式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） のポリオキシアルキレン基（式中、各Ｒ＾３は別々に２
   から６個までの炭素原子を持つアルキレン基で、Ｒ＾４
   はＲ、少なくとも２個の炭素原子を持つアシル基および
   水素から成る群から選ばれ、そしてｎは少なくとも１か
   ら約２００までの値をもつ）で、各Ｒ＾２は別々にＲと
   Ｒ＾１から成る群から選ばれ、ｘは約５から約４００ま
   での値を持ち、ｙはＲ＾２がＲ＾１である時には０であ
   ってもよいのを除いては少なくとも１の値を持つ。 ２）Ｒ基の少なくとも８０モルパーセントがメチルであ
   る請求項１記載の組成物。 ３）Ｒ＾３Ｏ基の少なくとも数による５０パーセントが
   オキシエチレンである請求項１記載の組成物。 ４）Ｒ＾３Ｏ基の１００パーセントがオキシエチレンで
   ある請求項１記載の組成物。 ５）ｎが約１．８である請求項１記載の組成物。 ６）Ｒ基の少なくとも８０モルパーセントがメチルで、
   Ｒ＾３Ｏ基の１００パーセントがオキシエチレンでそし
   てｎが約１．８である請求項１記載の組成物。 ７）請求項１記載の組成物を含んで成るエマルション。 ８）請求項１記載の組成物を含んで成る油中水型エマル
   ション。 ９）（ａ）溶解した無機塩（類）を任意的に含有する極
   性液体を不連続相として、 （ｂ）平均単位式、 （ＣＨ＿３）ａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）＿／＿２（
   式中、ａは２から３までの値の平均値）を持つメチルシ
   ロキサン流体各種およびパラフィン系炭化水素流体各種
   から成る群から選ばれた２５０℃未満の基準沸点を持つ
   揮発性液体を連続相として、 （ｃ）請求項１記載の組成物、および任意 的に （ｄ）８から１８までのＨＬＢ値をもつ水 中−有機系油型界面活性剤を含んで成るエマルション。 １０）（ａ）溶解した無機塩（類）を任意的に含有する
   極性液体の８９．５乃至５０部を不連続相として、 （ｂ）平均単位式、 （ＣＨ＿３）ａＳｉＯ＿（＿４＿−＿ａ＿）＿／＿２（
   式中、ａは２から３までの値の平均値）を持つメチルシ
   ロキサン流体各種およびパラフィン系炭化水素流体各種
   から成る群から選ばれた２５０℃未満の基準沸点を持つ
   揮発性液体１０乃至４５部を連続相として、（ｃ）請求
   項１記載の組成物の０．５乃 至６部、および任意的に （ｄ）８から１８までのＨＬＢ値をもつ 水中−有機系油型界面活性剤０．１乃至３部（但し（ａ
   ）＋（ｂ）＋（ｃ）＋（ｄ）の総計が１００部である） を含んで成るエマルション。 １１）更にワックスを含有する請求項９記載あるいは請
   求項１０記載の組成物。 １２）極性液体が発汗抑制剤塩の水溶液を含んで成る請
   求項９記載の組成物。