JPH02229126A

JPH02229126A - 未精製の２，２―ビス―（３，５―ジメチル―４―ヒドロキシフエニル）―プロパンの精製方法

Info

Publication number: JPH02229126A
Application number: JP2002655A
Authority: JP
Inventors: Guenter Rauchschwalbe; ギユンター・ラウホシユバルベ; Heinz-Ulrich Blank; ハインツ―ウルリツヒ・ブランク; Volkmar Handschuh; フオルクマール・ハントシユー
Original assignee: Bayer AG
Current assignee: Bayer AG
Priority date: 1989-01-12
Filing date: 1990-01-11
Publication date: 1990-09-11
Also published as: DE3900680C1; EP0379862B1; EP0379862A2; EP0379862A3; DE59001022D1; US4990686A

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】本発明は、アルコールの水溶液からの再結晶による未精
製の２，２−ビス−（３，５−ジメチル４−ヒドロキシ
フェニル）−プロパン（−テトラメチル−ビスフェノー
ルＡ＝ＴＭＢＰＡ）の精製方法に関する。

原則として、低級アルコールの水溶液からヒスフェノー
ルを再結晶することは知られている。西ドイツ国特許公
告第２，７５８．５６５号は、この目的で主に使用され
うるアルコール溶剤としてグリコール又はそのエーテル
及びグリセロール、フェノール及びエタノールアミンを
開示している。

しかしながらこれらの溶剤は、かろうじて回収でき、そ
してそれらの毒性（例えば魚に対する毒性）により、別
個に処理されなけれは、廃水に流入することは許されな
い。再結晶されるべきビスフェノールＡの実施例におい
て上述の西ドイツ国特許公告はエタノール及び水からな
る溶剤混合物をもまた指定している。この再結晶におい
て、１０００ＣでビスフェノールＡを完全に溶解するた
めに、ビスフェノールＡ’５０ｇ当たり、５００ｇの量
の水及び１０２ｇの量のエタノールが使用される。

このようにして、再結晶されるへきビスフェノルＡ３０
ｇ当たり、合計で６００ｇ以上の溶剤が必要である。明
らかに上述の西ドイツ国特許公告の精製方法は、再結晶
の減量を最小限にするために、主に高含水量の不良溶剤
が使用されなければならないという概念に基いている。

しかし、この条件下ではＴＭＢＰＡは再結晶されえない
。

ＴＭＢＰＡの場合、上述の教示と対照的に、アルコール
対水の比が非常に増加されうるし、そして同時にアルコ
ールの水溶液対ＴＭＢＰＡの比が、相当に減少されうる
、そしてこのことにより、この方法の空間収量（ｓｐａ
ｃｅ　　ｙ　ｉｅ　ｌｄ）を相当に増加させうるし、そ
してそれにもかかわらす、純粋な再結晶されたＴＭＢＰ
Ａの高率な回収が達成されることを可能にすることが今
見いだされた。これは、この型のアルコール／水の混合
物のより大きな溶解力から期待されえなかった。低率な
回収は、生成した廃水による汚染の増加が引き起こされ
ることに必然的に付随したであろう。

両件用は経済的方法の妨げになったであろう。

従って、例えば、３０ｇの水及び１２０ｇのメタノール
の混合物が１００℃で、少なくとも９５ｇの純粋なＴＭ
ＢＰＡを溶解し、そして溶液が冷却されると、使用され
た９２％のＴＭＢＰＡが回収されることが、驚くべきこ
とに見いだされた。

使用される基質（ｓｕｂｓｔｒａｔｅ）の量に関しては
、これは前述の西ドイツ国特許公告により要求される溶
剤混合物の全量の４分の１以下であり、そして同時に、
この西ドイツ国特許公告のアルコール溶剤の量のおよそ
６０％にすぎない。同時に、回収される基質は前述の西
ドイツ国特許公告で開示された基質より非常に純粋であ
る。このように、例えば、この西ドイツ国特許公告によ
り、所望のｐ、ｐ　　−異性体で９．３．１％ないし９
６゜０％の濃縮が行われるが、この方法においては、９
３−９５％ないし９９．７％の濃縮が行われる。

既知の以前の技術に関しては、このような結果は期待さ
れなかった。

それゆえに、本発明はアルコールの水溶液からの再結晶
による未精製の２，２−ビス−（３，５ジメチル−４−
ヒドロキシフェニル）−プロパン（−テトラメチル−ビ
スフェノールＡ＝ＴＭＢＰＡ）の精製方法に関し、アル
コール及び水の全重量に対して重量で２ないし４０％の
水含量を有するＣＩないしＣ１の一価アルコールが、Ｔ
ＭＢＰＡの量に対して重量で５０ないし２５０％の量で
使用されることを特徴とし、そして操作は６５ないし１
５０℃の温度で行われる。

本発明による方法におけるアルコールは、メタノール、
エタノール、プロパツール、イソプロパツール、ブタノ
ール、イソブタノール又はｔｅｒＬ、−ブタノール、望
ましくはｃｌないしＣ３の一価アルコール、例エバメタ
ノール、エタノール、７０パノール又はイソプロパツー
ル、特に望ましくはメタノール又はエタノール、及び最
も特に望ましくは、メタノールである。

溶剤の全量は、重量で２ないし４０％、望ましくは重量
で５ないし４０％、特に望ましくは重量で１０ないし３
０％、そして最も特に望ましくは重量で１５ないし２５
％の水を含有する。この溶剤混合物は、再結晶されうる
ＴＭＢＰＡの量に対して、重量で５０ないし２５０％の
量で、望ましくは重量で５０ないし２００％の量で、特
に望ましくは重量で８０ないし１５０％の量で使用され
る。

本発明による再結晶は、６５ないし１５０℃、望ましく
は８０ないし１２０℃の温度で行われる。

もし使用される一価アルコールの沸点を越えるならば、
操作は高圧下で行われる。このような圧力はそれに応じ
て１ないし２０バール、望ましくは１．２ないし５バー
ルである。この圧力は全再結晶系の自然圧力（ａｕｔｏ
ｇｅｎｏｕｓ　　ｐｒｅｓｓｕｒｅ）又は他の源からの
、例えば圧縮窒素による圧力でもよい。望ましくは、操
作は通常の自然発生圧力（ａｕｔｏｇｅｎｏｕｓ　　ｐ
ｒｅｓｓｕｒｅ）下で行われる。多くの場合、この目的
で必要とされる圧力容器を再結晶されうるＴＭＢＰＡの
全パッチ及び溶剤混合物で満たし、沸点（近く）まで混
合物を熱し、ちょうどそのとき、容器を圧力密封（ｐｒ
ｅｓｓｕｒｅ　　５ｅａｌ）することは、好都合なこと
であることができる。このようにして、空気の分圧の不
在により全圧力は減ぜられる。

さらに好都合な方法は、最初に溶剤混合物のアルコール
成分をどり、その中にＴＭＢＰＡを懸濁さぜることから
なる。それから懸濁液はＷｌｔ点まで熱せられ、ちょう
とそのとき水が添加され、そして、選ばれた混合比によ
り純粋なＴＭＢＰＡかこの時点でずでに分離しうる。し
かしそれぞれの場合、全再結晶系は撹拌しながら室温に
冷却される。

未精製のＴＭＢＰＡの性質に依存して、熱いＴＭＢＰＡ
溶液をどりわけ活性木炭、多孔質珪藻土、シリカゲル、
又はセルロース粉のような清澄剤で処理し、この清澄剤
を濾過しその後はしめて、撹拌しながら溶液を冷却する
ことも有利であることができる。この操作を行う時、こ
の型の濾過の前または後で、水の添加が行われうる。

還元剤として働く可溶の物質を添加することも好都合な
こともある。このような物質は、例えばアルカリ金属又
はアルカリ土類金属、望ましくはすトリウムの亜硫酸塩
、亜硫酸水素塩、亜ジチオン酸塩又はボロハイドライド
である。ロンカリットが別の還元剤として挙げられうる
。この型の還元剤は、ＴＭＢＰＡに対して重量で０．１
ないし５％の量で、望ましくは重量で０．５ないし２％
の量で添加される。望ましくは、亜ジチオン酸ナトリウ
ム又はロンカリントが添加される。

本発明による方法で得られたＴＭＢＰＡは純白で、容易
に濾過でき、高純度である。ＴＭＢＰＡはエンジニアリ
ングザーモプラスチックの製造のための出発原料である
。

実施例１５００ｍｌ　（４８０ｇ）のメタノール、１２０ｍ１の
水、１ｇのＮａ２Ｓ２０．及び４００ｇの工業銘柄（お
よそ９５％の純度）の赤色のＴＭＢＰＡの混合物が、オ
ートクレーブ内で撹拌して、およそ１００℃に熱ぜられ
た。この操作中、およそ２バールの圧力に達した。混合
物は、撹拌しながら冷却し、濾過された。フィルターケ
ークは最初に５０％濃度のメタノール、その次に水で洗
浄され、そして乾燥された。ガスクロマトグラフィ分析
により重量で９９．７％の含有量及び１６６５ないし１
６７．５℃の融点を有する３５０ｇの純白のＴＭＢＰＡ
が得られた。これは原物質中に存するＴＭＢＰＡの９２
％の回収率を表す。溶剤を回収するために、母液か蒸留
により処理された。

残留物（水性の懸濁液）が濾過された。固体の残留物は
燃焼により処理され、水性の廃棄物は容易に生分解され
た。

実施例２２５０ｇの９５％濃度のＴＭＢＰＡ及び２５０ｇの７０
％濃度のメタノール（１７５ｇのＭ　ｅ　ＯＨ＋７５ｇ
のＨ２Ｃ）及び１．２ｇのＮａ、Ｓ２０゜がカラスのオ
ートクレーブ中でおよそ１００℃に熱せられた。この操
作中、ＴＭＢＰＡが完全に溶解された。およそ１，９バ
ールの圧力に達した。

その溶液は室温に冷却された。処理（実施例１における
ように）後、２２７ｇの白のＴＭＢＰＡ　（９９，６％
の純度）か得られ、これは９５％の回収率に相当し、達
成された収量は、およそ４２０ｇ／ｌである。

実施例３２５０ｇの９５％濃度のＴＭＢＰＡ及び２５０ｇの９０
％濃度のエタノール（２２５ｇのＥｔＯＩ−Ｔ　＋　２
５　ｇのＨ２０）及び１．２ｇのＮａ２Ｓ２０１がカラ
スのオートクレーブ中で９７℃に熱ぜられた。この操作
中、ＴＭＢＰＡが完全に溶解された。

１４バールの圧力に達した。溶液は室温に冷却された。

処理（実施例１におけるように）後、１９１ｇの白のＴ
ＭＢＰＡが（９９８％の純度）か得られ、これは８０％
の回収率に相当する。

実施例４３００ｇの９５％濃度のＴＭＢＰＡ（２８５ｇ／１００
％）、２８５ｇの７０％濃度の２−プロパツール（２０
０ｇの２−プロパツール＋８５ｇのＩ］２０）及び１．
２ｇのＮａ２Ｓ２０．がグラスのオートクレーブ中で、
１０２℃に熱せられた。

この操作中、ＴＭＢＰＡは完全に溶解され、１゜３バー
ルの圧力に達した。溶液は冷却され、そして（実施例１
１：おけるように処理した後）２６３ｇの９９．５％濃
度のＴＭＢＰＡが分離された。

これは９２％の回収率に相当する。

実施例５２００ｇのメタノールが開放容器中で還流下で沸騰する
ように熱せられ、１４０ｇの純粋なＴＭＢＰＡがその中
で溶解され、そのとき、後者は完全に直接に溶解され、
そして４０ｇの水が一滴ずつ沸騰溶液中に添加された。

混合物は２５℃に冷却され、そして１２５ｇのＴＭＢＰ
Ａが分離された（回収率８９％）。

本発明の主なる特徴及び態様は以下の通りである。

１、アルコール及び水の全重量に対して重量で２ないし
４０％の水含量を有するＣ１ないしＣ４の一価アルコー
ルが、ＴＭＢＰＡの量に対して重量で５０ないし２５０
％の量で使用されること、そして操作は６５ないし１５
０℃の温度で行われることを特徴とするアルコールの水
溶液からの再結晶による２、２−ビス−（３，５−ジメ
チル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（＝テトラ
メチルービスフェノールＡ＝ＴＭＢＰＡ）の精製方法。

２、Ｃ１ないしＣ３の一価アルコール、望ましくはメタ
ノール又はエタノール、特に望ましくは、メタノールが
使用されることを特徴とする上記１による方法。

３、溶剤の全量が重量で５ないし４０％、望ましくは重
量で１０ないし３０％、特に望ましくは重量で１５ない
し２５％の水を含有することを特徴とする上記ｌによる
方法。

４、溶剤混合物が、再結晶されるＴＭＢＰＡに対して重
量で５０ないし２００％、望ましくは重量で８０ないし
１５０％の量で使用されることを特徴とする上記１によ
る方法。

５．８０ないし１２０℃の温度で操作されることを特徴
とする上記１による方法。

６．１ないしＩＯバール、望ましくは１．２ないし５バ
ールの圧力で、特に望ましくは、系の自然発生圧力（ａ
ｕｔｏｇｅｎｏｕｓ　　ｐｒｅｓｓｕｒｅ）で操作され
ることを特徴とする上記５による方法。

７、ＴＭＢＰＡに対して重量で０．１ないし５％の量の
可溶の還元添加剤の存在下で操作されることを特徴とす
る上記ｌによる方法。

８、亜ジチオン酸ナトリウムまたはロンガリットの存在
下で操作されることを特徴とする上記７による方法。

Claims

【特許請求の範囲】

１、アルコール及び水の全重量に対して重量で２ないし
４０％の水含量を有するＣ＿１ないしＣ＿４の一価アル
コールが、ＴＭＢＰＡの量に対して重量で５０ないし２
５０％の量で使用されること、そして操作は６５ないし
１５０℃の温度で行われることを特徴とするアルコール
の水溶液からの再結晶による２，２−ビス−（３，５−
ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）−プロパン（＝テ
トラメチル−ビスフェノールＡ＝ＴＭＢＰＡ）の精製方
法。