JPH02222417A - ジヒドロキシジフエニルシクロアルカンを基剤とするポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネートブロツク共縮合体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、下記の一般式（１） 式中、 Ｒ１およびＲｚは、独立に水素、ハロゲン好ましくは塩
素もしくは臭素、Ｃ、−Ｃ、−アルキル、Ｃ，もしくは
Ｃ，シクロアルキル、Ｃ、−Ｃ、。−アリールまたはＣ
、−ｃ　ｌ！−アラールキル好ましくはフェニル−Ｃ、
−Ｃ、−アルキル、特にベンジルを表し； ｍは、４ないし７の整数、好ましくは４または５を表し
； Ｒ３およびＲ４は、各Ｘに関して個別に選ばれ、独立に
水素またはＣ＋−ｃ　１！−アルキルを表し、 Ｘは、炭素を表し；そして Ｒ３およびＲ４の双方が少なくとも１個の原子Ｘにおい
てアルキルを表す に相当する、ジヒドロキシジフェニルシクロアルカンに
基づく熱可塑性ポリジオルガノシロキサン／ポリカーボ
ネートブロック共重合体に関するものである。

式（１）において　Ｒ３およびＲ４は、好ましくはとも
に１または２！ｍのみの、特に１個のみの原子Ｘにある
アルキルを表す。メチルが好ましいアルキル基である。

ジフェニル置換されているＣ原子（Ｃ−１）に対して　
α−位にある　Ｘ原子はアルキルにより置換されていな
いのが好ましく、対照的に、ｃ−ｉに対してβ−位にお
けるアルキル置換されているのが好ましい。β−位にお
ける１個のＸ原子がジアルキル置換されており、β′−
位における１個のＸｉ子がモノアルキル置換されている
のが最も好ま−い。

特に好ましいジヒドロキシフェニルシクロアルカン（り
は、環状脂肪族基にに５または６個の環炭素原子を有す
るもの（式（Ｉ）においてｍ＝４または５）、たとえば
式： のジフェノールである。

本発明記載のポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネ
ートブロック共重合体は、高い熱歪み温度、強度、良好
なＵＶ安定性および低温強靭性を特色としている。

ポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネートブロック
共重合体は、−船釣には公知の物質である　　（Ｕ　Ｓ
　−Ｐ　Ｓ　　３．１８９．６６２および３，４１９，
６３４、Ｄ　Ｈ−ＯＳ　３，３３４．７８２および３，
５０６，４７２、ならびにＥ　Ｐ−Ａ１２２５３５およ
び１３５７９４を参照）。

本発明の熱可塑性ポリジオルガノシロキサン／ポリカー
ボネートブロック共重合体は、１０．０００ないし３０
０．０００の、好ましくはｔｓ、ｏｏｏないし８０．０
００の平均分子量Ｍ、（重量平均）（超遠心法または散
乱光法により公知の手法で測定した値）、２１ないし９
９．５重量％の芳香族カーボネート含有量、および７９
ないし０．５重量％のポリジオルガノシロキサン含有量
を有し： ａ）　　５ないし２００の、好ましくは２０ないし１０
０の重合度Ｐ、を有する　σ１ｍ−ビスーヒドロキシア
リールオキシポリジオルガノシロキサン、好ましくは一
般式（ＩＩ）に相当するもの；ｂ）　式（１）の、およ
び任意に式（ＩＩ＋）のジフェノールであって、全ジフ
ェノールの１ないし１００モル％、好ましくはＩＯない
し８０モル％が式（１）のものであるもの； および任意に、 ｃ）　　ｌ鎖停止剤： および任意に、 ｄ）　枝分かれ剤 より、“カーボネート供与体”を用いる界面重縮合によ
り製造することができる。

本発明の熱可塑性ポリジオルガノシロキサン／ポリカー
ボネートブロック共重合体は、好ましい具体例において
、７５−９９．５重量％の芳香族ポリカーボネートと２
５ないし０．５重量％のポリシロキサンとよりなるもの
である。

他の好ましい具体例においては、上記のｉ成は、芳香族
ポリカーボネート２１ないし７５重量％、好ましくは３
０ないし７０重量％およびポリシロキサン７９ないし２
５重量％、好ましくは７０ないし３０重量％である。

本発明のポリカーボネートの基となるジフェノールは、
１００％まで式（１）に相当するものでもあり得、また
、特にポリカーボネートの含有量が８０−１０重量％と
高い場合には、混合物中の式（１）のジフェノールの含
有量が１００ないし１重量％、好ましくは１００−３０
重量％である式（ＩＩりのジフェノールとの混合物を使
用することもできる。

適当な　ａ、ω−ビスヒドロキシアリールオキシポリジ
オルガノシロキサン（ａ）は、たとえばＵ　Ｓ　−Ｐ　
Ｓ　３．４１９．６３４より公知の物質である。

好ましい　１．ω−ビスヒドロキシアリールオキシポリ
ジオルガノシロキサンは、一般式（ＩＩ）　　：式中、 Ａｒは、２個のヒドロキシル基を除いたジフェノール（
１）または（ＩＩＩ）の基を表し、ＲおよびＲ″は、直
鎖の、および枝分かれのあるアルキル、アルケニル、ハ
ロゲン化した直鎖の、および枝分かれのあるアルキル、
アリールまたはハロゲン化したアリール、好ましくはメ
チルを表し、 ジオルガノシロキシ単位の数は　ｆｉ　　ｍ　　Ｑ＋ｐ
＋ｑ−５ないし２００、好ましくは２０ないし１６０で
ある、 に相当するものである。

式（ＩＩ）中の基Ｒと基Ｒ′とは相互に独立である。こ
れらは、好ましくは　Ｃ、−Ｃ，。−アルキル、ｃ　ｔ
−ｃ　ｓ−アルケニルまたはＣＩ−ＣＩ＆−アリールで
ある。本発明においてハロゲン化したことは、部分的に
、または完全に塩素化、臭素化またはフッ素化したこと
を意味する。特に好ましくは、ＲおよびＲ′は、メチル
、エチル、プロピノ呟ニーブチル、ｔ−ブチル、ビニル
、フェニル、ナフチル、クロルメチル、トリフルオルプ
ロピル、パーフルオルブチルまたはパーフルオロオクチ
ルである。

式（ＩＩＩ）　： ＨＯ−Ａｒ＠−ＯＨ（ＩＩＩ） のジフェノールにおいて、Ａｒ”は、同一であっても異
なっていてもよい、好ましくは６ないし３０個の炭素原
子を有するアリーレン基である。ジフェノール（ＩＩＩ
）の例は： ハイドロキノン レゾルシノール ジヒドロキシジフェニル ビス−（ヒドロキシフェニル）−アルカンビス−（ヒド
ロキシフェニル）−シクロアルカン（式（Ｉ）のものを
除く） 硫化ビス−（ヒドロキシフェニル） ビス−（ヒドロキシフェニル）エーテルビス−（ヒドロ
キシフェニル）スルホキシドビス−（ヒドロキシフェニ
ル）スルホンおよび σ、ω−ビスー（ヒドロキシフェニル）−ジイソプロピ
ルベンゼン ならびにこれらの核アルキル化誘導体および核ハロゲン
化誘導体である。これらの、および他の適当な芳香族ジ
ヒドロキシ化合物は、たとえばＵＳ　−Ｐ　Ｓ　３，０
２８．３６５および２，９９９，８４６に、ＤＥ−ＯＳ
　１．５７０．７０３　；　２．０３６．０５２　；　
２，０６３．０５０および２．２１１．９５７に、フラ
ンス特許明細書１，５６１，５１８に、ならびに論文“
シュネル（Ｈ，５ｃｈｎｅｌｌ）　、ポリカーボネート
の化学および物理（Ｃ１１６ｍｉｓｔ″ｒｙａｎｄ　Ｐ
ｈｙｓｉｃｓ　ｏｆ　Ｐｏ１ｙｃａｒｂｏｎａｔｅｓ）
　、インターサイエンス出版（Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃ
ｅ　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ、　ＮｅｗＹｏｒｋ）　、　
１９６４’に記載されている。

好ましいジフェノール（ＩＩＩ）は： 式中、 Ｘは、単結合、−ＣＨｚ　　　　Ｃ（ＣＨｓ＞ｚ−０％
　Ｓ、ＳＯ，、 を表し、 ＹｌないしＹ４は、同一であっても異なりていてもよく
、水素、Ｃ，−Ｃ，−アルキル好ましくはメチル、また
はハロゲン好ましくは塩素もしくは臭素を表す、 である。

その例は： ２．２−ヒス−（４−ヒドロキシフェニル）−プロパン
１．１−ビス−（４−ヒドロキシフェニル）−シクロヘ
キサン ２．２−ビス−（３，５−ジクロル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン ２．２−ビス−（３，５−ジブロム−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン ２．２−ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフ
ェニル）−プロパン ビス−（３，５−ジメチル−４−ヒドロキシフェニル）
−メタン および 硫化ビス−（４−ヒドロキシフェニル）である。

１種または２種以上のジフェノール（１）および任意に
１種または２種以上のジフェノール（Ｉｌｌ）を使用す
ることも可能である。

ジフェノール（１）は、フェノール（Ｖ）　二ｌ ハロゲン化物およびフェノール類、特に普通のフェノー
ル類、たとえば呈−１−ブチルフェノール、Ｌ−クロル
フェノール、２．４．６−ドリブロムフエノールおよび
フェノールである。フェノール（ＩＶ）　：とケトン（
Ｖｔ）　　＝ これらの一般式（Ｖ）および（ｖｌ）において、Ｘ、Ｒ
’％Ｒ’、Ｒ１，Ｒ４およびｍ　ｌｅｔ、（Ｉ）との関
連において定義したものと同様である、との縮合により
、公知の手法で製造することができる。

これらは、西ドイツ特許出願Ｐ　３８３２３９６．０に
記載されている。

使用し得る連鎖停止剤（ｃ）は、ブロック共重合体の所
望の分子量に応じて決められる慣用量の、官能基を有す
る芳香族化合物、たとえば芳香族酸が連鎖停止剤として
特に好ましい。

一般には、使用するジフェノールを基準にして０．５な
いし１０．０モル％を使用する。

使用し得る枝分かれ剤（ｄ）は、３個または４個以上の
官能基を有するもの、特に３個または４個以上のフェノ
ール性水酸基を有するものであり、ジフェノールを基準
にして０．０５ないし２モル％の通常量の枝分かれ剤が
妥当である。

３個または４個以上のフェノール性水酸基を有する使用
し得る化合物の幾つかの例は＝２．４−ビス＝（４−ヒ
ドロキシフェニルイソグロビル）−フェノール、２．６
−ビス−（２′−ヒドロキシ−５°−メチルベンジル）
−４−メチルフェノール、２−（４−ヒドロキシフろニ
ル）−２−（２，４−ジヒドロキシフェニル）−プロパ
ンおよび１．４−ビス−（４，４’−ジヒドロキシトリ
フェニルメチル）−ベンゼンである。幾つかの他の適当
な三官能性化合物は２．４−ジヒドロキシ安息香酸、ト
リメシン酸、塩化シアヌル酸、ならびに３，３−ビス−
（４−ヒドロキシフェニル）−２−オキソ−２，３−ジ
ヒドロインドールおよび３，３−ビス−（４−ヒドロキ
シ−３−メチルフェニル）−２−オキソ−２，３−ジヒ
ドロインドールである。

二相界面重縮合に適した有機溶媒は、芳香族ポリカーボ
ネートの製造用に公知のものであり、例には塩化メチレ
ンおよびクロルベンゼンが含まれる。

有機溶媒（−有機相）の量は好ましくは、界面重縮合が
５ないし２０重量％の有機溶媒溶液中で、好ましくは１
０ないし１５重量％の溶液中で進行するように選択する
。

水性アルカリ性根の形成に適した塩基性化合物は、たと
えばＬ　１０　Ｈ％　ＮａＯＨ％　Ｋ　ＯＨｓＣａ（Ｏ
Ｈ）、および　Ｂａ（ＯＨ）１である。

二相界面重縮合においては、水性アルカリ性根の体積と
全有機相の体積とは好ましくは同一である。

反応中の水相のｐＨは、一般にｐＨ９ないし１４、好ま
しくはｐＨ１２ないし１３である。

二相界面法による重縮合に適した触媒は、ポリカーボネ
ート合成用に公知の第３級脂肪族アミン触媒、たとえば
トリメチルアミン、トリエチルアミン、トリーｎ−プロ
ピルアミン、トリーｎ−ブチルアミンまたはＮ−エチル
ピペリジンであり、適宜に公知の第４級アンモニウム塩
、たとえば臭化テトラブチルアンモニウムも使用するこ
とができる。

界面重縮合工程用の触媒の量は、一般に、使用するジフ
ェノールに応じて、ジフェノール（ｂ）の全量を基準に
して０．２ないし５モル％の間で変わり、テトラメチル
置換ジフェノールを使用する場合には、これもジフェノ
ール（ｂ）の全量を基準にして５ないし１０モル％の間
で変わる。

ジフェノール（ｂ）の量および　α、ω−ビスーヒドロ
キシアリールオキシポリジオルガノシロキサン（ａ）の
量は、ブロック共重合体中の所望のポリ−（ジオルガノ
シロキサン）単位の含有量に応じて変わる。反応剤の転
化は、通常は定量的である。

界面重縮合においては、σ、ω−ビスーヒドロキシアリ
ールオキシポリジオルガノシロキサンと連鎖停止剤とは
、ジフェノール（ｂ）と同時に、ホスゲンの導入前に添
加してもよくまた、ホスゲンの導入中または後に個別に
添加してもよいが、いずれの場合にも重縮合触媒の添加
前に行う。

ハロゲン化カルボニル、特に塩化カルボニルたとえばホ
スゲンおよびＣＯＢ　ｒ　！　、またはジフェノールの
ビスクロロ炭酸エステルを、界面重縮合用の“カーボネ
ート供与体”として妥当な量で使用する。いずれの場合
にも、ハロゲノ炭酸基１モルあたり　ｌ／２モル以下の
ジフェノールを使用する。

本発明の芳香族熱可塑性ブロック共重合体は、芳香族ポ
リカーボネートと同様の方法で反応混合物から分離する
ことができる。この工程においては、まず、溶解した共
重合ポリカーボネートを含有する有機相を分離し、洗浄
し、ついで溶液を蒸発させてポリカーボネートを単離す
る。後処理工程の最終段階には、好ましくは押出し機を
使用する。

本発明の熱可塑性ブロック共重合体は、生成物の安定性
をかなり増加させる抗老化剤を含有することができる。

本発明の生成物の改質には、たとえばカーボンブラック
、ケイ藻土、カオリン、粘土、ＣａＦ、、ＣａＣ０，、
酸化アルミニウム、ガラス繊維および無機顔料を、充填
剤としてでも核形成剤としてでも添加することが可能で
ある。これらの生成物はまた、ポリカーボネートに慣用
的な離型剤、たとえばステアリン酸グリセロールを含有
することもできる。

本発明のポリジオルガノシロキサン／ポリカーボネート
ブロック共重合体は、その基本的な性質、たとえば高い
熱歪み温度、強度、強靭性およびＵＶ　安定性を必要と
する全ての場合に使用し得る熱可塑性成形材料である。

本発明のブロック共重合体は、公知の方法による全ての
型の成形品の製造に使用することができる。特に、成形
品は、押出し成形または射出成形により製造することが
できる。

製造し得る成形品の例は、乗用車のボディ一部材および
家屋部材、たとえばの家庭用の電気機械器具、建築用の
シート、フィルムおよび膜である。

ノツチ衝撃強度は、　ｌ５ＯＲ１８０に従って平たい棒
状体（８０ｍｍＸ　１０　＋＋ｏ＋＋　ｘ　４　ｍｍ）
で測定し；熱歪み温度はＤ　Ｉ　Ｎ　５３４６０／Ｉ　
Ｓ　Ｏ３０６に従ってビカー（Ｂ）法により測定した。

実施例８および９の貯蔵モデュラス値（ｓＬｏｒａｇｅ
　ｍｏｄｕｌｕｓ　ｖａｌｕｅ）は、レオメトリックス
・ダイナミックアナライザー（Ｒｈｅｏｍｅｔｒｉｃｓ
　ＤｙｎａｍｉｃＡｎａｌｙｓｅｒ）を用いて得た剪断
モデュラス曲線から取った。この装置は、振動数１ヘル
ツの強制ねじれ振動で作動する。

ショアＡおよびシヨアＤ硬度は、　ＤＥＮ５３５０５／
１５０８６８に従って測定した。

実施例 実施例ユニビスフェノール（りの製造 フェノール７．５モル（７０５ｇ）とドデシルチオール
０．１５モル（３０，３ｇ）とを最初に、撹拌器、滴下
濾斗、温度計、還流凝縮器およ、び気体導入管をを装備
したＩｆｆの丸底フラスコに導入し、２８ないし３０℃
において乾燥気体）ＩＣＩを飽和させる。この溶液に、
ジヒドロイソホロン（３，３，５−）サメチルシクロヘ
キサン−１−オン）１．５モル　（２１０ｇ）とフェノ
ール１．５モル（１５１ｇ）との溶液を、反応溶液に気
体ＨＣＩの導通を継続しながら３時間かけて滴々添加す
る。添加が終了したのち、気体ＨＣ１をさらに５時間導
入する。この混合物を室温に８時間放置して反応を完了
させる。ついで、過剰のフェノールを水蒸気蒸留により
除去する。残留物を熱石油エーテル（６〇−９０）で２
回、塩化メチレンで１回抽出し、生成物を濾別する。

収量：　３７０　ｇ 融点：　２０５−２０７℃ 実施例　２ ビスフェノール（Ｔ　）　１４．７３　ｇ　（０，０４
８モル）、ビスフェノールＡ　９７．１１　ｇ　（０，
４２５モル）、ＮａＯＨ３３，７ｇ　（０，８４モル）
および水１，９１６．２５ｇを不活性気体雰囲気下で、
撹拌しながら溶解させる。ついで、ビスフェノールＡ末
端基を有するポリジメチルシロキサンブロックＣＰ、　
−７３）（−５重量％Ｓ　ｉＭａ＊０　）　８−８２　
ｇと７エノール１．１５２　ｇ　（１２，２５ミリモル
）とを１；２５０　ｇの塩化メチレンに溶解させた溶液
を添加する。上記の溶液を十分に撹拌しながら、ｐＨ１
２〜１３．２１〜２５℃でホスゲン７９．５　ｇ　（０
，８０モル）を通ずる。

ついでエチルピペリジン０．６８　ａｌｌを添加し、こ
の混合物をさらに４５分間撹拌する。ビスフェノラート
を含有しない水相を除去し、有機相をリン酸で酸性化し
、水で中性になるまで洗浄し、溶媒を除去する。

実施例　３ ビスフェノール（１）　２９．４５　ｇ　（０，０９５
モル）、ビスフェノールＡ　７５．３　ｇ（０，３３モ
ル）、ＮａＯＨ３３，７ｇ　（０，８４モル）および水
１，９１６．２５ｇを不活性気体雰囲気下で、撹拌しな
がら溶解させる。

ついで、ビスフェノールＡ末端基を有するポリジメチル
シロキサンブロック（Ｐ、　−７３）　　（＝５を量％
　Ｓ　ｉＭａ＊０）　６．８　ｇとフェノール１．０３
５ｇ（１１，０ミリモル）とを１，２５０　ｇの塩化メ
チレンに溶解させた溶液を添加する。上記の溶液を十分
に撹拌しながら、ｐＨ１２〜１３．２１〜２５℃でホス
ゲン７９．５　ｇ　（０，８０モル）を通ずる。ついで
エチルピペリジン０−６８　ｒａＱを添加し、この混合
物をさらに４５分間撹拌する。ビスフェノラートを含有
しない水相を除去し、有機相をリン酸で酸性化し、水で
中性になるまで洗浄し、溶媒を除去する。

実施例　４（比較例） ビスフェノールＡ　４１．１３　ｇ　（０，１９モル）
、Ｎａ０Ｉ（１３−５ｇ　（０，３４モル）および水７
６６．５ｇを不活性気体雰囲気下で、撹拌しながら溶解
させる。ついで、ビスフェノールＡ末端基を有するポリ
ジメチルシロキサンブロック（Ｐ、　−７３）（−５重
量％　Ｓ　ｉＭｅｘｏ　）　２−７３　ｇとフェノール
０．３４　ｇ　（３，６ミリモル）とを５００ｇの塩化
メチレンに溶解させた溶液を添加する。ついで、上記の
溶液を十分に撹拌しながらｐＨ１２〜１３．２１〜２５
℃でホスゲン３１．７　ｇ　（０，３２モル）を通ずる
。ついでエチルピペリジン０．２７　ｒｘＱを添加し、
この混合物をさらに４５分間撹拌する。ビスフェノラー
トを含有しない水相を除去し、有機相をリン酸で酸性化
し、水で中性になるまで洗浄し、溶媒を除去する。

東ｍｆ１５（比較例） ビスフェノール（１）　６−２　ｇ　（０，０２モル）
、ビスフェノールＡ　Ｉ８．２４　ｇ　（０，０８モル
）、ＮａＯＨ２４，０ｇ　（０，６モル）および水２７
０ｇを不活性気体雰囲気下で撹拌しながら溶解させ、フ
ェノール０．３３８４　ｇ　（３６ミリモル）を２５０
ｇの塩化メチレンに入れたものを添加する。この溶液を
十分に撹拌しながら、ｐＨ１２〜１３．２１〜２５℃で
ホスゲン１９．８　ｇ　（０，２０モル）を通ずる。つ
いでエチルピペリジン０．１　ｍ（ｌを添加し、この混
合物をさらに４５分間撹拌する。ビスフェノラートを含
有しない水相を除去し、有機相をリン酸で酸性化し、水
で中性になるまで洗浄し、溶媒を除去する。

実施例　６ ビスフェノール（Ｉ）（実施９４１）　６２−９９　ｇ
（０，２３モル）、ビスフェノールＡ　２４　ｇ　（０
−１０５モル）　、ＮａＯＨ５４ｇ　（１−３５モル）
および水３０７０　ｇを撹拌しながら、不活性気体雰囲
気下で溶解させる。ついで、ビスフェノールＡ末端基を
含有するポリジメチルシロキサンブロック（Ｐ、　＝　
３２）　　（−ＳｉＭｅｔｏ　４５重量％）１０９．６
ｇを１５００　ｙｓＱの塩化メチレンに溶解させた溶液
を添加する。上記の溶液を十分に撹拌しながら２１ない
し２５℃、ｐＨ１２ないし１３でホスゲン１２６．８　
ｇ　（１，２８モル）を通ずる。ついでエチルピペリジ
ン１．１２諺αを添加し、この混合物をさらに４５分間
撹拌する。ビスフェノラートを含有しない水相を分離し
、有機相をリン酸で酸性化し、水で中性になるまで洗浄
し、溶媒を除去する。

ショアＡ硬度：８６ シヨアＤ硬度：４２ 実施例　７ ビスフェノール（１）（実施例１）　３２．９８　ｇ（
０，１０６モル）　、ＮａＯＨ１５，６ｇ　（０，３９
モル）および水５１９．１　ｇを、撹拌しながら不活性
気体雰囲気下で溶解させる。ついで、ビスフェノール（
１，１）末端基を含有するポリジメチルシロキサンプａ
−７り（Ｐ　−−７８）　　（”　　Ｓ　ｉＭｅ３０４
０重量％）　１７．４５　ｇとフェノール０．２７１　
ｇ　（２，８８ミリモル）とを３７５鱈の塩化メチレン
に溶解させた溶液を添加する。上記の溶液を十分に撹拌
しなから２１ないし２５°Ｃｓ　ｐＨ１２なし１し１３
でホスゲン２５．３３　ｇ　（０，２５６モル）を通ず
る。つし１でエチルピペリジン０．２２　ｒａＱを添加
し、この混合物をさらに４５分間撹拌する。ビスフェノ
ラートを含有しない水相を分離し、有機相をリン酸で酸
性化し、水で中性になるまで洗浄し、溶媒を除去する。

Ｔｇ　（Ｄ　Ｓ　Ｃ）　　：　２２６．２℃実施例　８ ビスフェノール（Ｉ）（実施例１）　１２．４６　ｇ（
０，０４モル）　、ＮａＯＨ１３，５ｇ　（０，３４モ
ル）および水７６６．５　ｇを、撹拌しながら不活性気
体雰囲気下で溶解させる。ついで、ビスフェノールＡ末
端基を含有するポリジメチルシロキサンブロック（Ｐ　
−＝　１０）　　（−Ｓ　ｉＭｅｍｏ　４５重量％）４
１．１２ｇとフェノール０．２０７　ｇ　（２，２ミリ
モル）とを３７５−の塩化メチレンに溶解させた溶液を
添加する。上記の溶液を十分に撹拌しなから２１ないし
２５℃、ｐＨ１２ないし１３でホスゲン３１．７　ｇ　
（０，３２モル）を通ずる。ついでエチルピペリジン０
．２７１１Ｑを添加し、この混合物をさらに４５分間撹
拌する。ビスフェノラートを含有しない水相を分離し、
有機相をリン酸で酸性化し、水で中性になるまで洗浄し
、溶媒を除去する。

温度（’Ｏ）　　　　　　貯蔵モデュラスＧ’（ｍＰａ
）シシアＤ硬度：４５ 実施例　９（比較例） ビスフェノールＡ　１１．０４　ｇ　（０，０４８４モ
ル）、ＮａＯＨ１３，５ｇ　（０，３４モル）および水
７６６．５　ｇを、撹拌しながら不活性気体雰囲気下で
溶解させる。ついで、ビスフェノールＡ末端基を含有す
るポリジメチルシロキサンブロック（Ｐ、　−１０）（
＝　　ＳｉＭａｌＯ４５重量％）　３６．８６　ｇとフ
ェノール０．３７７　ｇ　（４，０２ミリモル）とを３
７５　ｒａＱの塩化メチレンに溶解させた溶液を添加す
る。

この溶液を十分に撹拌しなから２１ないし２５℃、ｐＨ
１２ないし１３でホスゲン３１．８　ｇ　（０，３２モ
ル）を通ずる。ついでエチルピペリジン０．２８ｍｍを
添加し、この混合物をさらに４５分間撹拌する。ビスフ
ェノラートを含有しない水相を分離し、有機相をリン酸
で酸性化し、水で中性になるまで洗浄し、溶媒を除去す
る。

温度（℃）　　　　　　貯蔵モデュラスＧ’（ｍＰａ）
０３．８ ４０　　　　　　　　　　　１．３ ショアＡ硬度：５０ 本発明の主なる特徴および態様は、以下のとおりである
。

■、下記の一般式（１） 式中、 Ｒ１およびＲ１は、独立に水素、ハロゲン好ましくは塩
素もしくは臭素、ＣＩ−Ｃａ−アルキル、Ｃ６もしくは
Ｃ，シクロアルキル、Ｃｓ−ｃ　１１１−アリールまた
はＣＦ−Ｃｌ３−アラールキル、好ましくはフェニル−
ｃ　、−ｃ　、−アルキル、特にベンジルを表し； ｍは、４ないし７の整数、好ましくは４または５を表し
； Ｒ８およびＲ４は、各Ｘに関して個別に選ばれ、独立に
水素またはＣ１−Ｃ＋＊−アルキルを表し、 Ｘは、炭素を表すが； Ｒ３およびＲ４の双方が少なくとも１個の原子Ｘにおい
てアルキル１表す、 に相当するジヒドロキシジフェニルシクロアルカンに基
づく、ｌＯ，ＱＯＱないし３００．０００の平均分子量
Ｍ、（重量平均）、２１ないし９９．５重量％の芳香族
カーボネート含有量、および７９ないし０．５重量％の
ポリジオルガノシロキサン含有量を有するポリジオルガ
ノシロキサン／ポリカーボネートブロック共重合体。

２、上記のポリシロキサンブロックが５ないし２００の
重合度を有する　ａ、ω−ビス−ヒドロキシアリールオ
キシポリシロキサンの残基であることを特徴とする、上
記の第１項記載のポリオルガノシロキサン／ポリカーボ
ネートブロック共重合体。

３、上記のポリシロキサンブロックが以下の一般式 Ａｒは、２個のヒドロキシル基を除いたジフェノール（
Ｉ）または（ＩＩＩ）の基を表し、ＲおよびＲ′は、直
鎖のアルキル、枝分かれのあるアルキル、アルケニル、
ハロゲン化した直鎖のアルキル、枝分かれのあるアルキ
ル、アリールまたはハロゲン化したアリール、好ましく
はメチルを表し、 ジオルガノシロキシ単位の数は、ｏ＋ｐ＋　ｑ　糊５な
いし２００、好ましくは２０ないし１６０である、 に相当する　α、ω−ビス−ヒドロキシアリールオキシ
ポリシロキサンより誘導されたものであることを特徴と
する、上記の第１項記載のポリオルガノシロキサン／ポ
リカーボネートブロック共重合体。

式中、

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、下記の一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） 式中、 Ｒ＾１およびＲ＾２は、独立に水素、ハロゲン好ましく
   は塩素もしくは臭素、Ｃ＿１−Ｃ＿３−アルキル、Ｃ＿
   ５もしくはＣ＿６シクロアルキル、Ｃ＿８−Ｃ＿１＿０
   −アリールまたはＣ＿７−Ｃ＿１＿２−アラールキル、
   好ましくはフェニル−Ｃ＿１−Ｃ＿４−アルキル、特に
   ベンジルを表し； ｍは、４ないし７の整数、好ましくは４ または５を表し： Ｒ＾３およびＲ＾４は、各Ｘに関して個別に選ばれ、独
   立に水素またはＣ＿１−Ｃ￥１＿２−アルキルを表し、 Ｘは、炭素を表すが； Ｒ＾３およびＲ＾４の双方が少なくとも１個の原子Ｘに
   おいてアルキルを表す、 に相当するジヒドロキシジフェニルシクロアルカンに基
   づく、１０，０００ないし３００，０００の平均分子量
   ＠Ｍ＠ｗ（重量平均）、２１ないし９９．５重量％の芳
   香族カーボネート含有量、および７９ないし０．５重量
   ％のポリジオルガノシロキサン含有量を有するポリジオ
   ルガノシロキサン／ポリカーボネートブロック共重合体
   。