JPH02213066A - ナイロン４６樹脂組成物製コネクター - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はナイロン４６樹脂組成物製コネクターに関する
ものであり、さらに詳しくはナイロン４６とボリアリレ
ートと場合によってはさらに強化剤とを構成成分とする
耐熱性と寸法安定性に優れたナイロン４６樹脂組成物製
コネクターに関する。

本発明のコネクターはその優れた特性により電気、電子
、自動車分野を中心に幅広く用いられる。

（従来の技術） 電気、電子および自動車分野におけるコネクター用素材
としては従来、ナイロン６、ナイロン６６゜ポリブチレ
ンテレフタレート（以下［’ＢＴという）が主として用
いられており、これらの素材からなる膨大な数のコネク
ターが実用に供されている。

近年、電気３電子分野においてはいわゆる表面実装技術
の進展をみ、電気、電子部品が基盤上に高密度に実装さ
れるようになり、電気、電子機器のよりいっそうの小型
化、高性能化が可能となってきている。しかし、この表
面実装技術ではハンダづけされるコネクター等の電子部
品はハンダをリフローさせる熱に直接さらされることに
なり。

これらの部品の受ける熱ストレスは従来の実装方法に比
べて極めて大きくなる。またハンダづけ工程で加熱され
る回数も多くなる。このように表面実装に用いられるコ
ネクター等の電子部品はこのハンダリフロー工程の温度
すなわち、少なくとも２５０°Ｃ以上の温度に耐えるこ
とが必要となってきた。

ところが従来のナイロン６、ナイロン６６あるいはＰＢ
Ｔはもちろんのことポリフェニレンスルファイド（以下
ＰＰＳという）もこのハンダリフロー工程の熱に耐える
ことができず、新しい素材からなる耐熱性に優れたコネ
クターの出現が望まれていた。

また、自動車分野においても特にエンジンルーム内では
ナイロン６やナイロン６６あるいはＰＢＴといった従来
素材からなるコネクターに代わり、耐熱性に優れた素材
からなるコネクターへの要求が著しく増大している。ナ
イロン４６がエンジニアリングプラスチックとして優れ
た特性１特に卓越した耐熱性を有することはすでに広く
知られている。

例えばナイロン４６の融点は２９５℃であり、これはナ
イロン６の２２０℃、ナイロン６６の２６０℃よりも高
いばかりでなく、ＰＰＳの２８５℃をも凌ぐものである
。結晶化速度は各種エンジニアリングプラスチック中最
高位にあり結晶化度も高い。そのため非強化の熱変形温
度（１８，６Ｋｇ　／ｃｄ荷重）は２２０°Ｃとこれも
エンジニアリングプラスチック中で最高位にランクされ
る。その他９強度および弾性率が高く、摩擦、［比特性
や耐薬品性にも優れている。このようにナイロン４６が
耐熱性に優れたコネクターを与える素材となる可能性の
あることは自明である。事実特開昭６１−１．８８８７
２号公報ではナイロン４６を素材とするコネクターが堤
案されている。

しかし、ナイロン４６はＰＢＴはもちろんのことナイロ
ン６やナイロン６６に比べても吸湿性が大きく。

ナイロン４６を素材とするコネクターは吸湿による寸法
変化が大きいという問題点があった。またナイロン４６
は結晶性が著しく高くこれを素材とする非強化コネクタ
ーはヒケが大きく１無［強化コネクターはそりが大きい
という問題点があった。

耐熱性に優れたナイロン４６を用い１寸法安定性に優れ
、しかもヒケやそりの小さいコネクターは未だ実現され
ていなかった。

（発明が解決しようとする課題） かかる事情に鑑み１本発明の目的は耐熱性と寸法安定性
に優れたコネクターを提供することにある。

（課題を解決するための手段） 本発明者らはかかる目的で鋭意研究を重ねた結果１本発
明に到達したものであり、その要旨は下記の（Ａ）　、
　（Ｂ）および（Ｃ）を構成成分とするナイロン４６樹
脂組成物からなることを特徴とするコネクターである。

（Ａ）：ナイロン４６１０〜９０重量％（Ｂ）：ボリア
リレートｌＯ〜９０重騨％（Ｃ）：強化剤０〜８０重景
％ たがいに相溶しない２種類以上のポリマーを構成成分と
する樹脂組成物からなる成形品は表面光沢が不良であり
、またウェルド強度が低くなるのが一般的であるが１本
発明のコネクターにおいてはたがいに相溶しないナイロ
ン４６とボリアリレートとを構成成分としながら、優れ
た表面光沢とウェルド強度とを併せもつことは本発明者
らの全く予期せざることであった。

本発明で用いられるナイロン４６はテトラメチレンジア
ミンとアジピン酸とから得られるポリテトラメチレンア
ジパミドおよびポリテトラメチレンアジパミド単位を主
たる構成成分とする共重合ポリアミドを含む。さらに他
のポリアミドをナイロン４６の特性をｔｉなわない範囲
で混合成分として含んでもよい。共重合成分はとくに制
限がなく、公知のアミド形成成分を用いることができる
。共重合成分の代表例として１６−アミノカプロン酸。

１１−アミノウンデカン酸、　１２−アミノドデカン酸
。

バラアミノメチル安息香酸などアミノ酸、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウリルラクタムなどのラクタム、ヘキサ
メチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、　２．２，４／２．４．４−　）リ
メチルへキサメチレンジアミン。

５−メヂルノナメヂレンジアミン、メタキシリレンジア
ミン、パラキシリレンジアミン、Ｉ、３−ビス（アミツ
メデル）シクロヘキサン、１．４−ビス（アミノメチル
）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３
，５，５−１−リメチルシクロヘキサン１　ビス（３−
メチル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２．２−
ビス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（ア
ミノプロピル）ビペラジン、アミノエチルピペラジン等
のジアミンとアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカン２酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、２−クロルテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸
、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイ
ソフタル酸、ジグリコール酸等のジカルボン酸等を挙げ
ることができ、また混合成分として用いる他のポリアミ
ドはこれらの成分からなるものを挙げることができる。

本発明で用いられるナイロン４Ｇの製造方法は任意であ
る。例えば特開昭５６−１４９４３０号公報、特開昭５
１３−１４９４３１号公報１特開昭５８−８３０２９号
公報および特開昭６１−４３６３１号公報で開示された
方法、つまりまず環状末端基が少ないプレポリマーを特
定の条件下で製造したのち、これを水蒸気雰囲気下で固
相重合して高粘魔ナイロン４６を調製する方法あるいは
２〜ピロリドンやＮ−メヂルビロリドンなどの極性有機
溶剤中で加熱してそれを得る方法などがある。ナイロン
４６０重合度については特に制限はないが、３０°Ｃ１
９６％硫酸中、　１ｇ／ｄｌにおける相対粘度が２．０
から６．０の範囲内にあるナイロン４６が好ましく用い
られる。本発明で用いられるボリアリレートは、一般式
（Ｎ で表されるビスフェノールｔｉｔ（ただし−Ｘ−は。

−ｏ−、−ｓ−、−ｓｏ、−、−ｃｏ−、アルキレン基
あるいはアルキリデン基よりなる群から選ばれ、脳、　
　Ｒ，、Ｒ，、Ｉ？、、　　Ｒ’、　、　Ｒ’、、　　
Ｒ１゜およびＲ１４は水素原子、ハロゲン原子および炭
化水素からなる群から選ばれる）とテレフタル酸および
／あるいはイソフタル酸あるいはそれらの機能誘導体と
から得られるものである。

上記一般式で示されるかかるビスフェノール類の例とし
ては、４，４″−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル、
ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）エーテル
、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）エーテ
ル２　ビス（４〜ヒドロキシフエニル）サルファイド、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）メタン、１１
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパン
、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル
）プロパン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５−
ジクロロフェニル）プロパン、２，２−ビス（４−ヒド
ロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、　１．
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４ヒドロ
キシフエニル）−４°−メチルフェニルメタン、】、ｌ
−ビス（４−ヒドロキシフェニル）２．２．２−トリク
ロロエタン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）−（４°
−クロロフェニル）メタン。

１．１−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメ
タン、２．２−ビス（４−ヒドロキシナフチル）プロパ
ン等が挙げられるが、最も一般に用いられる代表的なも
のは、２．２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、すなわちビスフェノールＡと呼ばれているものであ
る。もし必要ならば前記ビスフェノール類の混合物ある
いはビスフェノール頚止少量の他の２価の化合物１例え
ば２゜２°−ジヒドロキシジフェニル、２，６−シヒド
ロキシナフクレンの如きジヒドロキシナフクレン、ヒド
ロキノン、レゾルシノール５２．６−シヒドロキシクロ
ロベンゼン、２．６−シヒドロキシトルエン。

３．６−シヒドロキジトルエン等の混合物を使用するこ
とができる。

テレフタル酸またはイソフタル酸の機能誘導体とは、こ
れらの酸のハロゲン化物またはアルキル。

アリールエステルである。本発明で用いられるテレフタ
ル酸またはイソフタル酸またはこれらの機能誘導体のフ
ェニレン基は、ハロゲン原子またはアルキル基で置換さ
れていてもよい。またテレフタル酸またはイソフタル酸
あるいはこれらの機能誘導体に加えて少量の他の芳香族
あるいは脂肪族ジカルボン酸あるいはその機能誘導体を
共重合成分として用いてもよい。

本発明で用いられるボリアリレートは界面重合法、溶液
重合法、溶融重合法等の任意の方法で合成される。好ま
しい物性を有する樹脂組成物を得るためには平均分子量
が５，０００からｉｏｏ、ｏｏｏのボリアリレートを用
いるのが好ましい。

本発明において用いられる強化剤としては、ガラス繊維
、炭素繊維、炭化珪素繊維、芳香族ポリアミド繊維、ア
スベスト繊維、グラファイト、ウオラストナイト、チタ
ン酸カリウム、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、クレ
ー、ガラスピーズ等が挙げられる。これらの強化剤はそ
の２種以上を同時に用いることも可能である。

本発明のコネクターは必要に応じてさらに酸化防止剤、
紫外線吸収剤１着色剤、離型剤、Ｈ燃剤笠を含んでもよ
い。

本発明のコネクターの素材となるナイロン４６樹脂組成
物中におけるナイロン４６の配合比はｌＯ〜９０重喰％
であり、ボリアリレートは１０〜９０重量％である。耐
熱性と寸法安定性とに優れ１しかもヒケやそりが少なく
、かつ優れたウェルド強度を有するコネクターを得るた
めにはナイロン４Ｇとボリアリレートの重量配合比が下
式（ＩＩ）の範囲にあることが特ｔこ好ましい。

本発明のコネクターにおいて必要に応じて配合される強
化剤は０〜８０重景％の範囲内であることが好ましい。

８０重子音を越える量の強化剤の配合はコネクターがも
ろくなったり、ウェルド強度が低下したりすることがあ
るので好ましくない。

本発明のコネクターの素材となるナイロン４６樹脂組成
物の製造方法は特に限定されず、公知の方法を採用する
ことができる。すなわち１組成物の構成成分のベレット
粉末または細片などを高速撹拌機で均一混合した後、十
分な混練能力のある押出機で溶融混合しベレットとする
方法が最も一般的である。このペレットを用いて通常の
射出成形機によってコネクターを成形することができる
。

あるいは均一混合した構成成分をあらかじめペレット化
することなくそのまま直接射出成形によりコネクターを
成形することも可能である。

（実施例） 以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお
、実施例および比較例における評価は射出成形によって
得られた図１のコネクターを用いて下記の方法によって
行った。

二Ｚ久虻然立 ２５０°Ｃから２９０°Ｃまで１０°Ｃごとに温度設定
されたハンダ浴中にコネクターを１０秒間浸漬処理した
後の膨らみ、溶解等の変化が生じない最高温度を求めた
。

コネクターのそり 図１に示したコネクターを水平板の上に置き。

コネクター中央部と水平板との間にできる最大の間隙幅
（ｄ）をもってそりの量を表した。

コネクターのヒケ コネクター表面のヒケの程度を目視によって相対的に評
価した。

吸水率 コネクターを５０°Ｃ水中に２４ｈｒｓ浸漬処理した後
の重量変化より求めた。

寸法変化 コネクターを５０°Ｃ水中に２４ｈｒｓ浸漬処理した後
の図１のＬｏの寸法変化を求めた。

以上の評価はいずれも３個のコネクターの平均値を求め
て行った。

実施例１〜４．比較例１，２ 実施例および比較例に用いた樹脂組成物の構成成分は以
下のとおりである。

ナイロン４６：ユニチカ■製Ｆ５０００ボリアリレート
Ａ：ユニチカ■製Ｕ−１００（ビスフェノールＡ／テレ
フタル酸／イ ソフタル酸からなる） ボリアリレートＢ：ユニチカ■製ビスフェノ−ルＡとイ
ソフタル酸とからなるボ リアリレート、分子量２５．０００ ガラス繊維：日本電気ガラス■製Ｔ２７７表１に示した
重量配合比で樹脂組成物の構成成分をブレンドし、これ
らを１００°Ｃで１６時間真空乾燥した。乾燥された樹
脂組成物の混合物を２軸押用機を用いて３００°Ｃで熔
融押出しカットすることによりペレットを得た。このベ
レットを再び１００°Ｃで１６時間真空乾燥し５射出成
形機を用いて３００℃のシリンダー温度で図１に示した
コネクターを成形した。いずれのサンプルも良好に成形
することができた。

得られたコネクターを用いてハンダ耐熱性１そり２　ヒ
ケ、吸水率および吸水による寸法変化を評価した。結果
を表１に掲げた。

（発明の効果） 表１に具体的に示したように１本発明によるコネクター
はナイロン４６単独からなるコネクターの耐熱性をｔｉ
なうことなく、そりやヒケが効果的に抑えられており、
吸水による寸法変化が大きく抑えられている。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明のコネクターの平面図、第２図は実施例
および比較例によって使用したコネクター側面図、第３
図はそり（ｄ）を測定する箇所を示す。 図中Ｌｏは寸法変化を求めた初期寸法である。 特許出願人　　ユニチカ株式会社 ニア１図 第２１コ 矛３（勇

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）　下記の（Ａ），（Ｂ）および（Ｃ）を構成成分
   とするナイロン４６樹脂組成物からなることを特徴とす
   るコネクター。 （Ａ）：ナイロン４６　１０〜９０重量％ （Ｂ）：ポリアリレート１０〜９０重量％ （Ｃ）：強化剤０〜８０重量％