JPH02206650A

JPH02206650A - ナイロン４６樹脂組成物

Info

Publication number: JPH02206650A
Application number: JP2634589A
Authority: JP
Inventors: Kenji Yasue; 安江　健治; Toshio Tsuji; 稔夫辻; Shigeru Hayase; 茂早瀬
Original assignee: Unitika Ltd
Current assignee: Unitika Ltd
Priority date: 1989-02-03
Filing date: 1989-02-03
Publication date: 1990-08-16

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】（産業上の利用分野）本発明はナイロン４６樹脂組成物に関するものであり、
さらに詳しくはナイロン４６とボリアリレーＩ・と場合
によっては強化剤とよりなる。耐熱性に優れ吸水による
寸法変化と物性変化が著しく改良されたナイロン４６樹
脂組成物に関する。

本発明のナイロン４Ｇ樹脂組成物はその優れた特性によ
り電気、電子、自動車分野を中心に幅広く用いられる。

（従来の技術）ナイロン４６はすでに公知のナイロンである。例えば特
公昭６０−８２４８号公報および特公昭６０−２８８４
３号公報にはナイロン４６の製造方法が開示されている
。

また、　Ｅ、ＲｏｅｒｄｉｎｋとＪ、Ｍ、Ｍ、Ｗａｒｎ
ｉｅｒがナイロン４６の性能について紹介している（Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ、　２６゜Ｐ１５８２（１９８５）　）。

ナイロン４６がエンジニアリングプラスチックとして優
れた特性、特に卓越した耐熱性を有することも広く知ら
れている。例えばナイロン４６の融点は２９５°Ｃであ
り、これはナイロン６の２２０°Ｃ，ナイロン６６の２
６０℃よりも高いばかりでなく、ポリフェニレンスルフ
ィドの２８５°Ｃをも凌ぐものである。結晶化速度は各
種エンジニアリングプラスチック中最高位にあり結晶化
度も高い。そのため非強化の熱変形温度（４，５Ｋｇ／
ｃｉ荷重）は２８５°Ｃとこれもエンジニアリングプラ
スチック中で最高位にランクされる。その他９強度およ
び弾性率が高く、摩擦、摩耗特性や耐薬品性にも優れて
いる。このようにナイロン４６はエンジュアリングプラ
スチックとしての優れた特性を備えている。

しかし、ナイロン４６はナイロン６やナイロン６６に比
べても吸水性が大きく、ナイロン４６を素材とする成形
品は吸水による寸法変化や物性変化が大きいという問題
点があった。また、ナイロン４６は結晶性が著しく高く
これを素材とする成形品はヒケが大きく、無機質強化し
た成形品はそりが大きいという問題点があった。

（発明が解決しようとする課題）かかる事情に鑑み１本発明の目的はナイロン４６の耐熱
性を損なうことなく、その吸水による寸法変化と物性変
化を改良することにある。

（課題を解決するための手段）（Ｂ）ポリアリレート１〜７０重量％と（Ｃ）強化剤０
〜８０重量％とからなることを特徴とするナイロン４６
樹脂組成物に侍手÷＋→モある。

たがいに相溶し２ない２種類以上のポリマーを構成成分
とする樹脂組成物からなる成形品は表面光沢が不良であ
り、またウェルド強度が低くなるのが一般的であるが２
本発明の樹脂組成物においてはたがいに相？容しないナ
イロン４６とボリアリレー１・とを構成成分としながら
、優れた表面光沢とウェルド強度とを併せもっことは本
発明者らの全く予期せざることであった。

本発明で用いられるナイロン４６はテトラメチレンジア
ミンとアジピン酸とから得られるポリテトラメチレンア
ジパミドおよびポリテトラメチレンアジパミド単位を主
たる構成成分とする共重合ポリアミドを含む。さらに他
のポリアミドをナイロン４６の特性を損なわない範囲で
混合成分として含んでもよい。共重合成分はとくに制限
がなく、公知のアミド形成成分を用いることができる。

共重合成分の代表例として、６−アミノカプロン酸。

１１−アミノウンデカン酸、１２−アミノドデカン酸。

パラアミノメチル安息香酸なとアミノ酸、ε−カプロラ
クタム、ω−ラウリルラクタムなどのラクタム、ヘキサ
メチレンジアミン、ウンデカメチレンジアミン、ドデカ
メチレンジアミン、　２．２．４−／２，４．４−１−
リメチルへキサメチレンジアミン。

５−メチルノナメチレンジアミン、メタキシリレンジア
ミン、バラキシリレンジアミン、１，３−ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、１．４−ビス（アミノメチル
）シクロヘキサン、１−アミノ−３−アミノメチル−３
，５，５−１−リメチルシク口ヘキサン、ビス（３−メ
チル−４−アミノシクロヘキシル）メタン、２，２−ビ
ス（４−アミノシクロヘキシル）プロパン、ビス（アミ
ノプロピル）ピペラジン１アミノエチルピペラジンなど
のジアミンとアジピン酸、スペリン酸、アゼライン酸、
セバシン酸、ドデカン２酸、テレフタル酸、イソフタル
酸、２−クロルテレフタル酸、２−メチルテレフタル酸
、５−メチルイソフタル酸、５−ナトリウムスルホイソ
フタル酸、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイ
ソフタル酸、ジグリコール酸等のジカルボン酸等を挙げ
ることができ、また混合成分として用いる他のポリアミ
ドはこれらの成分からなるものを挙げることができる。

本発明で用いられるナイロン４６の製造方法は任意であ
る。例えば特開昭５６−１４９４３０号公報、特開昭５
６−１４９４３１号公報、特開昭５８−８３０２９号公
報および特開昭６１−４３６３１号公報で開示された方
法、つまりまず環状末端基が少ないプレポリマーを特定
の条件下で製造したのち、これを水蒸気雰囲気下で同相
重合して高粘度ナイロン４６を調製する方法あるいは２
−ピロリドンやＮ−メチルピロリドンなどの極性有機溶
剤中で加熱してそれを得る方法などがある。ナイロン４
６の重合度については特に制限はないが、３０°Ｃ１９
６％硫酸中、　１ｇ／ｄｆｆｉにおける相対粘度が２．
０から６．０の範囲内にあるナイロン４６が好ましく用
いられる。

本発明で用いられるポリアリレートは、一般弐で表され
るビスフェノール類（ただし−Ｘ−は。

−ｏ−、−ｓ−、−ｓｏ、−、−ｃｏ−、アルキレン基
あるいはアルキリデン基よりなる群から選ばれ、　　Ｒ
１、ＲＺ　、　　Ｒ３、Ｒ４、Ｒ’ｌ　、　　Ｒ’Ｚ　
、　　Ｒ’！およびＲ′、は水素原子、ハロゲン原子お
よび炭化水素からなる群から選ばれる）とテレフタル酸
および／あるいはイソフタル酸あるいはそれらの機能誘
導体とから得られるものである。

上記一般式で示されるかかるビスフェノール類の例とし
ては、　４．４’−ジヒドロキシ−ジフェニルエーテル
、ビス（４−ヒドロキシ−２−メチルフェニル）エーテ
ル、ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニル）エー
テル、ビス（４−ヒドロキシフェニル）サルファイド、
ビス（４−ヒドロキシフェニル）ケトン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３
−メチルフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキシ−３
，５−ジクロロフェニル）メタン、ビス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ジブロモフェニル）メタン、ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジフルオロフェニル）メタン、　１
．１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２
−ビス（４−ヒドロキシ−３−メチルフェニル）プロパ
ン、２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−クロロフェニ
ル）プロパン、２１２−ビス（４−ヒドロキシ−３，５
−ジクロロフェニル）プロパン、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−３，５−ジブロモフェニル）プロパン、１．
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、ビス（４
−ヒドロキシフェニル）フェニルメタン５　ビス（４−
ヒドロキシフェニル）ジフェニルメタン、ビス（４−ヒ
ドロキシフェニル）二４゛−メチルフェニルメタン２、２．２　−　トＩＪクロロエタン、ビス（４−ヒド
ロキシフェニル）−（４’−クロロフェニル）メタン。

１、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキサ
ン、ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキシルメ
タン、２．２−ビス（４−ヒドロキシナフチル）プロパ
ン等が挙げられるが，最も一般に用いられる代表的なも
のは，２，２−ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパ
ン、すなわちビスフェノールＡと呼ばれているものであ
る。もし必要ならば前記ビスフェノール類の混合物ある
いはビスフェノール類と少量の他の２価の化合物，例え
ば２２′−ジヒドロキシジフェニル、２．６−ジヒドロ
キシナフタレンの如きジヒドロキシナフタレン、ヒドロ
キノン、レヅルシノール，２．６−シヒドロキシクロロ
ベンゼン、２，６−シヒドロキシトルエン。

３６−シヒドロキシトルエン等の混合物を使用すること
ができる。

テレフタル酸またはイソフタル酸の機能誘導体とは，こ
れらの酸のハロゲン化物またはアルキル。

アリールエステルである。本発明で用いられるテレフタ
ル酸またはイソフタル酸またはこれらの機能誘導体のフ
ェニレン基は，ハロゲン原子またはアルキル基で置換さ
れていてもよい。またテレフタル酸またはイソフタル酸
あるいはこれらの機能誘導体に加えて少量の他の芳香族
あるいは脂肪族ジカルボン酸あるいはその機能誘導体を
共重合成分として用いてもよい。

本発明で用いられるポリアリレートは界面重合法，溶液
重合法，溶融重合法等の任意の方法で合成される。好ま
しい物性を有する樹脂組成物を得るだめには平均分子量
が５，　０００から１００．０００のポリアリレートを
用いるのが好ましい。

本発明において用いられる強化剤としては，ガラス繊維
．炭素繊維．炭化珪素繊維，芳香族ポリアミド繊維１ア
スベスト繊維，グラファイト、ウオラストナイト、チタ
ン酸カリウム、タルク、炭酸カルシウム、マイカ、クレ
ー、ガラスピーズ等が挙げられる。これらの強化剤はそ
の２種以上を同時に用いることも可能である。

本発明の樹脂組成°物は必要に応じてさらに酸化防止剤
，紫外線吸収剤，着色剤，離型剤，難燃剤等を含んでも
よい。

本発明の樹脂組成物中におけるナイロン４６の配合比は
１０〜９０重量％であり．ポリアリレートは１〜７０重
量％である。耐熱性と寸法安定性とに優れ。

しかもヒケやそりが少なく，かつ優れたウェルド強度を
有する樹脂組成物を得るためにはナイロン４６とポリア
リレートの重量配合比が下式（ＩＩ）の範囲にあること
が特に好ましい。

４　　ナイロン４６のＷヱ配台ｉｔ　　　１本発明の樹
脂組成物において必要に応じて配合される強化剤はＯ〜
８０重量％重量囲内であることが好ましい。８０重重量
を越える量の強化剤の配合は樹脂組成物がもろくなった
り、ウェルド強度が低下したりすることがあるので好ま
しくない。

本発明のナイロン４６樹脂組成物の製造方法は特に限定
されず、公知の方法を採用することができる。すなわち
１組成物の構成成分のベレット、粉末または細片などを
高速撹拌機で均一混合した後。

十分な混練能力のある押出機で溶融混合しベレットとす
る方法が最も一般的である。このベレットを用いて通常
の射出成形やブロー成形あるいは押出成形等によって成
形品を得ることができる。あるいは均一混合した構成成
分をあらかじめペレット化することなくそのまま直接成
形することも可能である。

（実施例）以下実施例により本発明をさらに詳しく説明する。なお
、実施例および比較例における評価は下記の方法によっ
た。

叫」１１度１７８ず′厚の曲げ試験片を用い、　ＡＳＴＭ　０７９
０に従って測定した。

凱胡見血！１／８　ｉ：′厚の曲げ試験片を用い、　ＡＳＴＭ　Ｄ
７９０に従って測定した。

愁炎旭１度１／８１＞厚の曲げ試験片を用い、　ＡＳＴＭ　０６４
８に従って測定した。荷重は４．５　Ｋｇ／ｃｔで行っ
た。

ウェルド？１１ｒ＃、とＡＳＴＭ　０６３８１号ダンベル試験金型を用い、この
試験片の両端および一端にゲートをもうけ、ウェルドの
有無の１号ダンベルを成形した。ウェルドを含む樹脂組
成物の引張強度はウェルドを含まないものに比べて％表
示した。

吸水率１／８ず′厚の曲げ試験片を５０°Ｃ水中に２４ｈｒｓ
浸漬処理した後の重量変化より求めた。

敗氷寸広変■ １７８寥ン厚の曲げ試験片を５０°Ｃ水中に２４ｈｒｓ
浸漬処理した後の長さ方向（５：’）の変化率を求めた
。

翌木後■皿ゲ姐度１／８４：′厚の曲げ試験片を５０°Ｃ水中に２４ｈｒ
ｓ浸漬処理した後の曲げ強度を求めた。

吸水量９」、ｎ’ＬＬ皐１７８寥ゝ厚の曲げ試験片を５０°Ｃ水中に２４ｈｒｓ
浸漬処理した後の曲げ弾性率を求めた。

土立１　／　１６　ｉ’厚の円板を成形し、これを水平面に
置き。

そりによって水平面との間に生じる間隙の最大値をもっ
てそりの量とした。

表血叉沢１７１６４：′厚の円板の表面の観察によった。

実施例１〜４．比較例１．２実施例および比較例に用いた樹脂組成物の構成成分は以
下のとおりである。

ナイロン４６：ユニチカ■製Ｆ５０００ポリアリレート
Ａ：ユニチカ■製Ｕ−１００（ビスフェノールＡ／テレ
フタル酸／イソフタル酸からなる）ポリアリレートＢ：ユニチカ■製ビスフェノールＡとイ
ソフタル酸とからなるボリアリレート　分子量２５，０００ガラス繊維二日本電気ガラス■製１２８９表１に示した
重量配合比で構成成分をブレンドしこれらを１００°Ｃ
で１６時間真空乾燥した。乾燥された樹脂組成物の混合
物を２軸押用機を用いて３００℃で熔融押出しカットす
ることによりベレットを得た。このベレットを再び１０
０°Ｃで１６時間真空乾燥し、射出成形機を用いて３０
０°Ｃのシリンダー温度で試験片を成形した。いずれも
良好に成形することができた。

得られた試験片を用いて測定した物性、評価の結果を表
１に掲げた。

（発明の効果）本発明の樹脂組成物はナイロン４６単独の優れた耐熱性
を保持したまま、ナイロン４６の吸水による寸法変化や
物性変化、さらにそりが著しく改良されており、しかも
２種類以上のポリマーからなる樹脂組成物においては一
般的にウェルド強度の大幅な低下が認められるのに対し
１本発明のナイロン４６樹脂組成物においてはナイロン
４６単独の場合のウェルド強度をほぼ保持していること
は全く驚くべきことである。

特許出願人　　ユニチカ株式会社手糸六辛Ｔ■正（柱（自発） ■、小事件表示特願平１−２（３３４５号２、発明の名称ナイロン４６樹脂組成物３、補正をする者事イ牛との関係　　特許出願人住所　兵庫県尼崎市東本町１丁目５０番地〒５４１住所　大阪市中央区久太部町四丁目１番３号名称　ユニ
チカ株式会社　特許部４、補正の対象（１）明細書の「特許請求の範囲」及び「発明の詳細な
説明」の欄５、補止の内容（１詩作請求の範囲を別紙のとおり訂正する。

（２）明細書第３頁第１７行目の「ポリアリレートＬ〜
７０重計％」を「ポリアリレート１０〜９０重量％」と
訂正する。

（３）明細書第８頁第１５行目〜第１６行目の［２，２
−ビス（４−ヒドロキシナフヂル）プロパン」を削除す
る。

（４）明細書第１０頁第１４行目〜第１５行目の「ボリ
アリレー１は１〜７０重寸である。」を「ポリアリレー
トはｌＯ〜９００〜９０重寸。」と訂正する。

特許請求の範囲（１）　　（Ａ）ナイロン４６１０〜９０重量％と（Ｂ
）ポリアリレート１０〜９０主計％と（Ｃ）強化剤０〜
８０重量％とからなることを特徴とするナイロン４６樹
脂組成物。

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）ナイロン４６　１０〜９０重量％と（Ｂ）
ポリアリレート１〜７０重量％と（Ｃ）強化剤０〜８０
重量％とからなることを特徴とするナイロン４６樹脂組
成物。