JPH0224362A - 準安定無定形部分結晶性熱可塑物より製造した混合物 - Google Patents
準安定無定形部分結晶性熱可塑物より製造した混合物Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L67/02—Polyesters derived from dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L81/00—Compositions of macromolecular compounds obtained by reactions forming in the main chain of the macromolecule a linkage containing sulfur with or without nitrogen, oxygen or carbon only; Compositions of polysulfones; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L81/02—Polythioethers; Polythioether-ethers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L51/00—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L51/04—Compositions of graft polymers in which the grafted component is obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers grafted on to rubbers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L77/00—Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、少なくとも1種の準安定無定形部分結晶性合
成樹脂より製造した、熱可塑的に加工可能なプラスチッ
クスの混合物に関するものである。
成樹脂より製造した、熱可塑的に加工可能なプラスチッ
クスの混合物に関するものである。
熱可塑物(thermoplast)の混合物は近年強
力に開発されている。開発された製品はしばしば、混合
物の各成分の特性とは独立の特性様相(profile
of properties)を有する。
力に開発されている。開発された製品はしばしば、混合
物の各成分の特性とは独立の特性様相(profile
of properties)を有する。
熱可塑物の混合物の製造は通常、個々の成分を熔融状態
で均質化することにより実施する。ある種の熱可塑物混
合物は、加工温度の差異が大きすぎて、混合物の各成分
の1種または2種以上を損なうことなく混和することが
できないために、今日までなおこの方法には受は入れら
れていない。
で均質化することにより実施する。ある種の熱可塑物混
合物は、加工温度の差異が大きすぎて、混合物の各成分
の1種または2種以上を損なうことなく混和することが
できないために、今日までなおこの方法には受は入れら
れていない。
この種の方法においては、混合物の1種の成分の熱的お
よび/または酸化的損傷は得られる混合物の全体的特性
様相に有害な影響を与え得るものである。
よび/または酸化的損傷は得られる混合物の全体的特性
様相に有害な影響を与え得るものである。
混合物の各成分の損傷を大幅に回避し得るような重合体
混合物の製造方法を開発することが、本発明の主題であ
った。
混合物の製造方法を開発することが、本発明の主題であ
った。
部分結晶性熱可塑物(A)が準安定無定形形状のもので
あるならば、部分結晶性熱可塑物(A)と他の(部分結
晶性の、または無定形の)熱可塑物(B)との混合物(
重合体混合物)が、この混合物の各成分の1種を損なう
ことなく製造し得ることが、ここに見いだされた。
あるならば、部分結晶性熱可塑物(A)と他の(部分結
晶性の、または無定形の)熱可塑物(B)との混合物(
重合体混合物)が、この混合物の各成分の1種を損なう
ことなく製造し得ることが、ここに見いだされた。
得られる混合物は、巨視的にはより良好な表面(たとえ
ば平滑なストランド)を有し、基相(matrix p
hase)中の各成分の分布はかなり微細になっている
。後者の改良からは、より良好な機械的性質(たとえば
強靭性(toughness) )が得られる可能性が
ある。
ば平滑なストランド)を有し、基相(matrix p
hase)中の各成分の分布はかなり微細になっている
。後者の改良からは、より良好な機械的性質(たとえば
強靭性(toughness) )が得られる可能性が
ある。
本発明は、
A)準安定な無定形形状で使用する部分結晶性熱可塑物
A1 B)少なくとも1種の第2の熱可塑物B1および C)任意に他の添加物 よりなる重合体混合物に関するものである。
A1 B)少なくとも1種の第2の熱可塑物B1および C)任意に他の添加物 よりなる重合体混合物に関するものである。
本発明記載の部分結晶性熱可塑物Aは、熔融物を毎分1
℃以下の冷却速度で冷却した場合に、部分的にのみ結晶
化する。これらは5ないし130 J/gの、好ましく
はlOないし100 J/gの融解エンタルピーを有す
る。部分結晶性熱可塑物の融解エンタルピーは、たとえ
ば公知の示差熱分析法により測定することができる(た
とえばフィーヴエーク/ブラウン(Vieweg/Br
aun) 、高分子ハンドブック(Kunststof
f Handbuch) 、 I巻。
℃以下の冷却速度で冷却した場合に、部分的にのみ結晶
化する。これらは5ないし130 J/gの、好ましく
はlOないし100 J/gの融解エンタルピーを有す
る。部分結晶性熱可塑物の融解エンタルピーは、たとえ
ば公知の示差熱分析法により測定することができる(た
とえばフィーヴエーク/ブラウン(Vieweg/Br
aun) 、高分子ハンドブック(Kunststof
f Handbuch) 、 I巻。
591ページ以下、カルシ・ハンザ−出版(Carl
Hanser Verlag、 Munich) 19
75)。
Hanser Verlag、 Munich) 19
75)。
以下のものは成分A用の部分結晶性熱可塑物の例である
:ポリ硫化アリーレン(たとえばポリ硫化フェニレン)
、ポリスルフォン、ポリエステル、ポリアミド、ポリア
セタール、ポリ p−キシレン、ポリエーテルケトン、
ポリエーテルエーテルケトン、オレフィンたとえばエチ
レン、プロピレン、ブテン−1,3−メチルブテン−1
または4=メチルペンテン−1の(共)重合体ならびに
フルオロおよび/またはクロロオレフィン類との共重合
体。
:ポリ硫化アリーレン(たとえばポリ硫化フェニレン)
、ポリスルフォン、ポリエステル、ポリアミド、ポリア
セタール、ポリ p−キシレン、ポリエーテルケトン、
ポリエーテルエーテルケトン、オレフィンたとえばエチ
レン、プロピレン、ブテン−1,3−メチルブテン−1
または4=メチルペンテン−1の(共)重合体ならびに
フルオロおよび/またはクロロオレフィン類との共重合
体。
全混合物中における成分Aの比率は、両成分A 十
B の合計重量を基準にして0.9ないし99.1重量
%が可能であり、好ましくは5ないし50重量%である
。
B の合計重量を基準にして0.9ないし99.1重量
%が可能であり、好ましくは5ないし50重量%である
。
本件混合物の第2の成分B は無定形の、かつ/または
部分結晶性の熱可塑物、たとえばAにおいて挙げた重合
体またはポリカーボネート、ポリイソブチレン、ポリ酸
化フェニレン等よりなるものであり得る。成分Bの比率
は成分A 十Bの合計量を基準にして0.9ないし99
.1重量%、好ましくは50ないし90重量%が可能で
ある。
部分結晶性の熱可塑物、たとえばAにおいて挙げた重合
体またはポリカーボネート、ポリイソブチレン、ポリ酸
化フェニレン等よりなるものであり得る。成分Bの比率
は成分A 十Bの合計量を基準にして0.9ないし99
.1重量%、好ましくは50ないし90重量%が可能で
ある。
本発明記載の熱可塑物混合物の製造に際しては、少なく
とも1種の部分結晶性熱可塑物を準安定な無定形形状で
使用しなければならない。重合体の結晶性は、全質量中
における結晶部分の百分率である(ンユテッケルト(K
、 5toeckert) 、高分子辞典(Kunst
stoffLexikon)第7版、46ページ。
とも1種の部分結晶性熱可塑物を準安定な無定形形状で
使用しなければならない。重合体の結晶性は、全質量中
における結晶部分の百分率である(ンユテッケルト(K
、 5toeckert) 、高分子辞典(Kunst
stoffLexikon)第7版、46ページ。
ハンザ−出版(Hanser Verlag) ) o
本発明に従って使用する成分Aの部分結晶性、準安定、
無定形熱可塑物は、通常の方法により製造したこれらの
熱可塑物の例よりも低い結晶性を有する。この結果はた
とえば部分結晶性熱可塑物の熔融物を、たとえば液体窒
素もしくは固体二酸化炭素を用いて急速に冷却するか、
または特殊な条件下で冷却することにより達成し得6゜ 成分Aは、その低い結晶性のために、通常使用するもの
よりも低い温度で加工することができる。本件部分結晶
性熱可塑物Aは60ないし100%無定形であり、した
がって平衡の熱動力学的(thermodynamic
)状態には存在しない。本発明においては、物質のこの
状態を準安定、無定形として記述する。好ましい部分結
晶性熱可塑物(A)は200ないし450°C1好まし
くは220ないし400°Cの結晶融解温度を有するも
のである。
本発明に従って使用する成分Aの部分結晶性、準安定、
無定形熱可塑物は、通常の方法により製造したこれらの
熱可塑物の例よりも低い結晶性を有する。この結果はた
とえば部分結晶性熱可塑物の熔融物を、たとえば液体窒
素もしくは固体二酸化炭素を用いて急速に冷却するか、
または特殊な条件下で冷却することにより達成し得6゜ 成分Aは、その低い結晶性のために、通常使用するもの
よりも低い温度で加工することができる。本件部分結晶
性熱可塑物Aは60ないし100%無定形であり、した
がって平衡の熱動力学的(thermodynamic
)状態には存在しない。本発明においては、物質のこの
状態を準安定、無定形として記述する。好ましい部分結
晶性熱可塑物(A)は200ないし450°C1好まし
くは220ないし400°Cの結晶融解温度を有するも
のである。
本発明記載の混合物を製造するための加工温度は、対応
する部分結晶性熱可塑物を混合する(微結晶を融解させ
る)ために通常必要な温度よりもかなり低い。
する部分結晶性熱可塑物を混合する(微結晶を融解させ
る)ために通常必要な温度よりもかなり低い。
本発明記載の重合体混合物は改良された性質を有する。
その表面はより平滑であり、色特性もしばしば改良され
ている。機械的および/または他の技術的に関連した諸
性性も改良される可能性がある。
ている。機械的および/または他の技術的に関連した諸
性性も改良される可能性がある。
特に部分結晶性熱可塑物(A)の融点が高すぎて、たと
えば第2の熱可塑物(B)がこの温度で分解し易くなる
ために、通常は重合体混合物の製造が妨げられる場合に
も、本発明に従えば重合体混合物が得られる。
えば第2の熱可塑物(B)がこの温度で分解し易くなる
ために、通常は重合体混合物の製造が妨げられる場合に
も、本発明に従えば重合体混合物が得られる。
好ましい重合体混合物は、
A)5ないし50重量%の、準安定な無定形形状で工程
に投入する部分結晶性熱可塑物A1B)成分A+B の
合計重量を基準にし、て50ないし95重量%の他の熱
可塑物B1および C)A+B の合計重量を基準にしてOないし50重量
%の他の添加物 を含有する。
に投入する部分結晶性熱可塑物A1B)成分A+B の
合計重量を基準にし、て50ないし95重量%の他の熱
可塑物B1および C)A+B の合計重量を基準にしてOないし50重量
%の他の添加物 を含有する。
本発明に従って成分A として使用する化合物は好まし
くはポリ硫化アリーレン、最も好ましくはポリ硫化フェ
ニレンである。ポリ硫化アリーレンおよびその、たとえ
ばニハロゲン置換芳香族化合物と硫黄供与体とよりの製
造方法は、当該技術において公知である(たとえばUS
−P 3354129、 E P−OS 17102
1)。
くはポリ硫化アリーレン、最も好ましくはポリ硫化フェ
ニレンである。ポリ硫化アリーレンおよびその、たとえ
ばニハロゲン置換芳香族化合物と硫黄供与体とよりの製
造方法は、当該技術において公知である(たとえばUS
−P 3354129、 E P−OS 17102
1)。
本発明記載の成分Aの熱可塑物は圧倒的大部分が準安定
、無定形状態で存在する。熱可塑物Aまたとえばポリ硫
化フェニレンは、熔融し、続いて、たとえば氷水、氷水
/通常の塩、固体二酸化炭素、または液化ガスたとえば
液体空気、液体窒素もしくは液化貴ガスを用いて、また
は薄いストランドを水浴を通して急速に引き出すことに
より、急速に(たとえば1秒ないし5分以内に)冷却し
て準安定、無定形状態に転化させることができる。
、無定形状態で存在する。熱可塑物Aまたとえばポリ硫
化フェニレンは、熔融し、続いて、たとえば氷水、氷水
/通常の塩、固体二酸化炭素、または液化ガスたとえば
液体空気、液体窒素もしくは液化貴ガスを用いて、また
は薄いストランドを水浴を通して急速に引き出すことに
より、急速に(たとえば1秒ないし5分以内に)冷却し
て準安定、無定形状態に転化させることができる。
本発明記載の適当な熱可塑性成分B には、たとえば公
知の部分結晶性ポリアミド、特にポリアミド−6および
ポリアミド−6,6が、特定的にはこれらの2種の成分
を基材とする結晶性共重合ポリアミドが含まれる。他の
適当な部分結晶性ポリアミドは完全に、または部分的に
(たとえばアジピン酸またはカプロラクタムに加えて)
テレフタル酸および/またはイソフタル酸および/また
はスペリン酸および/またはセバシン酸および/または
アゼライン酸および/またはアジピン酸および/または
シクロヘキサンジカルボン酸よりなる酸成分と完全に、
または部分的に、特にm−および/または p−キシレ
ンジアミンおよび/またはへキサメチレンジアミンおよ
び/または2,2゜4−および2.4.4−トリメチル
へキサメチレンジアミンおよび/またはインホロンジア
ミンよりなるジアミン成分とを有するものである。完全
に、または部分的に6ないし12個の炭素原子を有する
ラクタムより、任意に上記の出発成分の1種または2種
以上を加えて製造した部分結晶性ポリアミドも使用する
ことができる。
知の部分結晶性ポリアミド、特にポリアミド−6および
ポリアミド−6,6が、特定的にはこれらの2種の成分
を基材とする結晶性共重合ポリアミドが含まれる。他の
適当な部分結晶性ポリアミドは完全に、または部分的に
(たとえばアジピン酸またはカプロラクタムに加えて)
テレフタル酸および/またはイソフタル酸および/また
はスペリン酸および/またはセバシン酸および/または
アゼライン酸および/またはアジピン酸および/または
シクロヘキサンジカルボン酸よりなる酸成分と完全に、
または部分的に、特にm−および/または p−キシレ
ンジアミンおよび/またはへキサメチレンジアミンおよ
び/または2,2゜4−および2.4.4−トリメチル
へキサメチレンジアミンおよび/またはインホロンジア
ミンよりなるジアミン成分とを有するものである。完全
に、または部分的に6ないし12個の炭素原子を有する
ラクタムより、任意に上記の出発成分の1種または2種
以上を加えて製造した部分結晶性ポリアミドも使用する
ことができる。
ポリアミド−6、ポリアミド−6,6および少量の(約
10重量%以内の)共重合成分のみを含有する共重合ポ
リアミドが、成分Bに特に好ましい部分結晶性ポリアミ
ドである。
10重量%以内の)共重合成分のみを含有する共重合ポ
リアミドが、成分Bに特に好ましい部分結晶性ポリアミ
ドである。
無定形ポリアミドも成分B用のポリアミドとして使用す
ることができる。これらは、たとえばジアミン類、たと
えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、2,2゜4−および/または2,4
.4− トリメチルへキサメチレンジアミン、m−およ
び/または p−キシレンジアミン、ビス−(4−アミ
ノシクロヘキシル)−メタンまたは4.4’−12,4
″−もしくは2.2′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ンの混合物、2.2−ビス=(4−アミノシクロヘキシ
ル)−プロパン、3.3″−ジメチル−4,4゛−ジア
ミノ−ジシクロヘキシルメタン、3−アミノエチル−3
,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン、2,5−
および/または2,6−ビス−(アミノメチル)−ノル
ポーナンおよび/または1.4−ジアミノメチルシクロ
ヘキサンとジカルボン酸、たとえばシュウ酸、アジピン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカン
ジカルボン酸、2゜2.4−および/または2.4.4
−1−リメチルアジピン酸、イソフタル酸または少量の
テレフタル酸との縮重合により得られる。
ることができる。これらは、たとえばジアミン類、たと
えばエチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、デカ
メチレンジアミン、2,2゜4−および/または2,4
.4− トリメチルへキサメチレンジアミン、m−およ
び/または p−キシレンジアミン、ビス−(4−アミ
ノシクロヘキシル)−メタンまたは4.4’−12,4
″−もしくは2.2′−ジアミノジシクロヘキシルメタ
ンの混合物、2.2−ビス=(4−アミノシクロヘキシ
ル)−プロパン、3.3″−ジメチル−4,4゛−ジア
ミノ−ジシクロヘキシルメタン、3−アミノエチル−3
,5,5−トリメチルシクロヘキシルアミン、2,5−
および/または2,6−ビス−(アミノメチル)−ノル
ポーナンおよび/または1.4−ジアミノメチルシクロ
ヘキサンとジカルボン酸、たとえばシュウ酸、アジピン
酸、アゼライン酸、デカンジカルボン酸、ヘプタデカン
ジカルボン酸、2゜2.4−および/または2.4.4
−1−リメチルアジピン酸、イソフタル酸または少量の
テレフタル酸との縮重合により得られる。
数種の単量体の縮重合により得られる無定形共重合体;
たとえばアミノカルボン酸たとえば εアミノカプロン
酸、ω−アミノウンデカン酸もし〈は ω−アミノラウ
リン酸またはそのラクタムを添加して製造した共重合体
も好適である。
たとえばアミノカルボン酸たとえば εアミノカプロン
酸、ω−アミノウンデカン酸もし〈は ω−アミノラウ
リン酸またはそのラクタムを添加して製造した共重合体
も好適である。
特に好適な無定形ポリアミドは、たとえばイソフタル酸
、ヘキサメチレンジアミンおよび他のジアミン類、たと
えば4,4″−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イン
ホロンジアミン、2,2.4−および/または2.4.
4−トリメチルへキサメチレンジアミンならびに2.5
−および/または2.6−ビス−(アミノメチル)−ノ
ルポーンより;またはイソフタル酸、4.4’−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタンおよび ε−カプロラクタム
より;またはイソフタル酸、3.3’−ジメチル−4,
4′−ジアミノジシクロヘキシルメタンとラウリン酸ラ
クタムより:またはテレフタル酸と2.2.4−および
/または2.4.4トリメチルへキサメチレンジアミン
の異性体混合物とより製造することができる。
、ヘキサメチレンジアミンおよび他のジアミン類、たと
えば4,4″−ジアミノジシクロヘキシルメタン、イン
ホロンジアミン、2,2.4−および/または2.4.
4−トリメチルへキサメチレンジアミンならびに2.5
−および/または2.6−ビス−(アミノメチル)−ノ
ルポーンより;またはイソフタル酸、4.4’−ジアミ
ノジシクロヘキシルメタンおよび ε−カプロラクタム
より;またはイソフタル酸、3.3’−ジメチル−4,
4′−ジアミノジシクロヘキシルメタンとラウリン酸ラ
クタムより:またはテレフタル酸と2.2.4−および
/または2.4.4トリメチルへキサメチレンジアミン
の異性体混合物とより製造することができる。
使用する純粋な4,4゛−ジアミノジシクロヘキシルメ
タンに替えて、たとえば、 70ないし99モル%の4.4′−ジアミノ異性体、■
ないし30モル%の2,4′−ジアミノ異性体およ0な
いし2モル%の2.2′−ジアミノ異性体のジアミノジ
シクロヘキシルメタンの位置異性体混合物と任意に、商
業的量のジアミノジフェニルメタンの水素化により得ら
れるより高度に縮合したジアミンとの混合物を使用する
こともできる。
タンに替えて、たとえば、 70ないし99モル%の4.4′−ジアミノ異性体、■
ないし30モル%の2,4′−ジアミノ異性体およ0な
いし2モル%の2.2′−ジアミノ異性体のジアミノジ
シクロヘキシルメタンの位置異性体混合物と任意に、商
業的量のジアミノジフェニルメタンの水素化により得ら
れるより高度に縮合したジアミンとの混合物を使用する
こともできる。
イソフタル酸の30%までをテレフタル酸で置き換える
ことができる。
ことができる。
本発明に従って使用する熱可塑性成分B は、たとえば
芳香族または脂肪族のジカルボン酸またはその反応性誘
導体(たとえばジメチルエステルのようなジアルキルエ
ステルまたは無水物)と脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪
族または芳香族のジオールとの反応生成物のような熱可
塑性ポリエステルが可能である。
芳香族または脂肪族のジカルボン酸またはその反応性誘
導体(たとえばジメチルエステルのようなジアルキルエ
ステルまたは無水物)と脂肪族、環状脂肪族、芳香脂肪
族または芳香族のジオールとの反応生成物のような熱可
塑性ポリエステルが可能である。
成分Bに好ましいポリエステルは公知の方法により、テ
レフタル酸(またはその反応性誘導体)と2ないし10
個の炭素原子を含有するアルカンジオールとから製造す
ることができる(たとえば高分子ハンドブック(Kun
ststoffhandbuch) 。
レフタル酸(またはその反応性誘導体)と2ないし10
個の炭素原子を含有するアルカンジオールとから製造す
ることができる(たとえば高分子ハンドブック(Kun
ststoffhandbuch) 。
巻Vll!、 695ページ以下、カルシ・ハンザ−出
版(Cart Hanser Verlag、 Mun
ich) 1973)。
版(Cart Hanser Verlag、 Mun
ich) 1973)。
成分B用のポリエステルとして使用する好ましいポリア
ルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分を基準に
して少なくとも80モル%の、好ましくは少なくとも9
0モル%のテレフタル酸基と、ジオール成分を基準にし
て少なくとも80モル%の、好ましくは少なくとも90
モル%のエチレングリコールおよび/またはブタンジオ
ール−(1,4)基とを含有する。
ルキレンテレフタレートは、ジカルボン酸成分を基準に
して少なくとも80モル%の、好ましくは少なくとも9
0モル%のテレフタル酸基と、ジオール成分を基準にし
て少なくとも80モル%の、好ましくは少なくとも90
モル%のエチレングリコールおよび/またはブタンジオ
ール−(1,4)基とを含有する。
成分 B 用のポリエステルとして使用する好ましいポ
リアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加え
て、20モル%までの、8ないし14個の炭素原子を有
する他の芳香族または環状脂肪族ジカルボン酸および/
または4ないし12個の炭素原子を有する脂肪族ジカル
ボン酸の基、たとえばフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レン−2゜6−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4′−
ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸また
はシクロヘキサンニ酢酸の残基を含有していてもよい。
リアルキレンテレフタレートは、テレフタル酸基に加え
て、20モル%までの、8ないし14個の炭素原子を有
する他の芳香族または環状脂肪族ジカルボン酸および/
または4ないし12個の炭素原子を有する脂肪族ジカル
ボン酸の基、たとえばフタル酸、イソフタル酸、ナフタ
レン−2゜6−ジカルボン酸、ジフェニル−4,4′−
ジカルボン酸、コハク酸、アジピン酸、セバシン酸また
はシクロヘキサンニ酢酸の残基を含有していてもよい。
本件ポリアルキレンテレフタレートは、エチレングリコ
ール基まI;はブタンジオール=(1,4)基に加えて
、20モル%までの、3ないし21個の炭素原子を有す
る他の脂肪族ジオール類または6ないし21個の炭素原
子を有する環状脂肪族ジオール類、たとえばプロパン−
1,3−ジオール、2−エチルプロパン−1,3−ジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−1,5−ジ
オール、ヘキサン−1,6−ジオール、シクロヘキサン
−1,4−ジメタツール、3−メチルペンタン−2,4
−ジオール、2−メチルペンタン−2,4−ジオール、
2.2.4− トリメチルペンタン−1゜3−および−
1,5−ジオール、2−エチルヘキサン−1゜3−ジオ
ール、2,2−ジエチルプロパン−1,3−ジオール、
ヘキサン−2,5−ジオール、1.4−ジー(β−ヒド
ロキシエトキシ)−ベンゼン、2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシシクロヘキシル)−プロパン、2,4−ジヒド
ロキシ1.1.3.3−テトラメチルシクロブタン、2
,2−ビス=(3−β−ヒドロキシエトキシフェニル)
−プロパンならびに2.2−ビス−(4−ヒドロキシプ
ロポキシフェニル)−プロパンの残基を含有していても
よい。これらの化合物は、たとえばD E−OS 24
07674.2407776および2715932より
公知であるか、または、公知の方法と同様にして製造す
ることができる。
ール基まI;はブタンジオール=(1,4)基に加えて
、20モル%までの、3ないし21個の炭素原子を有す
る他の脂肪族ジオール類または6ないし21個の炭素原
子を有する環状脂肪族ジオール類、たとえばプロパン−
1,3−ジオール、2−エチルプロパン−1,3−ジオ
ール、ネオペンチルグリコール、ペンタン−1,5−ジ
オール、ヘキサン−1,6−ジオール、シクロヘキサン
−1,4−ジメタツール、3−メチルペンタン−2,4
−ジオール、2−メチルペンタン−2,4−ジオール、
2.2.4− トリメチルペンタン−1゜3−および−
1,5−ジオール、2−エチルヘキサン−1゜3−ジオ
ール、2,2−ジエチルプロパン−1,3−ジオール、
ヘキサン−2,5−ジオール、1.4−ジー(β−ヒド
ロキシエトキシ)−ベンゼン、2.2−ビス−(4−ヒ
ドロキシシクロヘキシル)−プロパン、2,4−ジヒド
ロキシ1.1.3.3−テトラメチルシクロブタン、2
,2−ビス=(3−β−ヒドロキシエトキシフェニル)
−プロパンならびに2.2−ビス−(4−ヒドロキシプ
ロポキシフェニル)−プロパンの残基を含有していても
よい。これらの化合物は、たとえばD E−OS 24
07674.2407776および2715932より
公知であるか、または、公知の方法と同様にして製造す
ることができる。
成分B 用のポリエステルとして使用するポリアルキレ
ンテレフタレートは、比較的少量の3価の、もしくは4
価のアルコールまたは3価の、もしくは4価のカルボン
酸を組み込むことにより枝分かれしているものであって
もよい(たとえばDE−O31900270、U S
−P 3692744)。
ンテレフタレートは、比較的少量の3価の、もしくは4
価のアルコールまたは3価の、もしくは4価のカルボン
酸を組み込むことにより枝分かれしているものであって
もよい(たとえばDE−O31900270、U S
−P 3692744)。
トリメシン酸、トリメリド酸、トリメチロールエタン、
トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールが
好ましい枝分かれ剤の例である。この枝分かれ剤は、酸
成分を基準にして0ないし1モル%の量で使用する。
トリメチロールプロパンおよびペンタエリスリトールが
好ましい枝分かれ剤の例である。この枝分かれ剤は、酸
成分を基準にして0ないし1モル%の量で使用する。
テレフタル酸またはその反応性誘導体(たとえばそのジ
アルキルエステル)とエチレングリコールまたはブタン
−1,4−ジオールとより製造したポリアルキレンテレ
フタレートは成分 B に特に好ましいポリエステルで
ある。
アルキルエステル)とエチレングリコールまたはブタン
−1,4−ジオールとより製造したポリアルキレンテレ
フタレートは成分 B に特に好ましいポリエステルで
ある。
成分B として好適に使用されるポリエチレンテレフタ
レートは一般に、0.4ないし1.5607gの、好ま
しくは0.5ないし1.3607gの、特に0.6ない
し1.2607gの固有粘性を有するものである。
レートは一般に、0.4ないし1.5607gの、好ま
しくは0.5ないし1.3607gの、特に0.6ない
し1.2607gの固有粘性を有するものである。
成分B として使用するポリブチレンテレフタレートは
一般に、いずれの場合にもフェノール10−ジクロロベ
ンゼン(1:1重量部)中、25℃で測定して0.7な
いし1.6607gの、好ましくは0.8ないし1.5
d12/gの、特に0.8ないし1.30 d12/
gの固有粘性を有するものである。
一般に、いずれの場合にもフェノール10−ジクロロベ
ンゼン(1:1重量部)中、25℃で測定して0.7な
いし1.6607gの、好ましくは0.8ないし1.5
d12/gの、特に0.8ないし1.30 d12/
gの固有粘性を有するものである。
種々のポリエステルの混合物、たとえばポリエチレンテ
レフタレートとポリブチレンテレフタレートとの混合物
も成分B として使用することができる。0.65ない
し0.9607gの固有粘性を有するポリエチレンテレ
フタレートと0.8ないし1.4607gの固有粘性を
有するポリブチレンテレフタレートとを90:10ない
し10 : 90の比(重量を基準にして)で混合した
ものが好ましい。
レフタレートとポリブチレンテレフタレートとの混合物
も成分B として使用することができる。0.65ない
し0.9607gの固有粘性を有するポリエチレンテレ
フタレートと0.8ないし1.4607gの固有粘性を
有するポリブチレンテレフタレートとを90:10ない
し10 : 90の比(重量を基準にして)で混合した
ものが好ましい。
上記のポリエステル混合物に替えて、対応する共縮合ポ
リエステルを使用することもできる。
リエステルを使用することもできる。
通常の加工助剤、離型剤、強化剤、ガラス繊維、グラフ
ァイト、顔料、樹脂、ゴム等を、他の添加剤Cとして使
用することができる。
ァイト、顔料、樹脂、ゴム等を、他の添加剤Cとして使
用することができる。
本発明記載の成形用組成物に任意に成分Cとして使用す
る付加的な成分は、本件成形用組成物の衝撃強度を増加
させるゴム状重合体を含有していてもよい。成分Cの添
加は、成形用組成物が低温で強靭であることを必要とす
る場合に特に有利である。好ましい成形用組成物はA+
B+Cの合計量を基準にして50重量%以内の、たとえ
ば1な・いし35、特にIOないし35重量%の成分C
を含有する。成分Cはゴム状重合体であり、0°C以下
の、特に−20’O以下の凝固点(ガラス転移温度)を
有するゴム状重合体を含有するか、または、これよりな
るものである。これはジエン単量体ゴム、オレフィンゴ
ムもしくはアクリル酸エステルゴムを基材とする単独重
合体、共重合体またはグラフト重合体より選択すること
ができ、架+mされていないものであってもよいが、特
に部分的に架橋されたもの、または高度に架橋されたも
のが好ましい。成分Cは、熱可塑性ポリアミドの性質、
特に耐衝撃性を改良するために通常使用する公知のゴム
状重合体より選択すべきである。
る付加的な成分は、本件成形用組成物の衝撃強度を増加
させるゴム状重合体を含有していてもよい。成分Cの添
加は、成形用組成物が低温で強靭であることを必要とす
る場合に特に有利である。好ましい成形用組成物はA+
B+Cの合計量を基準にして50重量%以内の、たとえ
ば1な・いし35、特にIOないし35重量%の成分C
を含有する。成分Cはゴム状重合体であり、0°C以下
の、特に−20’O以下の凝固点(ガラス転移温度)を
有するゴム状重合体を含有するか、または、これよりな
るものである。これはジエン単量体ゴム、オレフィンゴ
ムもしくはアクリル酸エステルゴムを基材とする単独重
合体、共重合体またはグラフト重合体より選択すること
ができ、架+mされていないものであってもよいが、特
に部分的に架橋されたもの、または高度に架橋されたも
のが好ましい。成分Cは、熱可塑性ポリアミドの性質、
特に耐衝撃性を改良するために通常使用する公知のゴム
状重合体より選択すべきである。
この種の物質の典型的な例にはオレフィンゴム、たとえ
ばジエンゴム、および任意に少量の非共役ジエン単量体
をその中に組み込んで含有するエチレン−プロピレン共
重合体(いわゆる EPCMゴム)、ならびに特にジエ
ン単量体/アクリロニトリル共重合体およびジエン重合
体/ビニルアリール重合体ブロック重合体、たとえばス
チレン/ブタジェンブロック共重合体が含まれる。
ばジエンゴム、および任意に少量の非共役ジエン単量体
をその中に組み込んで含有するエチレン−プロピレン共
重合体(いわゆる EPCMゴム)、ならびに特にジエ
ン単量体/アクリロニトリル共重合体およびジエン重合
体/ビニルアリール重合体ブロック重合体、たとえばス
チレン/ブタジェンブロック共重合体が含まれる。
本発明記載の混合物の製造は、通常の押出し機、たとえ
ば単軸(二軸)押出し機((double) scre
wextruders)等で行う。
ば単軸(二軸)押出し機((double) scre
wextruders)等で行う。
本発明記載の成形用組成物は成形部品、半製品、繊維お
よびフィルムに加工することができる。
よびフィルムに加工することができる。
実施例
成形用組成物の製造および試験
ポリアミド成分とポリ硫化フェニレンとを連続操作二軸
押出し機中で熔融し、この熔融物に任意にゴム Cを添
加した。シリンダーの温度は、表に示した反応温度が維
持されるように選択した。
押出し機中で熔融し、この熔融物に任意にゴム Cを添
加した。シリンダーの温度は、表に示した反応温度が維
持されるように選択した。
熔融ストランドを水中を通過させ、造粒し、乾燥し t
こ 。
こ 。
この成形用組成物から、通常の射出成形装置で80 X
10 X 4 mmの試験用棒状体を製造した。
10 X 4 mmの試験用棒状体を製造した。
試験した性質は種々の温度における曲げモデュラス(D
I N 53457)ならびにイゾッド(Izod)
による衝撃強度およびノツチ衝撃強度(I S。
I N 53457)ならびにイゾッド(Izod)
による衝撃強度およびノツチ衝撃強度(I S。
180)であり、また、強靭から脆弱への転移をこの結
果から判定した。
果から判定した。
準安定、無定形PPS とポリアミドとの混合物A
3.0の相対粘性(1重量%のm−クレゾール溶液につ
いて25°Cで測定した値)を有するポリアミド6(通
常の市販品) B たとえばE P−OS 171021に従って製
造し、準安定、無定形状態に転化させたポリ硫化フェニ
レン: N−メチルカプロラクタム2693.0 gと 1,4
−ジクロロベンゼン608.7 gとを温度計、撹拌器
、冷却可能なカラム、蒸留物分離器、還流凝縮器および
2個の滴下ロートを装備した5リツトルの反応容器にN
2下で導入し、この混合物を還流温度に加熱する。硫化
ナトリウム水和物1147.5 g、水酸化ナトリウム
4.4gおよびカプロラクタム141.1 gの溶液を
、導入した水が同時に1.4−ジクロロベンゼンととも
に共沸的に蒸留除去されるように滴々添加する。この反
応混合物に、同時に、上記以外の1.4−ジクロロベン
ゼン608.7 gを連続的に添加する。化学量論的比
率を維持するために、蒸留除去された1、4−ジクロロ
ベンゼンを水と分離しt;のちに反応混合物に戻す。全
ての成分を添加し、脱水を終えたところで上記のカラム
を還流に調節し、反応混合物をさらに10時間還流温度
に加熱し、生成物を通常の手法で最終的に単離する。
3.0の相対粘性(1重量%のm−クレゾール溶液につ
いて25°Cで測定した値)を有するポリアミド6(通
常の市販品) B たとえばE P−OS 171021に従って製
造し、準安定、無定形状態に転化させたポリ硫化フェニ
レン: N−メチルカプロラクタム2693.0 gと 1,4
−ジクロロベンゼン608.7 gとを温度計、撹拌器
、冷却可能なカラム、蒸留物分離器、還流凝縮器および
2個の滴下ロートを装備した5リツトルの反応容器にN
2下で導入し、この混合物を還流温度に加熱する。硫化
ナトリウム水和物1147.5 g、水酸化ナトリウム
4.4gおよびカプロラクタム141.1 gの溶液を
、導入した水が同時に1.4−ジクロロベンゼンととも
に共沸的に蒸留除去されるように滴々添加する。この反
応混合物に、同時に、上記以外の1.4−ジクロロベン
ゼン608.7 gを連続的に添加する。化学量論的比
率を維持するために、蒸留除去された1、4−ジクロロ
ベンゼンを水と分離しt;のちに反応混合物に戻す。全
ての成分を添加し、脱水を終えたところで上記のカラム
を還流に調節し、反応混合物をさらに10時間還流温度
に加熱し、生成物を通常の手法で最終的に単離する。
ポリ硫化フェニレンを通常の押出し基中、280ないし
350°Cで融解させ、急速に冷却(水浴)して準安定
、無定形状態に転化させる。この物質の一部を150℃
で(4時間)処理(temper) t、て部分結晶性
状態に転化させ tこ 。
350°Cで融解させ、急速に冷却(水浴)して準安定
、無定形状態に転化させる。この物質の一部を150℃
で(4時間)処理(temper) t、て部分結晶性
状態に転化させ tこ 。
たとえばDE−O53105364に示されたようにし
て、メタクリル酸メチル18重量部と 2重量部のアク
リル酸 t−ブチル2重量部とを、ラテックス形状で存
在するブタジェングラフト幹重合体(graft ba
sis)が0.4μmの平均粒径を有し、ゲル含量が8
6重量%である粗粒ゴム80重量部にグラフトさせて、
乳化重合法により製造したグラフトゴム。
て、メタクリル酸メチル18重量部と 2重量部のアク
リル酸 t−ブチル2重量部とを、ラテックス形状で存
在するブタジェングラフト幹重合体(graft ba
sis)が0.4μmの平均粒径を有し、ゲル含量が8
6重量%である粗粒ゴム80重量部にグラフトさせて、
乳化重合法により製造したグラフトゴム。
この実験は、準安定、無定形ポリ硫化フェニレンを特に
ゴムの存在下に使用する場合に、強靭性に関して有意に
改良された値が得られることを示す。本発明に従って実
験lおよび2において得られる成形用組成物は、比較例
で得られるものとは対照的に平滑な表面を有する(表1
)。
ゴムの存在下に使用する場合に、強靭性に関して有意に
改良された値が得られることを示す。本発明に従って実
験lおよび2において得られる成形用組成物は、比較例
で得られるものとは対照的に平滑な表面を有する(表1
)。
準安定、無定形PPS とポリエステルとの混合物
■、 フェノール10−ジクロロベンゼン混合物(li
量比1:1;25°C,ウベローデ粘度計))中で測定
して1.20 dQ/gの固有粘性を有するポリブチレ
ンテレフタレート PBT。
量比1:1;25°C,ウベローデ粘度計))中で測定
して1.20 dQ/gの固有粘性を有するポリブチレ
ンテレフタレート PBT。
2.1に記載したようにして測定して0.80 dQ/
gの固有粘性を有するポリエチレンテレフタレートPE
T。
gの固有粘性を有するポリエチレンテレフタレートPE
T。
3− 186Pa−sの熔融粘性を有するポリ硫化フェ
ニレン。
ニレン。
成形用組成物の製造および試験
ポリエステル成分とポリ硫化フェニレンとを連続操作二
軸押出し機中で熔融し、この熔融物に任意にゴム Cを
添加した。シリンダーの温度は、表に示した反応温度が
維持されるように選択した。
軸押出し機中で熔融し、この熔融物に任意にゴム Cを
添加した。シリンダーの温度は、表に示した反応温度が
維持されるように選択した。
熔融ストランドを水中に引き出し、造粒し、乾燥した。
ここでもまた、本発明記載の成形用組成物は、比較例の
ものとは対照的に平滑な表面を有する(表2)。
ものとは対照的に平滑な表面を有する(表2)。
本発明の主なる特徴および態様は以下のとおりである。
l。
A)部分結晶性準安定無定形熱可塑物A、B)少なくと
も1種の第2の熱可塑物B、8よび C)任意に他の添加物 よりなる重合体混合物。
も1種の第2の熱可塑物B、8よび C)任意に他の添加物 よりなる重合体混合物。
2゜
A)0.9ないし99.1重量%の、好ましくは5ない
し50重量%の部分結晶性、準安定、無定形熱可塑物A
1 B)成分A十B の合計重量を基準にして99.9ない
し0.9重量%の、好ましくは95ないし50重量%の
他の熱可塑物B1およびC)0ないし50重量%の他の
添加物 を含有する重合体混合物。
し50重量%の部分結晶性、準安定、無定形熱可塑物A
1 B)成分A十B の合計重量を基準にして99.9ない
し0.9重量%の、好ましくは95ないし50重量%の
他の熱可塑物B1およびC)0ないし50重量%の他の
添加物 を含有する重合体混合物。
3、使用する部分結晶性、準安定、無定形熱可塑物Aが
好ましくはポリ硫化アリーレン、最も好ましくはポリ硫
化フェニレンであることを特徴とする上記の第1項記載
の重合体混合物。
好ましくはポリ硫化アリーレン、最も好ましくはポリ硫
化フェニレンであることを特徴とする上記の第1項記載
の重合体混合物。
4.上記。成分Cがゴム状弾性グラフト重合体であるこ
とを特徴とする上記の第1項記載の重合体混合物。
とを特徴とする上記の第1項記載の重合体混合物。
5、上記の第1項記載の重合体混合物の成形品製造用の
使用。
使用。
特許出願人 バイエル・アクチェンゲゼルシャフト
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、 A)部分結晶性準安定無定形熱可塑物A、 B)少なくとも1種の第2の熱可塑物B、および C)任意に他の添加物 よりなる重合体混合物。 2、上記の成分Cがゴム状弾性グラフト重合体であるこ
とを特徴とする特許請求の範囲第1項記載の重合体混合
物。 3、特許請求の範囲第1項記載の重合体混合物の成形品
製造用の使用。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19883817624 DE3817624A1 (de) | 1988-05-25 | 1988-05-25 | Mischungen, hergestellt aus metastabil amorphen, teilkirstallinen thermoplasten |
DE3817624.6 | 1988-05-25 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH0224362A true JPH0224362A (ja) | 1990-01-26 |
Family
ID=6355019
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP12682689A Pending JPH0224362A (ja) | 1988-05-25 | 1989-05-22 | 準安定無定形部分結晶性熱可塑物より製造した混合物 |
Country Status (3)
Country | Link |
---|---|
EP (1) | EP0343442A3 (ja) |
JP (1) | JPH0224362A (ja) |
DE (1) | DE3817624A1 (ja) |
Cited By (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012514069A (ja) * | 2008-12-31 | 2012-06-21 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリフェニレンスルフィド及びポリエチレンテレフタラートを含む高強度樹脂組成物及び成形品 |
Families Citing this family (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE4019802A1 (de) * | 1990-06-21 | 1992-01-02 | Bayer Ag | Thermostabile formmassen aus polycarbonaten, pfropfpolymerisaten und polyarylensulfiden |
DE4102003A1 (de) * | 1991-01-24 | 1992-07-30 | Bayer Ag | Flammwidrige polycarbonat/abs-legierungen |
EP1554328B1 (en) | 2002-10-11 | 2011-02-23 | The University of Connecticut | Shape memory polymers based on semicrystalline thermoplastic polyurethanes bearing nanostructured hard segments |
US7794494B2 (en) | 2002-10-11 | 2010-09-14 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable medical devices |
JP4530989B2 (ja) | 2002-10-11 | 2010-08-25 | ユニバーシティ オブ コネチカット | 形状記憶ポリマ |
US7976936B2 (en) | 2002-10-11 | 2011-07-12 | University Of Connecticut | Endoprostheses |
US7524914B2 (en) | 2002-10-11 | 2009-04-28 | The University Of Connecticut | Shape memory polymers based on semicrystalline thermoplastic polyurethanes bearing nanostructured hard segments |
CA2501549C (en) | 2002-10-11 | 2011-08-30 | University Of Connecticut | Blends of amorphous and semicrystalline polymers having shape memory properties |
US8043361B2 (en) | 2004-12-10 | 2011-10-25 | Boston Scientific Scimed, Inc. | Implantable medical devices, and methods of delivering the same |
EP3341194B1 (en) * | 2015-08-24 | 2023-02-22 | Cytec Industries Inc. | Composite material and resin composition containing metastable particles |
Family Cites Families (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US4284549A (en) * | 1977-07-27 | 1981-08-18 | Hooker Chemicals & Plastics Corp. | Polymer blends with improved hydrolytic stability |
-
1988
- 1988-05-25 DE DE19883817624 patent/DE3817624A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-05-12 EP EP19890108534 patent/EP0343442A3/de not_active Withdrawn
- 1989-05-22 JP JP12682689A patent/JPH0224362A/ja active Pending
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012514069A (ja) * | 2008-12-31 | 2012-06-21 | エスケー ケミカルズ カンパニー リミテッド | ポリフェニレンスルフィド及びポリエチレンテレフタラートを含む高強度樹脂組成物及び成形品 |
US9023920B2 (en) | 2008-12-31 | 2015-05-05 | Sk Chemicals Co., Ltd. | High-strength polyphenylene sulfide/polyethylene terephthalate blend resin composition and method for preparing the same |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0343442A3 (de) | 1990-10-03 |
EP0343442A2 (de) | 1989-11-29 |
DE3817624A1 (de) | 1989-11-30 |
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