JPH02203335A - 写真印画紙用支持体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は写真印画紙用支持体に関するものであり、更に
詳しくは表面の平滑性の良い写真印画紙用支持体に関す
るものである。

（従来の技術） 近年、写真印画紙の迅速現像処理を目的として、紙の両
面をポリエチレン等のポリオレフィンにより被覆した耐
水性写真印画紙用支持体が好んで用いられている。

この原紙の両面をポリオレフィンにより被覆した写真印
画紙用支持体には、その表面が光沢面となっているもの
、あるいは表面にマットあるいは１■目等の模様付けを
したものがあるが、中でも模様が全く無く平滑な光沢面
を有するものが良いとされており、特に両面に微細な凹
凸ができるだけ少な（、鏡のように平滑な面を有するも
のが良いとされている。

こうした平滑な支持体を得るために、例えば、支持体を
構成する原紙に０．４μｍ以下の孔径の空隙量が０．０
４ｄ／ｇ以上のパルプを使用すること（特開昭６０−６
７９４０号）、平均繊維長０．４〜０．９５ｗｍ、平均
繊維中１３．５＃ｍ以上、平均繊維厚み４μｍ以下の木
材バルブを使用すること（特開昭６０−６９６４９号）
、天然パルプに疎水性繊維を５〜６０％混合して使用す
ること（特開昭６１−２７５７５２号）、あるいは２枚
ワイヤー抄紙機によりバルブスラリーから湿紙を得る際
の脱水条件を限定する（特開昭６１−２８４７６２号）
などの提案がなされている。又、原紙に金属ロール−金
属ロール間でカレンダー処理を行い、この際の圧力、即
ちマシンカレンダーの圧力を増大して、写真印画紙用支
持体に使用する原紙の密度をあげることも行われている
。他方、ポリエチレン等のポリオレフィンの被覆には、
船釣に押出コーティング法、即ち、高温にて溶融したポ
リオレフィンを原紙の表面に流延して被覆する方法が採
用されているが、写真印画紙用支持体の平滑性を向上さ
せるために、被覆ポリオレフィン層を厚くすること、ポ
リオレフィン被覆時の押しつけ圧力を増すことなどの対
策が行われている。

（発明が解決しようとする問題点） しかしながら、ポリオレフィンを被覆する際の上記対策
は効果が小さく、又、コスト的にも不利であるという問
題があり、他方、マシンカレンダー処理により原紙の密
度を上げるといった上記方法も、ブラッキングや祇べこ
等の外観不良が発生し易いという欠点を有し、何れの方
法によっても、十分満足し得る平滑な写真印画紙用支持
体が得られていない。

即ち、原紙に凹凸があると、原紙表面に凹凸がある場合
は勿論のこと、原紙の表面が平滑であってもその裏面に
凹凸がある場合には、裏面の凹凸の程度により、ポリオ
レフィンを押出しコーティングする際にこれ等裏面の凹
凸の影響が表面に表われ、写真印画紙用支持体としての
平滑面が得られないという問題がある。

本発明者は、これらの欠点を解決すべく鋭意検討した結
果、原紙の凹凸には、“うねり”と呼ぶことのできる５
■前後の周期を有する波状の大きな凹凸と、“チリチリ
”と呼ぶことのできる０゜５閣前後の周期を有する点状
の小さな凹凸の２種類がある事を見出しさらに検討をし
た結果、原紙を単に金属ロール−金属ロール間でマシン
カレンダー処理を行った場合には、上記“うねり”を除
去することができるものの、ブラッキング等を発生させ
ることなく“チリチリ”を除去することは難しく、一方
原紙を単に金属ロール−コツトンロール間でスーパーカ
レンダー処理を行うと、“チリチリ”を除去することは
できるものの、“°うねり”を除去することが難しいこ
とが判明した。

又、スーパーカレンダーはロールに傷がつきやすくオン
マシンで使用することは難しい為、コスト的に不利であ
る。

本発明は、従来の上記スーパーカレンダーに代え、合成
樹脂ロールによるカレンダー処理を行ったところ、前述
の“チリチリ”を顕著に改善させることができ、又、ス
ーパーカレンダーに比べると“うねり”の改善効果もす
ぐれていることを見出し、本発明に到達した。

従って本発明の目的は、十分な平滑性を有すると共にブ
ランキングや祇べこがなく、製造コストの点においても
有利な写真印画紙用支持体を提供することにある。

（問題点を解決する為の手段） 本発明の上記の目的は、原紙の両面をポリオレフィンに
より被覆した写真印画紙用支持体において、前記原紙と
して、金属ロール−合成樹脂ロール間でカレンダー処理
を行った原紙を使用したとこを特徴とする写真印画紙用
支持体によって達成された。

以下、本発明を更に詳しく説明する。

本発明に係る写真印画紙用支持体に使用する原紙は針葉
樹、広葉樹等から選ばれる天然バルブを主原料に後述す
る薬品を添加した紙料を抄紙することによって得られる
。

上記天然パルプに代えて合成バルブを使用したものでも
良く、天然パルプと合成バルブを任意の比率に混合した
ものでも良い、短繊維である広葉樹バルブを６０重量％
以上用いることが好ましい。

又、本発明をより効果的に発現させる為には、α−セル
ロース含有量９０パーセント以上のバルブを２５重量パ
ーセント以上、より好ましくは５０重量パーセント以上
使用することが望ましい。

又、バルブの叩解度は２００〜５００ｃｃ　Ｃ，Ｓ、Ｆ
が好ましく、より好ましくは２５０〜３５０ｃｃＣ，Ｓ
、Ｆである。

添加薬品としてはクレー、タルク、炭酸カルシウム、尿
素樹脂微粒子等の填料、ロジン、アルキルケテンダイマ
ー、高級脂肪酸塩、パラフィンワックス、アルケニルコ
ハク酸等のサイズ剤、ポリアクリルアミド等の紙力増強
剤、硫酸バンド、塩化アルミニウム等の定着剤などを添
加したものが用いられる。

その他、必要に応じ、染料、蛍光染料、スライムコント
ロール荊、消泡剤等が添加される。又、必要に応じ、以
下の柔軟化剤を添加することにより、本発明をより効果
的に発現させることができる。

柔軟化剤に関しては、例えば、新・紙加工便覧（紙業タ
イムス社編）５５４頁〜５５５頁、１９８０年発行に記
載がある。特に分子量２００以上のものが好ましい、す
なわち、炭素数１０以上の疎水性基を有し、又、セルロ
ースと自己定着するアミン塩又は第４級アンモニウム塩
を有している。

具体的には、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレン
ポリアミンとの反応物、高級脂肪酸とポリアルキレンポ
リアミンとの反応物、ウレタンアルコールとアルキル化
剤との反応物、高級脂肪酸の４級アンモニウム塩等があ
げられるが、無水マレイン酸共重合物とポリアルキレン
ポリアミンとの反応物、ウレタンアルコールとアルキル
化剤との反応物が特に好ましい。

又、原紙表面にゼラチン、スターチ、カルボキシメチル
セルロース、ポリアクリルアミド、ポリビニルアルコー
ル、ポリビニルアルコールの変性物等の皮膜形成ポリマ
ーにより表面サイズ処理することもできる。この場合の
ポリビニルアルコール変性物としては、カルボキシル基
変性物、シラノール変性物やアクリルアミドとの共重合
物等が挙げられる。また皮膜形成性ポリマーにより表面
サイズ処理する場合の皮膜形成ポリマーの塗布量は、０
．１〜５．０ｇ／イ、好ましくは、０．５〜２．０ｇ／
ｒｄに調整される。更にこの際の皮膜形成性ポリマーに
は、必要に応じて帯電防止剤、蛍光増白剤、頭料、消泡
剤などを添加することができる。

また、原紙は、上述したバルブ、及び必要に応じて添加
した填料、サイズ剤、紙力補強剤、定着剤等の添加剤を
含有したバルブスラリーを長網抄紙機等の抄紙機により
抄紙し、乾燥し、巻取って製造される。この乾燥の前後
のいずれかにおいて前記表面サイズ処理が行われ、又、
乾燥後から巻取りの間にカレンダー処理が行われる。こ
のカレンダー処理は、表面サイズ処理を乾燥後に行う場
合には、表面サイズ処理の前後のいずれにおいても実施
することができるが、本発明の目的を効果的に達成する
ためには、本発明に係るカレンダー処理を各種処理を実
行した最終の仕上げ工程で実行することが好ましい。

本発明に係るカレンダー処理とは、原紙に金属ロール−
金属ロール間でカレンダー処理（マシンカレンダー処理
）を行い、次いで金属ロール合成樹脂ロール間でカレン
ダー処理（ソフトカレンダー処理）を行うものである。

（作用） 上記カレンダー処理に代えて、単にマシンカレンダー処
理のみを行って、原紙の密度を１．０６ｇ／ｃ１１″以
上になるまでこの処理を行い充分な平滑性を得ようとし
た場合には、プラッキッグが発生して得られた原紙の外
観が損なわれる。又、原紙の密度が１．０６ｇ／ｃｍ’
に満たない処理では、既に説明した“チリチリ”を除去
することができず、本発明の目的とする平滑性の良い写
真印画紙を得ることができない、また、単にスーパーカ
レンダー処理のみを行う場合には、調整し得る原紙の厚
さに限界があり、“うねり”を除去することができず、
本発明の目的を達成することができない。

これに対し、本発明による合成樹脂ロールによるカレン
ダー処理の場合には、“うねり″　　“チリチリ”をと
もに除去する効果が得られるものである。ただし、厚さ
の調整及び、“うねり”の除去をさらに高める為に金属
ロール−金属ロール間でカレンダー処理を行ったのち、
金属ロール−合成樹脂ロール間でカレンダー処理を行う
ものである。

本発明に使用する合成樹脂ロールとしては、下記のもの
が用いられる。すなわち、材質としては、ウレタン系、
エボナイト系、ナイロン系、アラミド系、イソシアヌレ
ート系等の合成樹脂が用いられる。

硬度としては、ショアーＤ６０〜９０のものが用いられ
、好ましくは７５〜９０のものが望ましい、カレンダー
処理時の原紙の水分は６．０％から９．０％が好ましく
、合成樹脂ロールの表面温度は５０℃から２５℃、より
好ましくは７０℃から１５０℃である。

又、原紙密度としては、金属ロール−金属ロール間で０
．９０〜１．０５ｇ／ｃｍ３の範囲でカレンダー処理を
行い、次いで金属ロール−合成樹脂ロール間で密度１．
００〜１．２０までカレンダー処理することが好ましい
。

本発明の写真印画紙用支持体に用いられる原紙は、上述
したカレンダー処理を行い、最終的に５０〜２５０ＩＩ
ｍに調整される。

本発明の写真印画紙用支持体は、上記原紙の両面にポリ
オレフィンを被覆したものである。

このポリオレフィン樹脂としては例えば、ポリエチレン
、ポリプロピレン等のα−オレフィンの単独重合体及び
これら各種の重合体の混合物を挙げることができる。特
に好ましいポリオレフィンは、高密度ポリエチレン、低
密度ポリエチレン及びそれらの混合物である。これらの
ポリオレフィンは押出しコーティングすることが可能で
ある限り、その分子量に特別の制限はないが、通常は分
子量が２０．０００〜２００，０００の範囲にあるポリ
オレフィンが用いられる。

ポリオレフィン樹脂被覆層の厚さについては特に制限は
なく、従来の印画紙支持体用のポリオレフィン樹脂被覆
層の厚さに準じて決めることができるが、通常１５〜５
０μｍが好適である。

ポリオレフィン樹脂層中には、白色顔料、着色顔料或い
は蛍光増白剤、酸化防止剤等の公知の添加剤を添加する
ことが可能である。特に写真乳剤を塗布する表面のポリ
媚レフイン樹脂被覆層中には、白色顔料及び着色顔料を
添加することが好ましい。

尚、ポリオレフィンを押出しコーティングする際の押出
コーティングの設備としては、通常のポリオレフィン用
押出機とラミネーターが使用される。

本発明の写真印画紙用支持体は、更にその片面に写真乳
剤層が塗布乾燥されて写真印画紙となるが、他面に、例
えば特開昭６２−６２５６号に開示されている印字保存
層を設けることができるなど様々な態様が可能である。

（発明の効果） 本発明によれば、写真印画紙用支持体に使用する原紙の
表面の、大小様々な凹凸が除去されて原紙表面が十分に
平滑になっているので、この原紙の両面にポリオレフィ
ンを薄く被覆しても容易に平滑性に優れた写真印画紙用
支持体を得ることができ、又、得られた写真印画紙用支
持体は、ブラッキングや祇べこがなく平滑で、コスト的
にも問題がなく、光沢面写真印画紙に好適である。

以下、実施例により本発明を具体的に説明するが本発明
はこれ等の実施例によって限定されるものではない。

（実施例） 拭粁丸土（本発明） α−セルロース含有量９２％のＬＢＫＰ２５部、α−セ
ルロース含有量８６％のＬＢＫＰ７５部からなる木材パ
ルプをディスクリファイナ−によりカナデイアンフリー
ネス２９０　ｃｃまで叩解し、ステアリン酸ナトリウム
１．０部、アニオンポリアクリルアミド１．０部、硫酸
アルミニウム１．５部、ポリアミドポリアミンエピクロ
ルヒドリン０゜３部をいずれも木材バルブに対する絶乾
重量比で添加し、長網抄紙機により坪！ｔ１８０ｇ／％
の祇を抄造した。カレンダー条件としては、マシンカレ
ンダ−により密度０．　９８　ｇ／ｃｔ”としたのち、
ソフトカレンダー（ウレタン系樹脂ロール）により１．
　０６　ｇ／ｃｌ”までカレンダー処理を行った。

原紙の水分は８．０％、樹脂ロールの表面温度は１２０
℃であった。

ｊＵ旧丸４−（本発明） α−セルロース含有量９２％のＬＢＫＰ５０部、α−セ
ルロース含有量８６％のＬＢＫＰ５０部からなる木材バ
ルブをディスクリファイナ−によりカナデイアンフリー
ネス３００ｃｃまで叩解し、試料隘１と同一の内添薬品
を加えたのち試料ｋｌと同様にして抄造を行った。カレ
ンダー条件としては、マシンカレンダーにより密度１．
　０１　ｇ／ｃｍ’としたのち、ソフトカレンダーによ
り１．０７ｇ／　ｃｍ’までカレンダー処理を行った。

聾Ｕね」−（本発明） 試料隘２と同一の叩解バルブにアニオンポリアクリルア
ミド０．５部、カチオンポリアクリルアミド０．５部、
アルキルケテンダイマー０．５部、エポキシ化樹脂酸ア
ミド０．５部、ポリアミドポリアミンエピクロルヒドリ
ン０．５部をいずれも木材バルブに対する絶乾重量比で
添加し、試料隘１と同様に抄造した。カレンダー条件と
してはマシンカレンダーにより密度０．　９９　ｇ／ｃ
ｍ！としたのちソフトカレンダーにより１．０６ｇ／ｃ
ｍ３までカレンダー処理を行った。

跋粁丸土（比較例） 試料阻１のカレンダー条件を下記のように行いその他は
試料ｋｌと同様にして比較例としての試料胤４を作成し
た。すなわちマシンカレンダーのみで密度１．０６ｇ／
ｃｄまでカレンダー処理を行った。なお、原紙はブラッ
キングが発生し、外観上好ましくないものとなった。

ＰＪ１軌５（比較例） 試料阻４のマシンカレンダーに代えてスーパーカレンダ
ー（コツトンロール）のみでカレンダー処理を行い、密
度を１．　０５　ｇ／ｃｍ”とした。

上記の５種類の紙について、小板研究所製の表面粗さ解
析装置５Ｅ−３ＡＫにより、波長０．２〜１．６閣の中
心面平均粗さと、波長１．６〜６゜４ＩＩＩ１１の中心
面平均粗さを測定した（触針先端Ｒ＝２μｍ使用）。

又、以上の様にして得られた階１乃至漱５の５種類の紙
に、同一のラミネーターを用いて、同一のポリエチレン
を押出コーティングにより被覆し、各々５種類の耐水支
持体を作製した。ポリエチレン層の厚さは、いずれの支
持体においても、両面とも２８ミクロンであり、写真乳
剤側ポリエチレン層を生成するラミネーターのクーリン
グロール表面を鏡面として、光沢面支持体を得た。これ
等の支持体に、通常のゼラチン・ハロゲン化銀写真乳剤
を塗布し、露光、現像した印画紙の画面の平滑性を視覚
的に比較判定した０判定は５段階の評価を行い、評価点
は５点が最も良く、１点が最も悪い事を意味し、２点以
下のものは商品価値のないものである。結果を第１表に
示す。

第１表 第１表の結果により本発明による写真印画紙用支持体を
用いた印画紙画面の平滑性が、極めて良好であることが
明らかである。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）原紙の両面をポリオレフィンにより被覆した写真印
   画紙用支持体において、前記原紙として、金属ロール−
   合成樹脂ロール間でカレンダー処理を行った原紙を使用
   したことを特徴とする写真印画紙用支持体。 ２）カレンダー処理時の原紙の水分が６．０％から９％
   であり、かつ合成樹脂ロールの表面温度が５０℃から２
   ５０℃であることを特徴とする請求項１記載の写真印画
   紙用支持体。 ３）原紙が、金属ロール−金属ロール間でカレンダー処
   理を行ったのち、金属ロール−合成樹脂ロール間でカレ
   ンダー処理を行ったものであることを特徴とする請求項
   １記載の写真印画紙用支持体。