JPH02199126A - シラザン‐オリゴマ―およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［発明の利用分野１ 本発明は、新規のシラザン−オリゴマーおよびその製造
方法に関する０本発明のシラザン−オリゴマーは、更に
反応することによって、例えばクロロシラザン類との反
応によって重合体シラザン類に転化できそして該重合体
シラザン類は熱分解して窒化珪素含有セラミック物質を
形成し得る。

［従来技術１ 他のオリゴマーから重合体シラザン類を製造することは
既に開示されている（米国特許第４゜４８２．６６９号
明細書、同第４，７２０．５３２号明細書、国際特許出
＠　ＰＣＴ−Ｗｏ　８８１０１２６０号）、ポリシラザ
ン類を熱分解して窒化珪素含有セラミック物質を得るこ
とも同様である（Ｒ，Ｒ，Ｗｉｌｌｓ　ｅｔ　ａｌｏ、
Ｃｅｒａｍｉｃ　Ｂｕｌｌｅｔｉｎ、　　ｖｏｌ、　６
２　（Ｉ９８３）　９０４−９１５）＊重合体の中間体
としてのシラザン−オリゴマーまたは低分子量シラザン
類は、従来、出発物質としてクロロシラン類を用いそし
てこれをアンモニア、第一アミンまたは第二アミンと反
応させて製造されてきた（米国特許第４．５４０１８０
３号明細書、同第４，５４３．３４４号明細書、同第４
，５９５．７５５号明細書、同第４．３９７．８２８号
明細書）。

［発明が解決しようとする課題］ 本発明は、ポリシラザン類の為の新規の出発物質、即ち
シラザン−オリゴマーを提供することである。

Ｌ発明の構成］ 本発明は、Ｒ’Ｒ”５ｉＣＩｚとＣＩＪ’５ｉ−ＣＨｚ
−ＣＨｌ−３ｉＲ”ＣＩ□との混合物と過剰のアンモニ
アとを一７０〜＋１００℃で反応させること、 上記両式中の各基が互いに無関係に以下の意味を持つ： Ｒ１およびＲ露は１１、ｃ、−ｃｂアルキル基またはＣ
２〜Ｃ３アルケニル基でありそして Ｒ３はＣ９〜Ｃ，アルキル基またはＣ！〜Ｃ６アルケニ
ル基である、 ことを特徴とする、シラザン−オリゴマーの製造方法に
関する。Ｒ１およびＲ２がＨ，Ｃ，−Ｃ３アルキル基ま
たはＣｚ　”　Ｃｓアルケニル基でありそしてＲ３がＣ
１〜Ｃ，アルキル基またはＣｔ〜Ｃ，アルケニル基であ
るのが有利である。特に、Ｒ’＝ＩｌでそしてＲ”＝Ｒ
３−Ｃ）１３であるのが有利である。

出発物質として用いるクロロシラン類のＲＩＲｌｓｉｃ
ｔｔは市販されており、エチレン−ブリッジを持つ種類
のＣｈＲ３Ｓｉ−Ｃ１ｈ−Ｃ８ｌ−ＳｉＲ３Ｃ１ｇは市
販のＲ’ＨＳｉＣ１ｚとエチレンとをヒドロシル化反応
させることによって得ることができる。

シラザン−オリゴマーは、反応成分（クロロシラン類と
アンモニア）に対して不活性の挙動を示す溶剤、例えば
飽和の脂肪族炭化水素または芳香族炭化水素、例えばｎ
−ペンタン、シクロヘキサンまたはトルエン；塩素化炭
化水素、例えばクロロホルムまたはクロロベンゼン；ま
たはエーテル類、例えばジエチル−エーテルまたはＴＩ
ＩＦ中にクロロシラン類を取り、次いで飽和点までアン
モニアと混合することによって製造するのが有利である
。飽和は、全ての５ｉＣ１官能基がＮＨ基によって置換
された時に起きる。場合によってはこの方法を減圧下に
または１〜１００ｂａｒの範囲内の圧力のもとで実施す
ることもできる。アンモニアは気体としてまたは液体と
して配置供給する。この方法は連続的に実施することも
できる。

製造される新規のシラザン−オリゴマーは、式（Ｉ） ［式中、ｎは約２〜約１２である。ｌ で表すことのできる分子構造を有している。

従って、本発明は更に、弐 【式中、ａおよびｂは個々の構造単位のモル分率であり
、ａ＞０、ｂ＞Ｏそしてｎは約２〜約１２であり、 そして各基が互いに無関係に以下の意味を持つ： Ｒ１およびＲ暑まＨ，Ｃ１〜Ｃ３アルキル基またはＣ２
〜Ｃ，アルケニル基であり、 Ｒ３はＣ１〜Ｃ，アルキル基またはＣ２〜Ｃｈアルケニ
ル基である。１ で表されるシラザン−オリゴマーに関する。ａおよびｂ
は個々の構造単位のモル分率である。

ａとｂとの合計は１であり、その際ａ＞　Ｏでそしてｂ
＞Ｏである　）７１およびＲ１がＨ，Ｃｔ〜Ｃ，アルキ
ル基またはＣ２〜Ｃ，アルケニル基でありそしてＲ３が
Ｃ１〜Ｃ，アルキル基またはＣｔ　””　Ｃｓアルケニ
ル基であるのが有利である。特に、Ｒ’＝ＩＩでそして
Ｒ”＝Ｒ’＝Ｃ）ｌ！であるの場合が有利である。

本発明のシラザン−オリゴマーは、容易に重合体クロロ
シラザン類に転化でき且つその重合体クロロシラザン類
が窒化珪素含有セラミック材料に高収率で転化できるの
で、価値ある中間体である。

重合体クロロシラザン類は、式（Ｉ）のシラザン−オリ
ゴマーをクロロシラン類ＣＩ’Ｊ’５ｉ−Ｃ）Ｉｚ−Ｃ
Ｈｔ−ＳｉＲ’Ｃ１ｇ　、（：１ｓＳｉ−ＣＦｌｘ−Ｃ
Ｈｚ−５ｉＲ’ＣＩｇ　、Ｒ’５ｔｃｔｓまたはＲ’５
ｉＨＣ１ｚの少なくとも一種類と３０°Ｃ〜３００°Ｃ
で反応させることによって得られる。但し、これらクロ
ロシラン類の式中の各記号は互いに無関係に以下の意味
を有する：Ｒ１および「・　１１、Ｃ８〜Ｃ６アルキル
基またはＣ２〜Ｃ，アルケニル基でありそして Ｒ３，Ｒ４、Ｒ５，、Ｒ”＃ｃＪ：、ヒＲ’−ｃｔ　〜
Ｃ＆フルー１−／Ｌ４マたはＣ２〜Ｃ＆アルケニル基で
ある。

重合体クロロシラザンを生じる反応において、反応成分
のモル比、即ちクロロシラン：オリゴシラザンの単量体
単位（ｎ・１）のモル比は、約０゜１＝１〜約１．５：
１　、特にｏ、ｔ：ｉ〜約０．７：１であるのが有利で
ある。

反応成分を互いに反応させる為には、オリゴシラザン類
を最初に導入し、これに上記のクロロシラン類の少なく
とも一種類を添加するのが有利である０反応が発熱反応
であるので、反応成分を一緒に導入する場合には、温度
を最初に３０〜５０°Ｃに維持するのが有利である。次
いでこの反応混合物を１００〜３００℃、好ましくは１
２０〜２５０°Ｃの温度に加熱する。

副生成物として生じる若干のＮｌ２が反応の間に漏れ出
る。反応が完結した時に、残りの低沸点成分を反応容器
から一般に減圧によって除く。

反応の間に生じるＮ１１４ＣＩの大部分は反応の過程で
反応混合物から昇華排除される。あるいは残留するＮＨ
４Ｃｌは本発明に従って製造される重合体クロロシラザ
ンから不活性有機溶剤、例えばｎ−へキサン、トルエン
またはエーテルにて抽出することによって分離すること
ができる。

反応時間は加熱速度および反応温度に依存している。３
〜７時間の反応時間で一般に十分である。

反応は有機溶剤中で実施することもできる。

適する溶剤は、反応成分に対して不活性であり且つ十分
に高い沸点を有しているもの、例えば飽和の脂肪族炭化
水素または芳香族炭化水素、例えばｎ−デカン、デカリ
ン、キシレンまたはトルエン；塩素化炭化水素、例えば
クロロベンゼン：またはエーテル類、例えばジベンジル
−エーテルまたはジエチレングリコール−ジエチルエー
テルがある。生じたＮＨ４Ｃｌを溶解しない溶剤を用い
る場合には、ＮＨ４Ｃｌを濾過によって分離することが
できる。次いで、減圧下に溶剤を蒸発させることによっ
て本発明の重合体クロロシラザン類を得ることができる
。

場合によっては、この方法は減圧下または１〜１０気圧
の範囲の圧力のもとで実施してもよい。

この方法は連続的に実施することもできる。

製造される新規の重合体クロロシラザン類は、式（ｎ） ＼／ ［式中、窒素原子の自由原子価はＨ原子またはシリル基
Ｒ”５ｉＸＮ＜　（Ｘ＝ｔｌ、Ｃｌ５Ｎ＜、ｃｌｌ！ｃ
ｔ１２ｓｉ←）で飽和されておりそしてｃ、　ｄ　、　
ｅ　、　ｆ　、　ｇおよびｈは個々の構造単位のモル分
率でありそして、各基は互いに無関係に以下の意味を持
つ：Ｒ１およびＲｔは■、Ｃ１〜Ｃ６アルキル基または
０２〜Ｃ，アルケニル基であり、 Ｒ４、Ｒ８，Ｒ６およびＲ＊はＣ１〜Ｃ，アルキル基ま
たはＣ！〜Ｃ６アルケニル基であり、 Ｒ７は、指数ｄ、ｅ、ｆおよびｇの少なくとも一つが〉
Ｏである場合にはＣ１〜Ｃ３アルキル基またはＣ２〜Ｃ
，アルケニル基であり、またはＲｔは、ｄ＝ｅ＝ｆ＝ｇ
＝　Ｏの場合には、Ｃ，〜Ｃ，アルケニル基である。１ で表される。

この重合体クロロシラザン類はアンモニアとの反応によ
ってポリシラザン類に転化され得て（アンモニア分解）
そしてこれは再び、熱分解によって窒化珪素含有セラミ
ック物質に転化され得る。

アンモニア分解は、有機溶剤中で実施するのが有利であ
るが、液状のＮＨ３中でも実施することができる。重合
体クロロシラザン類に対して不活性の挙動を示すあらゆ
る溶剤が適する。特に有利な溶剤は、副生成物として得
られる塩化アンモニウムを僅かしか溶解せず且つ該塩化
アンモニウムを容易に分離できるもの、例えばエーテル
類、脂肪族−および芳香族炭化水素および塩素化炭化水
素がある。アンモニア分解において反応成分は如何なる
順序でも反応容器に供給することができる。しかしなが
ら、一般には重合体クロロシラザン類を溶液状態で最初
に導入し、気体状アンモニアを通すかまたは液体アンモ
ニアを添加するのが有利である。重合体クロロシラザン
類が適当な溶剤中で製造された場合には、ＮＨ，ＣＩを
予め分離せずにその溶剤中でアンモニア分解を実施して
もよい。アンモニア分解は、反応が完結し且つ最終生成
物が出来るだけ塩素を含まないこをと保証する為に、過
剰のＮ１（、を用いて実施するのが有利である。この目
的にとって化学量論量の二倍で一般に十分である。

反応は一般に約−５０〜＋１００°Ｃ１好ましくは一２
０〜＋３０°Ｃ１なかでも室温（氷が冷却の為に用いら
れる）で実施する。しかしながら室温より上、例えば用
いる溶剤の沸点でまたは室温より下、例えば液体ＮＨ，
ｌを用いる場合には一３３°Ｃで反応を実施することも
可能である。

アンモニア分解が完結″した後に、過剰のＮＨ。

を必要ならば除きそして生じる塩化アンモニウムを濾去
する。収量を高める為には、上記の有機溶剤の一種類に
て沈澱物を洗浄する。減圧下に溶剤を蒸発させた後に、
ポリシラザン類が白色の粉末として直接的に得られる。

ポリシラザン類は上記有機溶剤に溶解するので、このも
のを表面を被覆する為にも繊維を製造する為にも用いる
ことができる。

ポリシラザン類は、不活性の窒素−またはアルゴン雰囲
気において８００〜１２００°Ｃの温度で熱分解した場
合に、実質的にＳｉ、　　ＮおよびＣより成りそして痕
跡量のＨおよび０を含有し得るち密な非晶質材料を形成
することができる。１２００°Ｃ以上の熱分解温度、例
えば１２００〜１４００°Ｃの範囲の温度において、結
晶質相としてα−５ｔ３Ｎ、を含有する部分的に非晶質
の微細結晶質セラミック材料が形成される。

熱分解の前に上記ポリシラザン類を種々の方法で成形し
て三次元成形体を形成することができることが特に有益
である。

一つの重要な成形法は、繊維の引出し成形法（ｆｉｂｅ
ｒ　ｄｒａｗｉｎｇ）である。この方法の場合には、ト
ルエン、ＴＨＦまたはヘキサン等の溶剤中にポリシラザ
ンを溶解した高い粘度の溶液から繊維を引出し成形する
ことができる。繊維の引出し成形は直径８０〜１５０μ
ｍの紡糸口金を用いて実施するのが有利である。続いて
の延伸によりフィラメントを細（し、それによって直径
２〜２０μ蒙、特に５〜１５μｍの非常に強いフィラメ
ントが熱分解後に形成される。引き続いての熱分解によ
って製造される繊維は、繊維強化アルミニウム、アルミ
ニウム合金およびセラミック成分における機械的強化マ
トリックスとして使用される。

ポリシラザン類を加工することができるその他の重要な
方法は、金属、特にスチール上にち密で、強固に接着す
る非晶質−或いは微細結晶質セラミック被膜を形成する
ものである。この被覆は、トルエン、↑ＨＦまたはヘキ
サン等の有機溶剤にポリシラザンを溶解した溶液によっ
て行う、非晶質−或いは微細結晶層への熱分解による転
化は、三次元成形体に関して上述した如く、不活性ガス
雰囲気で８００〜１２００°Ｃまたは１２００〜１４０
０″Ｃの同一温度範囲で実施する。

その優れた接着力、高い硬度および表面特性のために、
このセラミック被膜は、機械的なまたは化学的な負荷を
受ける機械要素の表面処理に特に好適である。

更に、上記のポリシラザン類は、不活性ガス中の代わり
にＮｆｂ雰囲気中でも７０〜９０％の同等に高いセラミ
ック収率で熱分解することができる。この場合、ガラス
の様に透明で、実質的に炭素不含の無色の材料が得られ
る。熱分解が１０００°Ｃ或いはそれ以上でＮ１１．中
で行われた場合、炭素含有量は、０．５重量％未満であ
る。熱分解温度により、熱分解生成物は、実質的に純粋
な非晶質窒化珪素（Ｉ２００°Ｃ以下で熱分解）または
結晶質ＳｉＪ＜（Ｉ２００°Ｃ以上、特に１３００°Ｃ
以上で熱分解）より成る。Ｎ［１３中での熱分解は上記
の成形法によって製造された全ての成形体、即ち粉体か
ら成形される成形体、繊維および被膜に用いることがで
きる。

しかしながら、重合体クロロシラザン類の窒化珪素含有
セラミック物質への転化は、中間体として形成されたポ
リシラザン類を単離せずに実施するのが有利である。こ
の場合には、重合体クロロシラザン類を気体状アンモニ
アと反応させそして生じた反応混合物をアンモニア雰囲
気で熱分解するのが有利である。

１辰上里二上 式 で表される１、２−ビス＝（メチルジクロロシリル）−
エタンの製造： ヒドロシリル化反応によって　２モルのメチルジクロロ
シラン（ＣＨｚ）ＩＩＳｉＣｌｇを１分子のエチレンＨ
ＣＣ）Ｉに付加させる。この目的の為に、溶剤としてト
ルエンを最初に導入し、これの中にエチレン−ガスを通
す。クロロホルムに六塩化白金酸を溶解した０、０５モ
ル濃度溶液０．５ｍｊ！をこの溶液に添加する。この混
合物を８０″Ｃ以上の温度に加熱し、メチルジクロロシ
ラン（沸点４５”Ｃ）をゆっくり滴加し、エチレンを連
続的に通す。反応の過程を反応混合物の温度によって追
跡する。温度が８０°Ｃ以下に下がった場合には、未反
応のメチルジクロロシランが多く存在し過ぎる。この未
反応のメチルジクロロシランは更に添加することなしに
反応させて消費させる。

１．２−ビス−（メチルジクロロシリル）−エタンの収
率は殆ど１００χであり、この溶液を後処理することな
しにオリゴシラザンの製造に用いることができる。クロ
ロシラン含有量は、’ＨＮＭＲスペクトルによって容易
に測定することができる。

溶剤をできるだけ少ない割合で用いるのが有利である。

必要な反応温度を達成する為に最初から１．２−ビス−
（メチルジクロロシリル）−エタンを存在させることに
よって、この化合物は全く溶剤不含の状態で製造できる
。

Ｌ実施例１ 裏五開」 式（Ｉ）のシラザン−オリゴマー（Ｒ’＝Ｈ１Ｒ’Ｒ’
ＣＨｓ　、ａ＝０−６１およびｂ＝０．３３）の製造お
よび重合体クロロシラザンを得る為のそれの後加工： ａ第１ゴマ−の−′告 攪拌装置、冷却器およびガス導入手段を備えた２Ｉ１．
の四つ首丸底フラスコにおいて、６０ａ／！（６６，９
ｇ　、　０．５８＋ｗｏｊ２）のＣＨ３５ＩＣ１３およ
び６０ｍ　１（７２，Ｏｇ　Ｓｏ、２８ｍｏｆ）のＣ１
＊Ｃ１ｈＳｉ−ＣＨｚＣＨｚ−５ｉＣＨｓｃ１ｚを１．
５４！の無水Ｔ）ＩＰに溶解しそしてその溶液を混合す
る。ガス状のアンモニアを、反応混合物の温度が０°Ｃ
〜１０°Ｃに維持されるように上記混合物に通す。飽和
が達成されるやいなや一一即ち、５ｉＣ１基の全てがＮ
ｕ基で置換されたら−反応混合物を溶かし、反応の間に
生じた塩化アンモニウムを後で不活性ガス雰囲気で分離
除去する。濾液からＴＩＦおよび他の揮発性成分を約ｌ
Ｑ　ｍｂａｒに下げた減圧下に約４０°Ｃで除く。

溶剤不含のオリゴシラザンが透明で高流動性の油として
後に残る（６２．７　ｇ）。

収率：　８３．７Ｘ 、４ ＮＨ＋５ｉＣＨ，ＣＨｔＳｌ　：δ＝０．５〜１．２５
ｐｐｍ　（広い）強度８，０ Ｓｉｌｌ　：　　δ＝４．５〜５．０ｐｐｍ　　（広い
）強度１．６ＧＣに゛しる　　　　： ２２６°Ｃの沸点を持つ成分：９．３χ２５１　’Ｃの
沸点を持つ成分ニア、６χ２５６℃の沸点を持つ成分：
　２４．１χ残りの各成分は最大５面積χを持つ２４の
ピークに分布している。

Ｕ里立体皇１遣 このオリゴシラザンを１５０ｍｆｆ１のトルエンに？８
解しそして４７　ｍｌ、　（５９，８ｇ　、　０．４５
ｉｏｆ）のＣＨ３５ＩＣ１３を注意深く添加する。内部
温度が５２°Ｃに上昇する。この反応混合物を次いで、
還流下に２時間加熱し、無色の沈澱物を生じる。次に溶
剤を減圧下に、−７８“Ｃに維持されている冷トラップ
中に蒸発させ、オイル−バスの温度を１５分毎に１０℃
だけ上昇させそしてフラスコ内の圧力を多少低下させて
、最後には２２０″Ｃで圧力が０゜ｌ　ｍｂａｒに達す
る。この操作の間に反応混合物の一部が昇華させて容器
の冷却器部分に行き、そして透明な溶融物が後に残留す
る。冷却時にこの溶融物は更に粘稠になりそして最終的
には固体に成る。得られる物質は２０℃でガラスの様に
脆弱で透明である。

収量４５．６　ｇ 」Ｌす１元：ｌ」− ５ｉＣ）ｂ＋５ｉｃＨｚｃＨｚｓｉ＋ＮＩＩ：δ＝０．
０〜２．０ｐｐ−（広い）強度２０゜ ＳｔＨ：　　δ＝４．５〜５．２ｐｐ髭（広い）強度０
．９分析データ； 測定値：　　Ｓｉ　３６．０χ　Ｎ　１６．０χ　Ｃ１
１９，９χ０　　　＜０．３χ 計算値：　　Ｓｔ　３７．２２　　Ｎ　１８．６χ　Ｃ
１１７，１％［１４，８Ｘ 実ｍλ Ｒ’＝ｌｌ、Ｒ１＝Ｒ１−ＣＨｓ、ａ＝０．４１および
ｂ＝０．５９の式（Ｉ）のシラザン−オリゴマーの製造 操作は、出発物質が以下の通りである点を除いて、実施
例１に記載されている通りである：３０　ｓＩ！、（３
３，５ｇ　、　０．２９ｍｏｊりの（ｊｌｓｓｉＨｃｌ
ｚ９０■ｊ！　（Ｉ０８ｇ　、　０．４２ｍｏｆ）のＣ
１ｚＣＨｓＳｉ−ＣＨｚＣｔｂ−ＳＩＣＨｉＣｂ 収量：　６９．８ｇ　（９０χ） 」Ｌ計匿デ：２漏二 ５ｉＣＨｓ：δ＝０．０〜０．５ｐｐｍ　（広い）強度
１３．６ＮＨ＋ＳｉＣＩＩｇＣＨｚＳｉ　：δ＝０．５
〜１．３ｐｐａ＋　（広い）強度ＳｉＨ：　　δ＝４．
５〜５．０ｐｐａ＋　（広い）強度０．９ＧＣにおしる
　　　　： １７９°Ｃの沸点を持つ成分？　２０．５χ２５７℃の
沸点を持つ成分：　１６．６χ２８４°Ｃの沸点を持つ
成分？　２１．８χ残りの各成分は最大５面積２を持つ
１７のピークに分布している。

皇旌炭」 Ｒ’＝Ｒ”＝Ｒ３＝ＣＨｓ、ａ＝０．６４およびｂ＝０
．３６である式（Ｉ）のシラザン−オリゴマーの製造：
操作は、出発物質が以下の通りである点を除いて、実施
例１に記載されている通りである：６０　ｔａｒ！　（
６３，８ｇ　、　０．４９ｍｏｊ２）の（ＣＨｉ）　ｚ
ｓｉｃＩ　ｚ６０　ｔａｇ　（７２ｇＳ０．２８ｍｏＪ
りのＣ１ｚＣＨｚＳｉ−Ｃ＋ｔｔＣ）Ｉｔ−５ｉＣＨ３
Ｃ１を 収量二８５χ（８３，８ｇ） ９．５ ’ＨＮＭＲヂ：ｚし二 ５ｉＣＨｘ：δ−０，０〜０．６ｐｐｍ　（広い）強度
１５，３ＮＨ＋５ｉＣＨｚＣｌｌ、Ｓｔ：δ＝０．６〜
１．４ｐｐ＋ｍ　（広い）強度６．８ 平均分子量：　５８０　ｇ／１ｌｏ（！、　　（ベンゼ
ンでの氷点降下法で測定）。

裏施尉」 Ｒ１，ビニル基、Ｒ”□Ｒ３・ＣＨ３、ａ＝０．３５お
よびｂ＝０．６５である式（Ｉ）のシラザン−オリゴマ
ーの製造： 操作は、出発物質が以下の通りである点を除いて、実施
例１に記載されている通りである：３０　ｍｌ　（３２
，６ｇ、　０．２３ｍｏｊ２）のビニル−５ＩＣＨ３Ｃ
１！９０　ｔａｎ　（Ｉ０８ｇ　、　０．４２ｍｏｆｆ
ｉ）のＣ１ｚＣＨｓＳｉ−ＣＨ２ＣＨｔＳｉＣＨｉＣｈ 収量：　８８．１χ（７２，５ｇ） 」」皿ゲニ叉上 Ｓｉ−ビニル：　δ＝５．５〜６．５ｐｐ■（広い）強
度２．９Ｓｔ（Ｊｌｓ：δ＝０．０〜０．５ｐｐｍ　（
広い）強度１５．２ＮＨ＋５ｉＣＨｔＣＨｔＳｉ　：δ
＝０．６〜１．５ｐｐ＋＊　（広い）強度１３．０平均
分子量：　５００　ｇ／１ｓｏｌ　（ベンゼンでの氷点
降下法で測定）。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）Ｒ＾１Ｒ＾２ＳｉＣｌ＿２とＣｌ＿２Ｒ＾３Ｓｉ−
   ＣＨ＿２ＣＨ＿２ＳｉＲ＾３Ｃｌ＿２との混合物と過剰
   のアンモニアとを−７０〜＋１００℃で反応させること
   、 上記両式中の各基が互いに無関係に以下の意味を持つ： Ｒ＾１およびＲ＾２はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基ま
   たはＣ＿２〜Ｃ＿６アルケニル基でありそして Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基またはＣ＿２〜Ｃ＿
   ６アルケニル基である、 ことを特徴とする、シラザン−オリゴマーの製造方法。 ２）Ｒ＾１およびＲ＾２がＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキル
   基またはＣ＿２〜Ｃ＿３アルケニル基でありそしてＲ＾
   ３がＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル基またはＣ＿２〜Ｃ＿３ア
   ルケニル基である請求項１に記載の方法。 ３）Ｒ＾１＝ＨでそしてＲ＾２＝Ｒ＾３＝ＣＨ＿３であ
   る請求項１に記載の方法。 ４）請求項１に記載の方法によって得られたシラザン−
   オリゴマー。 ５）式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ ［式中、ａおよびｂは個々の構造単位のモル分率であり
   、ａ＞０、ｂ＞０そしてｎは約２〜約１２であり、 そして各基が互いに無関係に以下の意味を持つ： Ｒ＾１およびＲ＾２はＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿６アルキル基ま
   たはＣ＿２〜Ｃ＿６アルケニル基であり、 Ｒ＾３はＣ＿１〜Ｃ＿６アルキル基またはＣ＿２〜Ｃ＿
   ６アルケニル基である。］ で表されるシラザン−オリゴマー。 ６）Ｒ＾１およびＲ＾２がＨ、Ｃ＿１〜Ｃ＿３アルキル
   基またはＣ＿２〜Ｃ＿３アルケニル基でありそして Ｒ＾３がＣ＿１〜Ｃ＿３アルキル基またはＣ＿２〜Ｃ＿
   ３アルケニル基である 請求項５に記載のシラザン−オリゴマー。 ７）Ｒ＾１＝ＨでそしてＲ＾２＝Ｒ＾３＝ＣＨ＿３であ
   る請求項５に記載のシラザン−オリゴマー。