JPH02196734A - フッ化水素と１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンとの混合物から１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンを分離する方法 - Google Patents
フッ化水素と１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンとの混合物から１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンを分離する方法Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C17/00—Preparation of halogenated hydrocarbons
- C07C17/38—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
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Description
【発明の詳細な説明】
［産業上の利用分野］
本発明は、フッ化水素と１．１−ジクロロ−！＝フルオ
ロエタンとの混合物から１．１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタンを分離する方法、例えば１．１．１−トリクロ
ロエタンまたは塩化ビニリデンおよびフッ化水素から１
．１−ジクロロ−Ｉフルオロエタンを製造する場合に生
成するフッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンとの混合物から１．１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンを分離する方法に関する。
ロエタンとの混合物から１．１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタンを分離する方法、例えば１．１．１−トリクロ
ロエタンまたは塩化ビニリデンおよびフッ化水素から１
．１−ジクロロ−Ｉフルオロエタンを製造する場合に生
成するフッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンとの混合物から１．１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンを分離する方法に関する。
［従来の技術］
例えば１．１−ジクロロ−！−フルオロエタンのような
ハロゲン化炭化水素とフッ化水素との混合物からハロゲ
ン化炭化水素を分離する一般的な方法としては、混合物
を水性相により洗浄してフッ化水素を除去する方法があ
る（例えば英国特許第１．３２３，２３４号明細書（１
９７１年７月２７日出願、ダイキン工業株式会社）、特
公昭４７−３９０８６号公報（昭和３９年８月３１日出
願、呉羽化学工業株式会社）参照）。しかしながら、こ
のような方法を採用する場合、フッ化水素が水により希
釈されるので、そのまま再使用することが困難であり、
また、希釈フッ化水素はプラント機器を腐食するおそれ
があるという問題点が存在する。
ハロゲン化炭化水素とフッ化水素との混合物からハロゲ
ン化炭化水素を分離する一般的な方法としては、混合物
を水性相により洗浄してフッ化水素を除去する方法があ
る（例えば英国特許第１．３２３，２３４号明細書（１
９７１年７月２７日出願、ダイキン工業株式会社）、特
公昭４７−３９０８６号公報（昭和３９年８月３１日出
願、呉羽化学工業株式会社）参照）。しかしながら、こ
のような方法を採用する場合、フッ化水素が水により希
釈されるので、そのまま再使用することが困難であり、
また、希釈フッ化水素はプラント機器を腐食するおそれ
があるという問題点が存在する。
［発明が解決しようとする課題］
従って、本発明は、上述のようにフッ化水素と１．１−
ジクロロ−１−フルオロエタンとの混合物を水性相によ
り洗浄して１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを分
離する方法に代わり、有効に１．１−ジクロロ−１−フ
ルオロエタンを混合物から分離する方法を提供しようと
するものである。
ジクロロ−１−フルオロエタンとの混合物を水性相によ
り洗浄して１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを分
離する方法に代わり、有効に１．１−ジクロロ−１−フ
ルオロエタンを混合物から分離する方法を提供しようと
するものである。
［課題を解決するための手段］
上述の課題は、フッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フ
ルオロエタンとの混合物を蒸留し、その際、凝縮器で液
化された液体を相分離させた後、フッ化水素多含有相ま
たは１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン多含有相を
系外へ抜き出すことを含んで成る、該混合物から１．１
−ジクロロ−１−フルオロエタンを分離する方法により
解決されることが見出された。
ルオロエタンとの混合物を蒸留し、その際、凝縮器で液
化された液体を相分離させた後、フッ化水素多含有相ま
たは１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン多含有相を
系外へ抜き出すことを含んで成る、該混合物から１．１
−ジクロロ−１−フルオロエタンを分離する方法により
解決されることが見出された。
混合物を幾つかの成分に分離する方法の１つとして蒸留
法が考えられるが、１．１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンの沸点が３２℃であり、フッ化水素の沸点が２０℃
であり、沸点差が小さいことを考えると、これらを含む
混合物を蒸留法により分離することは必ずしも得策であ
るとは言えない。特にフッ化水素を大過剰に含む混合物
の場合、多量のフッ化水素を留出させることが必要とな
りエネルギー的にも好ましくないことが一般的に考えら
れる。
法が考えられるが、１．１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンの沸点が３２℃であり、フッ化水素の沸点が２０℃
であり、沸点差が小さいことを考えると、これらを含む
混合物を蒸留法により分離することは必ずしも得策であ
るとは言えない。特にフッ化水素を大過剰に含む混合物
の場合、多量のフッ化水素を留出させることが必要とな
りエネルギー的にも好ましくないことが一般的に考えら
れる。
本発明者らの検討の結果では、１．１−ジクロロ−１−
フルオロエタンとフッ化水素は最低共沸組成物（圧力３
、５ Ｋｇ／ ｃａ＋”、温度３８℃において共沸組
成：フッ化水素９，５重量％、１．１−ジクロロ−１−
フルオロエタン９０．５重量％）を形成することが見出
された。従って、フッ化水素と１゜１−ジクロロ−１−
フルオロエタンとの２成分系混合物の場合、沸点順位は
低い順から■共沸混合物、■フッ化水素、■１．１−ジ
クロロー１−フルオロエタンとなる。これにより、いず
れの成分が少量成分であってもそれを含む共沸組成物と
して最初に留出させることができ、多量成分を塔内に残
すことができる。（本明細書では、この方法を共沸蒸留
法と呼ぶ。） 本明細書で使用する「多量（または少量）成分」とは、
混合物の組成と共沸組成を比較した場合、含量が共沸組
成より過剰に多い（または少ない）成分を意味する。例
えばフッ化水素８０重量％および１．１−ジクロロ−１
−フルオロエタン２０重量％から成る混合物の場合、フ
ッ化水素はその含量が共沸組成より多いので多量成分で
あり、逆に、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンは
その含量が共沸組成より少ないので少量成分となる。
フルオロエタンとフッ化水素は最低共沸組成物（圧力３
、５ Ｋｇ／ ｃａ＋”、温度３８℃において共沸組
成：フッ化水素９，５重量％、１．１−ジクロロ−１−
フルオロエタン９０．５重量％）を形成することが見出
された。従って、フッ化水素と１゜１−ジクロロ−１−
フルオロエタンとの２成分系混合物の場合、沸点順位は
低い順から■共沸混合物、■フッ化水素、■１．１−ジ
クロロー１−フルオロエタンとなる。これにより、いず
れの成分が少量成分であってもそれを含む共沸組成物と
して最初に留出させることができ、多量成分を塔内に残
すことができる。（本明細書では、この方法を共沸蒸留
法と呼ぶ。） 本明細書で使用する「多量（または少量）成分」とは、
混合物の組成と共沸組成を比較した場合、含量が共沸組
成より過剰に多い（または少ない）成分を意味する。例
えばフッ化水素８０重量％および１．１−ジクロロ−１
−フルオロエタン２０重量％から成る混合物の場合、フ
ッ化水素はその含量が共沸組成より多いので多量成分で
あり、逆に、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンは
その含量が共沸組成より少ないので少量成分となる。
従って、フッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フルオロ
エタンとの混合物を蒸留して少量成分を共沸組成で留出
させ、要すれば分離をより完全にするために若干量の多
量成分を更に留出させて塔内に少量成分を殆ど含有しな
い多量成分を残すことにより、混合物から多量成分を分
離（または回収）することができる。
エタンとの混合物を蒸留して少量成分を共沸組成で留出
させ、要すれば分離をより完全にするために若干量の多
量成分を更に留出させて塔内に少量成分を殆ど含有しな
い多量成分を残すことにより、混合物から多量成分を分
離（または回収）することができる。
更に、発明者らの検討により、上記共沸組成物は一７８
〜４０℃の液体状態ではフッ化水素多含有相および１．
１−ジクロロ−１−フルオロエタン多含有相の２相に分
液することも見出された。
〜４０℃の液体状態ではフッ化水素多含有相および１．
１−ジクロロ−１−フルオロエタン多含有相の２相に分
液することも見出された。
フッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンの
２５℃における相互飽和溶解度は、フッ化水素中ではフ
ッ化水素の約２０重量％（従って、溶液全体基準では約
１７重量％）に相当する１、１ジクロロ−１−フルオロ
エタンが飽和溶解し、１．１−ジクロロ−１−フルオロ
エタン中ではｌ。
２５℃における相互飽和溶解度は、フッ化水素中ではフ
ッ化水素の約２０重量％（従って、溶液全体基準では約
１７重量％）に相当する１、１ジクロロ−１−フルオロ
エタンが飽和溶解し、１．１−ジクロロ−１−フルオロ
エタン中ではｌ。
ｌ−ジクロロ−１−フルオロエタンの約０．６重量％（
溶液全体基準では約０．６重量％）に相当するフッ化水
素が飽和溶解する。
溶液全体基準では約０．６重量％）に相当するフッ化水
素が飽和溶解する。
従って、フッ化水素相中の１．１−ジクロロ−１−フル
オロエタンの含量が（混合物基準で）約１７重量％を越
えると混合物は分液し、１．ｌ−ジクロロ−１−フルオ
ロエタンの含量が約１７重量％より小さいなら混合物は
均一相である。また、！、！−ジクロロー１−フルオロ
エタン相中のフッ化水素の含量が約０．６重量％を越え
ると、混合物は分液し、フッ化水素の含量が約０．６重
量％より小さいなら混合物は均一相である。フッ化水素
の含量が約０．６〜８３重量％である混合物の場合は、
約１７重量％の１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を含むフッ化水素相と約０．６重量％のフッ化水素を含
む１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン相とに分岐す
る。
オロエタンの含量が（混合物基準で）約１７重量％を越
えると混合物は分液し、１．ｌ−ジクロロ−１−フルオ
ロエタンの含量が約１７重量％より小さいなら混合物は
均一相である。また、！、！−ジクロロー１−フルオロ
エタン相中のフッ化水素の含量が約０．６重量％を越え
ると、混合物は分液し、フッ化水素の含量が約０．６重
量％より小さいなら混合物は均一相である。フッ化水素
の含量が約０．６〜８３重量％である混合物の場合は、
約１７重量％の１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を含むフッ化水素相と約０．６重量％のフッ化水素を含
む１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン相とに分岐す
る。
従って、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンとフッ
化水素との混合物は、混合物の組成に応じて均一相とな
るか、または２液相に分液することになる。例えばフッ
化水素と１．１−ジクロロ１−フルオロエタンとの共沸
組成は、先に述べたようにフッ化水素９，５ ロ−！ーフルオロエタン９０．５重量％であるので、２
相に分液する。
化水素との混合物は、混合物の組成に応じて均一相とな
るか、または２液相に分液することになる。例えばフッ
化水素と１．１−ジクロロ１−フルオロエタンとの共沸
組成は、先に述べたようにフッ化水素９，５ ロ−！ーフルオロエタン９０．５重量％であるので、２
相に分液する。
本発明は、混合物のこのような分液性を利用することに
より、大幅に改善された共沸蒸留法を提供する。
より、大幅に改善された共沸蒸留法を提供する。
即ち、先の共沸蒸留法を採用して、分液する組成、好ま
しくは共沸組成で少量成分を含む留出物を留出させ、要
すれば少量成分の分離を完全にするために若干量の多量
成分を更に留出させ、コンデンサーにより凝縮されて分
液した留出物を分離槽へ送り、分離槽で２相に分離した
留出物の下相または上相のみを系外に抜き出し、残りの
相を全量還流として塔内に戻すことにより、殆どフッ化
水素を含まない１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を分離する方法が提供される。
しくは共沸組成で少量成分を含む留出物を留出させ、要
すれば少量成分の分離を完全にするために若干量の多量
成分を更に留出させ、コンデンサーにより凝縮されて分
液した留出物を分離槽へ送り、分離槽で２相に分離した
留出物の下相または上相のみを系外に抜き出し、残りの
相を全量還流として塔内に戻すことにより、殆どフッ化
水素を含まない１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を分離する方法が提供される。
上相および下相のいずれの相を系外に抜き出すかは、処
理すべき１．１−ジクロロ−■ーフルオロエタンとフッ
化水素との混合物の組成に応じて、即ち、混合物の組成
と共沸組成を比較して、混合物中の少量成分相を系外に
抜き出して多量成分相を塔内に還流するのが好ましい。
理すべき１．１−ジクロロ−■ーフルオロエタンとフッ
化水素との混合物の組成に応じて、即ち、混合物の組成
と共沸組成を比較して、混合物中の少量成分相を系外に
抜き出して多量成分相を塔内に還流するのが好ましい。
多量成分および少量成分の意味は先に定義した通りであ
るが、フッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンとの相互溶解には限界があり、フッ化水素の含量が
約０．６〜８３重量％（１．１−ジクロロ−１フルオロ
エタン含量約９９．４〜１７重量％）の均一混合物は存
在し得ず、共沸組成がフッ化水素９。
るが、フッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンとの相互溶解には限界があり、フッ化水素の含量が
約０．６〜８３重量％（１．１−ジクロロ−１フルオロ
エタン含量約９９．４〜１７重量％）の均一混合物は存
在し得ず、共沸組成がフッ化水素９。
５重量％、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン９０
．５重量％であることを考慮すると、分液後のフッ化水
素相では、フッ化水素が多量成分となり、１．１−ジク
ロロ−！ーフルオロエタン相では、１．１−ジクロロ−
１−フルオロエタンが多量成分となる。従って、以下の
２つの場合に本発明を区分して考えることができる。
．５重量％であることを考慮すると、分液後のフッ化水
素相では、フッ化水素が多量成分となり、１．１−ジク
ロロ−！ーフルオロエタン相では、１．１−ジクロロ−
１−フルオロエタンが多量成分となる。従って、以下の
２つの場合に本発明を区分して考えることができる。
第１の場合は、混合物が均一相である場合であり、第２
の場合は、混合物が均一相で存在し得ない場合である。
の場合は、混合物が均一相で存在し得ない場合である。
第１の場合であって、混合物中でフッ化水素か多量成分
（フッ化水素含量が約８３〜１００重量％）である場合
、混合物を蒸留して、最初に１．１ジクロロ−１−フル
オロエタンをフッ化水素との共沸組成物として留出させ
、要すれば、若干量のフッ化水素を更に留出させて塔内
に残存するｌ。
（フッ化水素含量が約８３〜１００重量％）である場合
、混合物を蒸留して、最初に１．１ジクロロ−１−フル
オロエタンをフッ化水素との共沸組成物として留出させ
、要すれば、若干量のフッ化水素を更に留出させて塔内
に残存するｌ。
！ージクロロー１ーフルオロエタンを完全に留出させ、
塔内に仕込んだ混合物中のほぼ全量のｌ。
塔内に仕込んだ混合物中のほぼ全量のｌ。
■ージクロロー１ーフルオロエタンを除去できる。
この場合、留出物を凝縮して分液し、上相であるフッ化
水素相を塔内に還流し、１．１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタン多含有相を下相として得、また、蒸留塔スチル
では１．１−ジクロロ−１フルオロエタンを殆ど含まな
い、例えば１．１ジクロロ−１−フルオロエタン０．１
重量％含有のフッ化水素を得ることができる。（本明細
書ではこの方法を方法ｌと呼ぶ。）この方法により得ら
れる１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン相はその温
度における飽和溶解変分のフッ化水素を含む、例えば２
５℃では約０．６重量％のフッ化水素を含有するだけで
あり、この程度のフッ化水素濃度であれば、次のｌ，ｌ
−ジクロロ−１−フルオロエタンの使用または処理に有
効である。
水素相を塔内に還流し、１．１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタン多含有相を下相として得、また、蒸留塔スチル
では１．１−ジクロロ−１フルオロエタンを殆ど含まな
い、例えば１．１ジクロロ−１−フルオロエタン０．１
重量％含有のフッ化水素を得ることができる。（本明細
書ではこの方法を方法ｌと呼ぶ。）この方法により得ら
れる１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン相はその温
度における飽和溶解変分のフッ化水素を含む、例えば２
５℃では約０．６重量％のフッ化水素を含有するだけで
あり、この程度のフッ化水素濃度であれば、次のｌ，ｌ
−ジクロロ−１−フルオロエタンの使用または処理に有
効である。
方法１を適用する場合、蒸留塔スチル内に残るのは１．
１−ジクロロ−１−フルオロエタンを殆ど含まない、例
えば１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを０．１重
量％含むフッ化水素であり、次の処理または使用、例え
ば１．１−ジクロロ！ーフルオロエタンの合成に再使用
することが可能である。
１−ジクロロ−１−フルオロエタンを殆ど含まない、例
えば１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを０．１重
量％含むフッ化水素であり、次の処理または使用、例え
ば１．１−ジクロロ！ーフルオロエタンの合成に再使用
することが可能である。
第１の場合であって、混合物中に１．１−ジクロロ−１
−フルオロエタンが多く含まれる（フッ化水素含量が約
０〜０６６重量％である）場合、混合物を蒸留して、最
初にフッ化水素を１．１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ンとの共沸組成物として留出させ、要すれば、次に若干
量の１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを更に留出
させて塔内に残存するフッ化水素を完全に留出させ、仕
込んだ混合物中のほぼ全量のフッ化水素を除去できる。
−フルオロエタンが多く含まれる（フッ化水素含量が約
０〜０６６重量％である）場合、混合物を蒸留して、最
初にフッ化水素を１．１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ンとの共沸組成物として留出させ、要すれば、次に若干
量の１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを更に留出
させて塔内に残存するフッ化水素を完全に留出させ、仕
込んだ混合物中のほぼ全量のフッ化水素を除去できる。
この場合、留出物を凝縮して分液し、下相である１、１
−ジクロロ−１−フルオロエタン相を還流として塔内に
戻す。蒸留塔スチルから殆どフッ化水素を含まない、例
えばフッ化水素濃度が０゜０１重量％の１，１−ジクロ
ロ−１−フルオロエタンを得ることができ、留出物上相
として温度に応じた飽和溶解度分の１．１−ジクロロ−
１−フルオロエタンを含むフッ化水素相を得ることがで
きる。（本明細書ではこの方法を方法２と呼ぶ。）この
場合、フッ化水素相は、１．１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタンを少量成分として含んでいるので、先の方法１
を適用して留出物上相から１゜１−ジクロロ−１−フル
オロエタンを分離することも可能である。
−ジクロロ−１−フルオロエタン相を還流として塔内に
戻す。蒸留塔スチルから殆どフッ化水素を含まない、例
えばフッ化水素濃度が０゜０１重量％の１，１−ジクロ
ロ−１−フルオロエタンを得ることができ、留出物上相
として温度に応じた飽和溶解度分の１．１−ジクロロ−
１−フルオロエタンを含むフッ化水素相を得ることがで
きる。（本明細書ではこの方法を方法２と呼ぶ。）この
場合、フッ化水素相は、１．１−ジクロロ−１−フルオ
ロエタンを少量成分として含んでいるので、先の方法１
を適用して留出物上相から１゜１−ジクロロ−１−フル
オロエタンを分離することも可能である。
この方法２により蒸留塔スチルから得られる１゜ｌ−ジ
クロロ−１−フルオロエタンはフッ化水素を殆ど含まな
いので、次の使用または処理に有用である。
クロロ−１−フルオロエタンはフッ化水素を殆ど含まな
いので、次の使用または処理に有用である。
別法では、必要なエネルギーおよび所望の分離度などを
考慮して、留出物の上相または下相の全量を塔内に還流
するのではなく、いずれかの相の少なくとも一部分を還
流として使用することも可能である。この場合、留出物
上相（方法りまたは下相（方法２）が生成する。飽和溶
解度分の１．１−シクロローｌ−フルオロエタンを含む
上相であるフッ化水素相に付いては、先に説明したよう
に方法ｌに付して１．１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ンを分離できる。また、下相に付いては、方法ｌの場合
と同様にフッ化水素濃度が低いのでそのまま次の工程で
使用または処理できる。
考慮して、留出物の上相または下相の全量を塔内に還流
するのではなく、いずれかの相の少なくとも一部分を還
流として使用することも可能である。この場合、留出物
上相（方法りまたは下相（方法２）が生成する。飽和溶
解度分の１．１−シクロローｌ−フルオロエタンを含む
上相であるフッ化水素相に付いては、先に説明したよう
に方法ｌに付して１．１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ンを分離できる。また、下相に付いては、方法ｌの場合
と同様にフッ化水素濃度が低いのでそのまま次の工程で
使用または処理できる。
第２の場合、不均一のままでも方法ｌまたは方法２を適
用できるが、フッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フル
オロエタンとの量比が近い場合（例えばフッ化水素５０
重量％を含む１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを
処理する場合）、分液した後に上相に方法ｌを、下相に
方法２を適用するのが効果的である。
用できるが、フッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フル
オロエタンとの量比が近い場合（例えばフッ化水素５０
重量％を含む１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンを
処理する場合）、分液した後に上相に方法ｌを、下相に
方法２を適用するのが効果的である。
上述の方法ｌおよび方法２を実施する場合、蒸留塔とし
ては任意の形式の塔、例えば棚段塔、充填塔、キャップ
塔などを使用できるが、フッ化水素を含む系を使用する
ので、塔の材質としては例えばステンレススチール、ハ
ステロイなどを使用するのが好ましい。
ては任意の形式の塔、例えば棚段塔、充填塔、キャップ
塔などを使用できるが、フッ化水素を含む系を使用する
ので、塔の材質としては例えばステンレススチール、ハ
ステロイなどを使用するのが好ましい。
分離すべき混合物の組成、所望の分離の程度などに応じ
て適当に操作条件を選択できるが、一般的には操作圧力
（塔頂）１．０〜４．０Ｋｇ／ａｍ”で操作するのが好
ましく、一般的には上相または下相を全量還流するのが
好ましいが、全量還流しない場合は、還流比（還流量／
（留出量−還流量））は少なくとも５０であるのが特に
適当である。
て適当に操作条件を選択できるが、一般的には操作圧力
（塔頂）１．０〜４．０Ｋｇ／ａｍ”で操作するのが好
ましく、一般的には上相または下相を全量還流するのが
好ましいが、全量還流しない場合は、還流比（還流量／
（留出量−還流量））は少なくとも５０であるのが特に
適当である。
本発明の方法をバッチ式蒸留法の聾様により説明したが
、フッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
との混合物を連続に処理して、これらを同様に分離する
ことも可能であり、この場合も上述の説明が当てはまる
。
、フッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
との混合物を連続に処理して、これらを同様に分離する
ことも可能であり、この場合も上述の説明が当てはまる
。
即ち、フッ化水素と１．１−ジクロロ−１−フルオロエ
タンとの混合物を組成に応じて蒸留塔の適当な位置に連
続的に供給し、凝縮後に分液する組成、好ましくは共沸
組成で少量成分を含む留出物を塔頂から留出させ、留出
して凝縮・分液した留出物の上相または下相を少なくと
も一部分を還流として塔内に戻し、残りの上相または下
相および下相または上相を系外に連続的に抜き出し、蒸
留塔の塔底から多量成分を連続的に抜き出すことも可能
である。
タンとの混合物を組成に応じて蒸留塔の適当な位置に連
続的に供給し、凝縮後に分液する組成、好ましくは共沸
組成で少量成分を含む留出物を塔頂から留出させ、留出
して凝縮・分液した留出物の上相または下相を少なくと
も一部分を還流として塔内に戻し、残りの上相または下
相および下相または上相を系外に連続的に抜き出し、蒸
留塔の塔底から多量成分を連続的に抜き出すことも可能
である。
上述の説明をまとめて以下の表に示す：表中、数字は混
合物中の含量（単位二重量％）＊）２相に分離した後に
それぞれの相に付いて方法１（フッ化水素相）または方
法２（１，１ジクロロ−１−フルオロエタン相）を使用
するか、混合物の組成と共沸組成を比較して方法ｌまた
は方法２を直接適用する。
合物中の含量（単位二重量％）＊）２相に分離した後に
それぞれの相に付いて方法１（フッ化水素相）または方
法２（１，１ジクロロ−１−フルオロエタン相）を使用
するか、混合物の組成と共沸組成を比較して方法ｌまた
は方法２を直接適用する。
本発明の分離方法は、１，１．１−）ジクロロエタンと
フッ化水素から１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を製造する場合の後処理方法に特に適している。
フッ化水素から１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
を製造する場合の後処理方法に特に適している。
この場合、未反応１，１．１−トリクロロエタンおよび
フッ化水素、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンな
らびに副生ずる塩化水素の混合物から塩化水素を蒸留に
より除去した後に方法ｌまたは方法２を適用するのが望
ましい。
フッ化水素、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタンな
らびに副生ずる塩化水素の混合物から塩化水素を蒸留に
より除去した後に方法ｌまたは方法２を適用するのが望
ましい。
また、方法２を適用する場合には、フッ化水素が除去さ
れた有機物は１，１．１−）ジクロロエタンと１．１−
ジクロロ−１−フルオロエタンとの混合物となるため、
これを更に蒸留することによりｌ、１−ジクロロ−１−
フルオロエタンを分離することができる。
れた有機物は１，１．１−）ジクロロエタンと１．１−
ジクロロ−１−フルオロエタンとの混合物となるため、
これを更に蒸留することによりｌ、１−ジクロロ−１−
フルオロエタンを分離することができる。
［実施例コ
実施例１（方法ｌ）
直径２０１Ｎのステンレススチール製精留塔（ステンレ
ススチール製マクマホン充填材（寸法２ｊＩｘφＸ：３
ｕｙ）を充填、有効充填高さ９０ｃｍ）を使用した。塔
頂には、−２０℃のブラインを流通したコンデンサーを
設けた。また、留出物をコンデンサーで凝縮・分液させ
た後に上相（フッ化水素相）を還流としてして塔頂に還
流し、下相（ｌ、１−ジクロロ−１−フルオロエタン相
）のみを系外に抜き出せるような分離槽を設けた。
ススチール製マクマホン充填材（寸法２ｊＩｘφＸ：３
ｕｙ）を充填、有効充填高さ９０ｃｍ）を使用した。塔
頂には、−２０℃のブラインを流通したコンデンサーを
設けた。また、留出物をコンデンサーで凝縮・分液させ
た後に上相（フッ化水素相）を還流としてして塔頂に還
流し、下相（ｌ、１−ジクロロ−１−フルオロエタン相
）のみを系外に抜き出せるような分離槽を設けた。
この蒸留塔のスチルにフッ化水素１７２ｇおよび１．１
−ジクロロ−■−フルオロエタン１１３ｇを仕込んだ。
−ジクロロ−■−フルオロエタン１１３ｇを仕込んだ。
この場合、スチル内ではフッ化水素多含有相と１．１−
ジクロロ−１−フルオロエタン多含有相に分離している
。
ジクロロ−１−フルオロエタン多含有相に分離している
。
密閉系で蒸留を行なったところ、塔頂圧力０゜９に９／
ｃｚ’Ｇ、塔頂温度２４℃で留出が始まり留出物は、液
状態で２相に分離していた。蒸留中、上相の全量を還流
し、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン相を９２ｇ
留出させた。蒸留終了時、スチル温度は５０℃、塔頂温
度は４３℃、塔頂圧力は０．９Ｋｇ／ｃｔａ”Ｇであっ
た。
ｃｚ’Ｇ、塔頂温度２４℃で留出が始まり留出物は、液
状態で２相に分離していた。蒸留中、上相の全量を還流
し、１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン相を９２ｇ
留出させた。蒸留終了時、スチル温度は５０℃、塔頂温
度は４３℃、塔頂圧力は０．９Ｋｇ／ｃｔａ”Ｇであっ
た。
留出させた１、１−ジクロロ−１−フルオロエタン相は
０℃であり、その中のフッ化水素の最は０．３重量％で
あった。また、蒸留塔スチルには最終的に残存したのは
１７１ｇのフッ化水素であり、それに含まれる１、１−
ジクロロ−１−フルオロエタンの濃度は１１重量％であ
った。
０℃であり、その中のフッ化水素の最は０．３重量％で
あった。また、蒸留塔スチルには最終的に残存したのは
１７１ｇのフッ化水素であり、それに含まれる１、１−
ジクロロ−１−フルオロエタンの濃度は１１重量％であ
った。
実施例２（方法２）
実施例１と同じ蒸留塔を使用した。本実施例では、留出
して凝縮・分液した留出物の上相であるフッ化水素相を
抜き出し、下相である１、１−ジクロロ−１−フルオロ
エタン相を蒸留塔に還流できるようにした。
して凝縮・分液した留出物の上相であるフッ化水素相を
抜き出し、下相である１、１−ジクロロ−１−フルオロ
エタン相を蒸留塔に還流できるようにした。
蒸留塔スチルにフッ化水素１２ｇと１．１−’）’１０
ロー１−フルオロエタン４５０ｇを仕込んだ。
ロー１−フルオロエタン４５０ｇを仕込んだ。
密閉系で蒸留を行なったところ、塔頂圧力０．１〜０．
２Ｋｇ／ｃｘ”Ｇ、塔頂温度６℃、スチル温度３０〜４
０℃で留出が始まった。留出して凝縮・分液した留出物
の下相を塔内に全量還流し、１５ｇのフッ化水素相を留
出させた。蒸留終了時、スチル温度は４０℃、塔頂温度
は３０℃、塔頂圧力は０．２ Ｋｇ／ｃｎ’Ｇであった
。
２Ｋｇ／ｃｘ”Ｇ、塔頂温度６℃、スチル温度３０〜４
０℃で留出が始まった。留出して凝縮・分液した留出物
の下相を塔内に全量還流し、１５ｇのフッ化水素相を留
出させた。蒸留終了時、スチル温度は４０℃、塔頂温度
は３０℃、塔頂圧力は０．２ Ｋｇ／ｃｎ’Ｇであった
。
留出させたフッ化水素相は０℃であり、２０重量％の１
，１−ジクロロ−１−フルオロエタンを含んでいた。ま
た、スチル中の１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
量は、４４７ｇであり、その中のフッ化水素の量は約０
．０１重量％であった。
，１−ジクロロ−１−フルオロエタンを含んでいた。ま
た、スチル中の１．１−ジクロロ−１−フルオロエタン
量は、４４７ｇであり、その中のフッ化水素の量は約０
．０１重量％であった。
特許出願人ダイキン工業株式会社
Claims (1)
- １、フッ化水素と１，１−ジクロロ−１−フルオロエタ
ンとの混合物を蒸留し、その際、凝縮器で液化された液
体を相分離させた後、フッ化水素多含有相または１，１
−ジクロロ−１−フルオロエタン多含有相を系外へ抜き
出すことを含んで成る、該混合物から１，１−ジクロロ
−１−フルオロエタンを分離する方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1707889A JPH0692327B2 (ja) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | フッ化水素と１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンとの混合物から１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンを分離する方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP1707889A JPH0692327B2 (ja) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | フッ化水素と１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンとの混合物から１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンを分離する方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH02196734A true JPH02196734A (ja) | 1990-08-03 |
| JPH0692327B2 JPH0692327B2 (ja) | 1994-11-16 |
Family
ID=11933942
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1707889A Expired - Fee Related JPH0692327B2 (ja) | 1989-01-26 | 1989-01-26 | フッ化水素と１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンとの混合物から１，１―ジクロロ―１―フルオロエタンを分離する方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0692327B2 (ja) |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06157366A (ja) * | 1992-11-20 | 1994-06-03 | Daikin Ind Ltd | 高沸点ハロゲン化炭化水素とフッ化水素の分離方法 |
| WO1994022796A1 (en) * | 1993-04-06 | 1994-10-13 | Daikin Industries, Ltd. | Azeotropic mixture composed of 1,1-difluoroethane and hydrogen fluoride and process for producing 1,1-difluoroethane |
| WO1994022797A1 (en) * | 1993-04-06 | 1994-10-13 | Daikin Industries, Ltd. | Azeotropic mixture composed of pentafluoroethane and hydrogen fluoride and process for producing pentafluoroethane |
| WO1995017366A1 (fr) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de purification de 1,1,1,3,3-pentafluoro-2,3-dichloropropane |
| WO1996011176A1 (fr) * | 1994-10-07 | 1996-04-18 | Daikin Industries, Ltd. | Procede permettant de separer du pentafluoroethane et procede de preparation de pentafluoroethane a l'aide dudit procede de separation |
| CN113646288A (zh) * | 2019-04-10 | 2021-11-12 | 大金工业株式会社 | 含有1,1,2-三氟乙烷、1-氯-2,2-二氟乙烷或1,2-二氯-1-氟乙烷和氟化氢的共沸或类共沸组合物 |
-
1989
- 1989-01-26 JP JP1707889A patent/JPH0692327B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH06157366A (ja) * | 1992-11-20 | 1994-06-03 | Daikin Ind Ltd | 高沸点ハロゲン化炭化水素とフッ化水素の分離方法 |
| WO1994022796A1 (en) * | 1993-04-06 | 1994-10-13 | Daikin Industries, Ltd. | Azeotropic mixture composed of 1,1-difluoroethane and hydrogen fluoride and process for producing 1,1-difluoroethane |
| WO1994022797A1 (en) * | 1993-04-06 | 1994-10-13 | Daikin Industries, Ltd. | Azeotropic mixture composed of pentafluoroethane and hydrogen fluoride and process for producing pentafluoroethane |
| US5846388A (en) * | 1993-04-06 | 1998-12-08 | Daiken Industries Ltd. | Azeotropic mixture of 1,1-difluoroethane and hydrogen fluoride and production process of 1,1-difluoroethane |
| WO1995017366A1 (fr) * | 1993-12-22 | 1995-06-29 | Daikin Industries, Ltd. | Procede de purification de 1,1,1,3,3-pentafluoro-2,3-dichloropropane |
| US5789632A (en) * | 1993-12-22 | 1998-08-04 | Daikin Industries, Ltd. | Process of purifying 1,1,1,3,3,-pentafluoro-2,3 dichloropropane |
| WO1996011176A1 (fr) * | 1994-10-07 | 1996-04-18 | Daikin Industries, Ltd. | Procede permettant de separer du pentafluoroethane et procede de preparation de pentafluoroethane a l'aide dudit procede de separation |
| CN113646288A (zh) * | 2019-04-10 | 2021-11-12 | 大金工业株式会社 | 含有1,1,2-三氟乙烷、1-氯-2,2-二氟乙烷或1,2-二氯-1-氟乙烷和氟化氢的共沸或类共沸组合物 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0692327B2 (ja) | 1994-11-16 |
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