JPH02195341A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は密封包装形態での長期経時で起きる感光材料の
カーリング（以下「巻きぐせカール」と呼ぶ）を改良し
かつその状態でも安定な硬膜状態になっているハロゲン
化銀感光材料に関する。

（従来の技術） 従来、巻きぐせカールを防ぐ方法として低湿状態で保存
することが考えられていたが、低湿状態でゼラチンを速
く硬膜させることができず、開封したときに硬膜状態が
変化してしまう問題が生じていた。

（本発明の目的） 本発明の目的は巻きぐせカールが小さくかつ、安定な硬
膜状態になっているハロゲン化銀感光材料を提供するこ
とにある。

（本発明の目的を達成するための手段）支持体上に感光
性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層有し、かつ該乳
剤層、又はその他の親水性コロイド層中に下記一般式（
Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含有せしめ
、かつ該感光材料の密封包装形態での相対湿度が２５゛
Ｃで４０％以上６０％以下であることを特徴とするハロ
ゲン化銀写真感光材料によって上記目的を達成できるこ
とを見出した。

一般式（１） 式中、Ｒは水素原子またはアルキル基、アラルキル基、
アリール基を表わし、それらの基は置換されていてもよ
い。ｎはＯまたはｌを表わす。

更に詳しく説明すると、Ｒは水素原子または炭素数１〜
２０のアルキル基（例えばメチル基、エチル基など）、
炭素数６〜２０のアラルキル基（例えばベンジル基、フ
ェネチル基など）、炭素数５〜２０のアリール基（例え
ばフェニル基、ナフチル基、ピリジル基など）であり、
それらの基は置換されていてもよい、置換基の例として
は、スルホン酸基、ヒドロキシル基、カルボキシル基な
どをあげることができる。Ｒとして特に好ましいのは水
素原子である。ｎは０またはｌを表わす。

以下に本発明に使用される化合物の例をあげるが、本発
明はこれに限定されるものではない。

化合物ｌ ＣＩ＋！＝Ｃｌｌ５Ｏ□ＣＩｌよＳＯｘｃＩｌ　＝　Ｃ
ｌｌ　！化合物２ Ｃ１１１−ＣＩＩＳＯ□Ｃ１１ｔＯＣＩＩよＳＯ□Ｃｌ
１＝ＣＩ。

化合物３ ＣＨｍ−ＣＨ５ＯｘＣＩＩＳＯｔＣＨ−Ｃｌｌ寞ＣＩ＋
３ １ＦＩｓ 化合物６ Ｃｌ１ｇ−ＣＩＳＯｔＣＩＩＳＯ□ＣＨコＣ１＋□ＣＢ
。

化合物１０ ＣＨｍ”Ｃｌｌ５ＯよＣ１１ＳＯ＊Ｃｌ＝Ｃ１ｚ１ｌｉ Ｓｏ、Ｎａ これらの化合物を硬化剤としてゼラチン含有写真層へ適
用したときはカブリ、減感等の写真性のＣＯＯ）ｌ 劣化、スティンの発生、カラー写真感材中に含まれるカ
プラーとの反応等好ましくない現象がほとんど観察され
ない、また硬膜進行は極めて迅速であり、塗布後数日を
経ずして最柊到迷硬膜度まで達し、それ以後硬膜度の増
大する現象すなわち後硬膜は実質上観測されないという
特徴を有している。また硬膜進行は低湿特に２５℃で６
０％以下でも塗布後すぐ安定な硬膜状態に達する。好ま
しくは密閉状態での湿度条件が２５℃で４０％以上６０
％以下であり、特に好ましくは４０％以上５５％以下で
ある。

本発明に使用する硬化剤の使用量は、目的に応じて任意
にえらぶことができる０通常は乾燥ゼラチンに対して０
．０１から２０重量パーセントまでの範囲の割合で使用
できる。と（に好ましくはＱ、５から１０重量パーセン
トまでの範囲の割合で使用する。

本発明の硬化剤は、特開昭５６−２３２４号に記載され
了いるような、部分硬化によってゼラチンの鎖長を延長
する方法において、部分硬化のための硬化剤としても有
効に用いることができる。

さらにこのような鎖長延長されたゼラチンを硬化するた
めにも用いることが可能である。

本発明の硬化剤は、ゼラチンを使用するあうゆる写真感
光材料に用いることができる。例えば、カラーネガフィ
ルム、カラー反転フィルム、カラーポジフィルム、カラ
ー印画紙、カラー反転印面紙、らるいはカラー拡散転写
方式や銀色素漂白方式のカラー感光材料、および黒白フ
ィルム、Ｘレイ用フィルム、製版用フィルム、黒白印画
紙、航空フィルム、マイクロ用フィルム、ファクシミリ
用フィルム、写真用フィルムまたは印画紙、グラフ用フ
ィルム等の黒白＋？光材料でるる。

また、この場合、本発明の硬化剤を用いる写真層に荷に
限定はなく、・・ロゲン化銀乳剤層はもとより非感光性
、１．例えば下塗９層、パック層、フィルター層、中間
層、オーバーコート層等のいかなるゼラチン含有写真層
に４用いることができる。

本発明の硬化ｉｌｌは単独で用いてもよく、本発明の硬
化＞＋ｆ、λ種以上混合して用いてもよい。またこれま
でに知られでいる池の硬化剤と併用して用いてもさしつ
かえない。公知の硬化剤としては、たとえば、ホルムア
ルデヒド、グルクルアルデヒドの如きアルデヒド系化合
物類、ジアセチル、シクロインタ／ジオ／の如きケトン
化合物類、ヒス（コークロロエチル尿素）、コーヒドロ
キシーψ。

ぶ−ジクロロ−１／　、　Ｊ　、　ｊ−トリアジン、そ
のほか米国箒許第３，２１１．７７ｊ号、同２，７３２
．３０３号、英国特許路り７Ｉｌｔ、７２ｊ号、同／、
／ぶ７，２０７号などに記載されている反応性の・・ロ
ゲンを有する化合物類、ジビニルスルホン、！−アセチ
ルー／、３−ジアクリロイルへキサヒドロ−／、Ｊ、ｊ
−）リアジ／、そのほか米国肴許第Ｊ、４３１．７Ｉｒ
号、１町３．−３２゜７コ！号、英国籍許第りＰ４（、
ｒｊり号などに記載されている反応性のオレフィンを持
つ化合物類、Ｎ−ヒドロキシメチルフタルイミド、その
他米国特許第２，７１２．ｊ／４号、同！、！？４．／
ｌｒ号などに記載されているヘーメテロール化合物、米
国特許第Ｊ、／□Ｊ、弘３７号等に１己叡されているイ
ンシアナート類、米国特許第３．　ｏ　／７．２１０号
、同Ｊ、ＰｒＪ、ｔ／／号等に記載されているアジリジ
ン化合物類、米国特許第、２゜７２６．２層７グ号、同
一２，７コ！、λり３号等に記載されている酸誘導体類
、米国特許第３，１００．７０４を号などに記載されて
いるカルボジイミド系化合物類、米国特許＠Ｊ、０９／
、ｊ！７号などに記載されているエポキシ化合物類、米
−吋許第３，３２／、３／Ｊ号、同Ｊ、ｊグ３，２ター
号に記載されているインオキサゾール系化合物虜、ムコ
クロル酸のようなハロゲンヵルゼキシアルデヒド類、ジ
ヒドロキシジオキサン、ジクロロジオキサン等のジオキ
サ／誘導体、前述のジヒドロキノリン系化合物、リン−
ハロゲン結合を有する化合物、Ｎ−スルホニルオキシイ
ミド系化合物、Ｎ−アシルオキシイミノ系化合物、特開
昭ｊｔ−ｕ３３ｊ３号記載のＮ−力ルメニルオキシイミ
ド系化合物、−一スルホニルオキシビリジニウム塩類、
口るいはＮ−カルバモイルピリジニウム塩類等がるる。

あるいは無機化合物の硬４列としてクロム明パン、硫酸
ジルコニウム等がある。また、上記化合物の代りにプレ
カーサーの形をとっているもの、たとえば、アルカリ金
属ビサルファイトアルデヒド付加物、ヒダントインのメ
チロール誘３ＪＨＥ、ｇ　−級脂肪族＝、　）ロアルコ
ール、メシルオキシエチルスルホニル系化合物、クロル
エチルスルホニル系化合物などと併用してもよい。不発
明の硬化剤と他の硬化剤を併用して用いる場合、本発明
の硬化剤の使用割合は目的や効果に応じて任意の割合を
選ぶことができるが本発明の硬化剤がｊＯモル％以上で
あることが好ましい。

本発明の硬化剤とともに、ゼラチンの硬化を促特開昭１
ｔ−４ｔ／≠１号に記載のスルフィン酸基を含有するポ
リマーを硬膜促進剤として併用する等でるる。

本発明の硬化剤ｔ−通用するゼラチンは、その失透過程
において、ゼラチン抽出前、アルカリ浴に浸漬される所
諸アルカリ処理（石灰処理）ゼラチン、酸浴Ｋｆｉ潰さ
れる。酸処理ゼラチンおよびその両方の処理を経た二重
浸漬ゼラテ／、扉素処理ゼラチンのいずれでもよい。さ
らに本硬化剤はこれ等のゼラチンを水浴中で加温ないし
は蛋白質分解酵素′ｆ！：作用させ、一部加水分解した
低分子量のゼラチンにも適用出来る。

本発明の硬化剤を適用するゼラチンは、必要に応じて一
部分をコロイド状アルブミン、カゼイン、カルボキシメ
チルセルローベヒド０Φジエチルセルローズ等のセルロ
ース誘導体、寒天、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体デキ
ストランなどの糖誘導体、合成親水性コロイド、例えば
ポリビニルアルコール、ポ＋）Ｎ−ビニルピロリドン、
ポリアクリル８共重合体、ポリアクリルアミドまたはこ
れらの６導体・部分加水分解物等で１１きかえることが
できるほかいわゆるゼラチン誘導体で置き換えて使用し
てもよい。

本発明の硬化１ＩｒｌＩを、写真感光材料に用いる場合
、写真乳剤層及びその他の、ｍには、また合成重合体１
ヒ金物、９１えばラテックス状の水分散ビニル化合物重
合体、件に写真材料の寸度安定性を増大する化合物など
を単独または混合して、あるいはこれらと親水性の水透
過性コロイドと組合せてき−４せてもよい。

本発明のゼラチン硬化剤を写真感光材料に用いる場合に
は、マット剤とともに用いることができる。マット剤と
しては水不溶性の有機または無機化合物の微粒子で、平
均粒子径が０．２μから１０μまでのものがよく、とく
に好ましくは０．　３μから５μまでのものである。

巻きぐせカールは２５℃で６０％以下での湿度条件で保
存されるとつきにくく、５５％以下の湿度条件では特に
つきにくくなる、また巻きぐせカールはトリアセチルセ
ルロース支持体のとき大きくつきやすいので本発明の効
果は顕著である。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀としては塩化銀
、塩臭化銀、塩沃臭化霊長、臭化銀、沃臭化鑵、沃化銀
、塩沃化銀を用いることができる。

平均粒子サイズは０．５μｍ以上であることが好ましい
。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでもよい、
乳剤中のハロゲン化銀粒子は立方体、八面体のような規
則的（ｒ＋４ｕｌａｒ）な結晶形を有するものでもよく
、また球状、板状などのような変則的（Ｉｒｒｅｇｉｌ
ａｒ）な結晶形を有するものでも或いはこれらの結晶形
の複合形を有するものでもよい０種々の結晶形の粒子の
混合から成ってもよい、また粒子径が粒子厚みの５倍以
上の平板状粒子は、本発明に対し好ましく用いられる。

かかる平板状粒子については、米国特許第４゜４３４．
２２６号、同第４．４３４．２２７号、特開昭５８−１
２７９２１号等の明細書に詳しく記載されている。

本発明に用いられる感光性ハロゲン化銀乳剤は、ビー・
ゲラフキデス（Ｐ、　Ｇｌａｆｋｉｄｅｓ）著「シミー
・ニー・フィジーク・フォトグラフィック（Ｃｈｉ＋ｍ
１ｅｅｔ　　Ｐｈｙｓｉｑｕｅ　　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｑｕｅ）Ｊ　　（ボール・モンテル　Ｐａｕｌ　　
Ｍｅｎｔａｌ　　社刊、１９６７年）、ジー・エフ・デ
ュフイン（Ｇ、　Ｆ、　Ｄｕｆｆｉｎ）著「フォトグラ
フィック・エマルシラン・ケミストリー（Ｐｈｏｔｏｇ
ｒａｐｈｉｃ　　　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ　　　Ｃｈｅｍｉ
ｓｔｒｙ）　　Ｊ　　　（ザ・フォーカル・プレス　Ｔ
ｈｅ　　Ｆｏｃａｌ　　Ｐｒｅａａ社刊、１９６６年）
、ヴイ・エル、ツエリクマンら（Ｖ。

Ｌ、　　ＺｅＨｋｓ＋ａｎ　　ｅｔ　　ａｔ）著「メイ
キング・アンド・コーティング・フォトグラフインク・
エマルジョン（Ｍａｋｉｎｇ　ａｎｄ　Ｃｏａｔｉｎｇ
　ＰｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃＥｍｕｌｓｉｏｎ）　Ｊ　
　（フォーカル・プレスＴｈｅ　　ＦｏｃａｌＰｒｅｓ
ｓ社刊・１９６４年）などに記載された方法を用いて調
製することができる。

すなわち、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれで
もよく、また可溶性銀塩と可溶性ハロゲン塩を反応させ
る形成としては片側混合法、同時混合法、それらの組合
せなどのいずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方法（いわ
ゆる逆混合法）を用いることができる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のＰＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることができ
る。

この方法によると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一
に近いハロゲン化銀乳剤かえられる。

別々に形成した２種以上のハロゲン化銀乳剤を混合して
用いてもよい。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩ま
たは鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明に好ましく用いられる多層構造ハロゲン化粒子乳
剤の詳細は多くの公知文献を参考にすることができ、例
えば、特開昭５６−７８８３１号、同６０−２５８５３
０号、同６０−１４６３６号、同６２−１９８４３号等
を挙げることができる。

写真層のバインダーとしてはゼラチン、カゼインなどの
蛋白質；カルボキシメチルセルロース、ヒドロキシエチ
ルセルロース等のセルロース化合物；寒天、アルギン酸
ソーダ、でんぷん誘導体等の糖誘導体；合成親水性コロ
イド例えばポリビニルアルコール、ポリ−Ｎ−ビニルピ
ロリドン、ポリアクリル酸共重合体またはこれらの誘導
体および部分加水分解物等を併用することも出来る。

ここに言うゼラチンはいわゆる石灰処理ゼラチン、酸処
理ゼラチンおよび酵素処理ゼラチンを指す、ゼラチンと
しては特開昭６２−８７９５２号に記載の高分子量成分
含有のゼラチンを使うこともできる。

又、本発明の写真感光材料は、写真構成層中に米国特許
第３．４１１．９１１号、同３，４１１゜９１２号、特
公昭４５−５３３１号等に記載のアルキルアクリレート
系ラテックスを含むことが出来る。

ハロゲン化銀乳剤は、化学増感を行なわないで、いわゆ
る未後熟（Ｐｒｌ＋ａｉ　ｔｉｖｅ）乳剤のまま用いる
こともできるが、通常は化学増感される。化学増感のた
めには、前記ＧｌａｆｋｉｄｅｓまたはＺｅｌｉｋｍａ
ｎらの著書あるいはＨ，Ｆｒ１ｅｓｅｒ　４５デ・グル
ンドラーゲン・デル・フォトグラフィジエン　プロツエ
セ・ミド・ジルベルハロゲニーデンロｉｅ　　Ｇｒｕｎ
ｄｌａｇｅｎｄｅｒ　　ＰｈｏＬｏｇｒａｐｈｉｓｃｈ
ｅｎ　　　Ｐｒｏｚｅｓｓｅ　　ｓｌｉｔＳｉｌｂｅｒ
ｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　（ＡｋａｄｅｍｉｓｃｈｅＶ
ｅｒｌａｇｓｇｓｓｅｌｌｓｃｈａｆｔ　、　　（１９
６８）に記載の方法を用いることができる。

すなわち、恨イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴金属化合物を用いる貴金属増悪
法などを単独または組合せて用いることができる。硫黄
増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チアゾール
類、リーダエン類、その他の化合物を用いることができ
、それらの具体例は、米国特許１，５７４．９４４号、
２．４１０．６８９号、２．２７８，９４７号、２．７
２８．６６８号、３，６５６．９５５号に記載されてい
る。還元増感剤としては第一すず塩、アミン類、ヒドラ
ジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン酸、シラン化合
物などを用いることができる。貴金属増感のためには金
諧塩のほか、白金、イリジウム、パラジウム等の周期律
表■族の金属の錯塩を用いることができる。

本発明の感光材料にはカブリ防止剤または安定剤として
種々の化合物を含存させることができる。

すなわちアゾール類たとえばベンゾチアゾリウム塩、ニ
トロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾトリアゾ
ール類、ベンズイミダゾール［（特にニトロ−またはハ
ロゲン置換体）；ヘテロ環メルカプト化合物類たとえば
メルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチアゾール
類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプトチア
ジアゾール類、メルカプトテトラゾール類（特に１−フ
ェニル−５−メルカプトテトラゾール）、メルカプトピ
リジン類；カルボキシル基やスルホン基などの水溶性基
を有する上記のへテロ環メルカプト化合物類；チオケト
化合物たとえばオキサゾリンチオン：アザインデン類た
とえばテトラアザインデン類；　（特に４−ヒドロキシ
置換（１，３，３２゜７）テトラアザインデン類）；ベ
ンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン類；など
のようなカブリ防止剤または安定剤として知られた多く
の化合物を加えることができる。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第３．９５４．４７４号、同第３．
９８２．９４７号、同第４，０２１．２４８号各明細書
または特公昭５２−２８゜６６０号公報の記載を参考に
できる。

本発明の感光材料の写真乳剤層または他の構成層には塗
布助剤、帯電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止
および写真特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感
）など種々の目的で本発明以外の界面活性剤を含んでも
よい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレングリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレングリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル顕などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸基、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル類、アルキルリ
ン酸エステルｌ、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウリン酸
、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリオキ
シエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキシエ
チレンアルキルリン酸エステル類などのようなカルボキ
シ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、Ｆ４酸エ
ステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；アミノ
酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキル硫
酸または燐酸エステル類、アルキルベタイン類、アミン
オキシド類などの両性界面活性剤；アルキルアミン塩類
、脂肪族あるいは芳香族第４級アンモニウム塩類、ピリ
ジニウム、イミダゾリウムなどの復素環第４級アンモニ
ウム塩類、および脂肪族または複素環を含むホスホニウ
ムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性剤を
用いることができる。

本発明の写真乳剤は、メチン色素類その他によって分光
増感されてよい、用いられる色素には、シアニン色素、
メロシアニン色素、複合シアニン色素、複合メロシアニ
ン色素、ホロポーラ−シアニン色素、ヘミシアニン色素
、スチリル色素、およびヘミオキソノール色素が包含さ
れる。特に有用な色素はシアニン色素、メロシアニン色
素および複合メロシアニン色素に属する色素である。こ
れらの色素類には塩基性１４節環核としてシアニン色素
類に通常利用される核のいずれをも適用できる。すなわ
ち、ビロリン核、オキサゾリン核、チアゾリン核、ピロ
ール核、オキサゾール核、チアゾール核、セレナゾール
波、イミダゾール核、テトラゾール核、ピリジン抜など
；これらの演に脂環式炭化水素環が融合した核；および
これらの核に芳香族炭化水素環が融合した核；すなわち
、インドレニン核、ベンズインドレニン核、インドール
核、ベンズオキサゾール核、ナフトオキサゾール核、ベ
ンゾチアゾール抜、ナフトチアゾール核、ベンゾセレナ
ゾール槍、ベンズイミダゾール核、キノリン核などが通
用できる。これらの抜は炭素原子上に置換されていても
よい。

メロシアニン色素または複合メロシアニン色素にはケト
メチレン構造を有する核として、ピラゾリン−５−オン
核、チオヒダントイン核、２−チオオキサゾリジン−２
，４−ジオン核、チアゾリジン−２，４−ジオン核、ロ
ーダニンＩＬチオバルビッール酸核などの５〜６員異節
環核を適用することができる。

（実施例） 以下に実施例及び比較例を挙げて本発明をさらに説明す
るが、本発明はこれら実施例に限定されるものではない
。

（実施例−１） （１１感光性ハロゲン化銀乳剤の調製 臭化カリウムおよび沃化カリウムと硝酸銀をゼラチン水
溶液に激しく攪拌しながら添加し、平均粒径０．７μの
厚板状の沃臭化銀（平均ヨード含有率８モル％）を！Ｉ
ｉｌ！！シた。その後通常の沈澱法により水洗し、増感
色素１を添加しその後塩化金酸およびチオ硫酸ナトリウ
ムを用いた金・硫酸増感法により化学増悪を行ない怒光
性沃臭化銀乳剤へを得た。同様に但し！Ｍ製湯温度沃化
カリウムの量を！Ｊ節して平均粒径１μの厚板状の沃臭
化銀（平均ヨード含有率１０モル％）の乳剤Ｂを得た。

増感色素−１ （２）塗布試料の作成 乳剤塗布面をあらかじめ特開昭６２−１１５０３５号に
記載された製造法により作製されたトリアセテートフィ
ルムに下引き加工し、裏面に〇　（ＣＨＩＣ）１１０→
ＳＯ （ｍ＋ｎ−３２）　　　　１０ｍｇ／＋ｖ？２Ｃ１６０
ｍｇ／ｎ（ ジアセチルセルロース　　　　ｆ４３ｍｇ／耐酸化ケイ
素　　　　　　　　　　　　５　ｍ　ｇ　／　ｎ（を塗
設した支持体上に下記処方の各層を同時に支持体側から
順次設けて試料１〜２０を作成した。

（最下Ｎ） バインダー；ゼラチン−１１ｇ／ｎ（ 塗設助剤；ポリ−ｐ−スチレン スルホン酸カリウム塩 ｌ　Ｏｏ Ｏｍ　ｇ　／　ｎｌ （バインダー層） ６　ｍ　ｇ　／　ｒｄ Φ ＩＮ（ＣＪｓ）ｔ １６ｇ／ｒｒｒ （ＣＨり　ｔｓＯ３に （ＣＨＩ）　ｔｓＯ３に ２４ｍｇ／ｎ（ バインダー；ゼラチン−１１ｇ／ボ （中間層） バインダー；ゼラチン−１０，４ｇ／ｎ（塗布助剤；ポ
リ−ｐ−スチレン スルホン酸カリウム塩 ３．３ｍｇ／ボ （乳剤層−１） 塗布銀量；乳剤Ａ　　　　　　　　１．５ｇ／ボバイン
ダー：ゼラチンー２　　　　　２ｇ／ボ添加刑：　Ｃｔ
ｓＨ３ｉ０（ＣＨｉＣＨ衾０＋ｔｅＨ５，８ｍｇ／Ａｇ
　Ｉ　ｇ 塗布助剤：ポリ−ｐ−スチレン スルホン酸カリウム塩 ５０ｍｇ／ｒＴ？ 硬膜剤８表１に記載 （乳剤層−２） 塗布銀１＃：乳剤Ｂ　　　　　　　　　　４　ｇ／ｒｒ
（水溶性ポリマー：第２表に記載 バインダー：ゼラチン−２６，８ｇ／ｒｄ添加剤：　Ｃ
＋ａＬｓＯイＣＨＩＣＨ！Ｏ）！。Ｈ５，８ｍｇ／Ａｇ
１ｇ トリメチロールプロ パン　　　　　　　４２０ｍｇ／ｒｒｒ塗布助剤：ボリ
ーｐ−スチレン スルホン酸カリウム塩 １７０ｍｇ／Ｊ （表面保護層） ゼラチン−３ ８ｇ／ｍ ポリボタシウムーｐ−ビニルベ ンゼンスルホネート ポリメチルメタアクリレート微 粒子（平均粒径３μｍ）　　０゜ ４−ヒドロキシ−６−メチル− １，３，３ａ、７−チトラザ インデン　　　　　　　　　１４０ｍｇ／ｍ５　ｍ　ｇ
　／　１ １３ｍｇ／ｒ＋（ Ｃｄｌ＋　、ｏ（ＣＩｂＣＬＯｈ−（ＣＨｔＣＨＣＬＯ
ｈＨ０日 ５０ｍｇ／ｎ（ ＣｓＦ＋　、５ＯＪ−ＣＨｔＣＯＯＫ ３Ｈｔ １３ｍｇ／ｒｄ ８　ｍ　ｇ　／　ｒｄ 高分量成分の割合＊ １５．９％ ４．１％ １３．２％ （Ｍ量％） ＊特開昭６２−８７９５２に記されている方法による測
定結果 ！３）　　センシトメトリー これらの試料を塗布後表１に記載の温湿度で密閉し１８
０日間保存した。各々の試料を下記の方法でテストした
。

く巻きぐせカールの測定〉 定着、水洗、乾燃したそれぞれの試料に対しつるしたと
きの自然長−強制的にひっばった長さで巻きぐせカール
を評価した。

これらの結果は第１表に示した。

現像液 メトール　　　　　　　　　　　　　２ｇ亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　１００ｇハイドロキノン　　
　　　　　　　　　　　５ｇボラフクス、１０Ｈｘ０　
　　　　　　　　２ｇ水を加えて　　　　　　　　　　
　　　　１ｆ定着液：フジフィソクス（富士写真フィル
ム株式〈膨潤率の測定〉 ２０℃の水に３分間浸漬したときの膜厚をり。

とじて、もともと乾いた状態で測定した膜厚Ｄａから以
下の式で評価した。

膨潤率−（Ｄ＋　＋Ｄｏ　）／ＤＯ 化合物−Ａ（比較化合物） １．２−ビス（ビニルスルホニルアセトアミド）エタン
　　　　　　　　　　　　４５ｍｇ／イ化合物−Ｂ 本発明の化合物１　　　　　　３０．０■／ポ化合物−
Ｃ 本発明の化合物２　　　　　　３４．５■／ｎｆ化合物
−り 本発明の化合物６　　　　　　６１．４■／ポ化合物−
Ｅ（比較化合物）　　　　１４８．５■／ボ表１かられ
かるように本発明の構成の試料は５〜７．９〜１１およ
び１３〜１５）は巻きぐせカールが少なくかつ開封後の
膨潤率の変化が殆ど見られずすぐれていることがわかる
。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上に感光性ハロゲン化銀乳剤層を少なくとも１層
   有し、かつ該乳剤層又はその他の親水性コロイド層に下
   記一般式（ I ）で表わされる化合物の少なくとも１種
   を含有せしめ、かつ該感光材料の密封包装形態での相対
   湿度が２５℃で４０％以上６０％以下であることを特徴
   とするハロゲン化銀写真感光材料。 一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中、Ｒは水素原子またはアルキル基、アラルキル基、
   アリール基を表わし、それらの基は置換されていてもよ
   い。 ｎは０または１を表わす。