JPH02188502A

JPH02188502A - 水性懸濁状殺生剤組成物

Info

Publication number: JPH02188502A
Application number: JP627389A
Authority: JP
Inventors: Tetsuharu Iwasaki; 岩崎　徹治
Original assignee: Kao Corp
Current assignee: Kao Corp
Priority date: 1989-01-13
Filing date: 1989-01-13
Publication date: 1990-07-24
Anticipated expiration: 2013-10-27
Also published as: JP2815883B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明は水性懸濁状殺生剤組成物に関し、更に詳しくは
貯蔵中に結晶析出することのないようにした融点が１５
〜８０℃の水不溶性殺生剤の水性懸濁状組成物に関する
。

〔従来の技術及びその問題点〕

従来、水不溶性殺生剤は乳剤あるいは水和剤として使用
されてきたが、近年は水不溶性殺生剤の微粒子を適当な
分散剤を用いて水に分散させた懸濁剤（フロアブル製剤
）として使用されることが多くなった。そして、分散剤
として各種のアニオン性又は非イオン性界面活性剤ある
いは水溶性高分子界面活性剤が提案され、苛酷な貯蔵条
件下においても安定な懸濁製剤が得られている。

しかしながら、水不溶性殺生剤として融点が１５〜８０
°Ｃのものを用いた場合、温度差の激しい条件下に保存
すると、エマルジョン化された粒子内で結晶変位が生じ
、エマルジョン破壊とともに結晶析出が起こるという問
題があった。

〔問題点を解決するための手段〕

そこで本発明者らは、エマルジョン（懸ＦＡ）の安定化
法として、 ■　イオンコンプレックス形成による親水保護コロイド
の増強、 ■　疎水性・疎水性相互作用による親水保護コロイドの
付与、 ■　溶解パラメーターのわずかに異なる物質のブリード
効果による表面改質等の方法につき種々検討を行った結果、■の方法で特定
の化合物を用いることにより、高温（５０”ＣＬ低温（
−１０’Ｃ）の保存サイクルテストという苛酷な条件下
での貯蔵においてもエマルジョンの破壊、結晶析出のな
い流動性懸濁剤が得られることを見出し本発明を完成し
た。

即ち、本発明は、融点が１５〜８０℃の範囲にある水不
溶性殺生剤の微粒子を水に懸濁させた水性懸濁状殺生剤
組成物であって、下記（ｉ）〜（ｖｉｉ　）の群から選
ばれる化合物の一種類又は二種以上を殺生剤に対する重
量比で０．１〜２．０の割合で含有することを特徴とす
る水性懸濁状殺生剤組成物を提供するものである。

（ｉ）　　イソフタル酸エステル（ｉｉ）　　テレフタル酸エステル（ｉｉｉ）　　　トリメリット酸エステル（ｉｖ）　　
ピロメリット酸エステル（ｖ）　　ナフトエ酸エステル（ｖｌ）　　高級脂肪酸エステル（ｖｉ）　　アジピン酸エステル本発明に用いられる上記（ｉ）〜（ｖｉｉ）のカルボン
酸エステルを形成するアルコールとしては炭素数４〜２
２の直鎖又は分岐鎖のアルコールが好ましく、特に炭素
数１０〜１８のアルコールが好ましい。（ｉ）〜（ｖｉ
　）のカルボン酸エステルとしてはモノ、ジ、トリ又は
テトラエステルが好ましく用いられる。　　（ｖｉ）の
高級脂肪酸エステルとしては炭素数８〜２２の脂肪酸の
低級アルコールエステルが用いられる。

本発明の殺生剤組成物中の上記（ｉ）〜（ｖｉ）のカル
ボン酸エステルの含有量は殺生剤に対する重量比で０．
１〜２．０、好ましくは０．２〜１．０である。

本発明に用いられる殺生剤の具体例としては、例えば殺
虫剤では、ジメトエート（ｍ、ｐ、５２°Ｃ、ジメチル
−３−（Ｎ−メチルカーバモイルメチル）ホスホロチオ
ールチオネート）、ホサロン（＋ｗ。

ｐ、４８℃、Ｓ　−（（６−クロロ−２−オキソ−３−
ペンゾキサゾニル）−メチル〕ジエチルホスホロチオー
ルチオネート）、スブラサイド（ｗ、ｐ。

４０°Ｃ，５−（（５−メトキシ−２−オキソ−２，３
−ジヒドロ−１，３，４−チアジアゾイル−（３）−メ
チル）ジメチルホスホロチオールチオネート）、ツマサ
イド（＋ａ、ｐ、７６°Ｃ％ＩＩ　　Ｆリメチルカーバ
メート）、殺菌剤では、ビナパクリル（鵠、ｐ、６６°Ｃ１２−セ
カンダリ−ブチル−４，６−シニトロフエニルー３−メ
チルクロトネート）、フジワン（ｍ、　ｐ。

５４℃、ジイソプロピル−１，３−ジチオラン−２コリ
デナマロネート）、除草剤では、フェノチオール（ｍ、ｐ、４２℃、Ｓ−エ
チル−〔（４−クロロ−〇−トリル）オキシ〕チオアセ
テート、ニトロフェン（ｍ、ｐ、７１℃、２．４−ジク
ロロフェニル−ｐ−ニトロフェニルエーテル）、アラク
ロール（ｍ、ｐ、４１℃、２−クロロ−２゛、６°−ジ
エチル−Ｎ−メトキシメチルアセトアニリド）、トリフ
ルラリン（ｍ、ｐ、４９℃、α、α、α　−トリフルオ
ロ−２，６−シニトローＮ。

Ｎ−ジプロピル−ｐ−）ルイジン）、殺ダニ剤としては、ダイマイト　（ｍ、ｐ、７０℃、１
．１−ビス（ｐ−クロロフェニル）エタノール）、ケル
セン（ｍ、ｐ、７９．５℃、２，２．２−　）リクロロ
ー１．１−ビス（ｐ−クロロフェニル）エタノール）、
シトラジン（ｍ、ｐ、７３℃、５−クロロ−α−エトキ
シイミノ−２，５−ジメトキシベンジルベンゾエート）が挙げられる。

これら殺生剤は本発明の水性懸濁状殺生剤組成物中に１
０〜６０重量％配合される。

本発明の水性懸濁状殺生剤組成物には分散剤としてアニ
オン性又は非イオン性界面活性剤や高分子界面活性剤が
添加される添加量は０．１〜１０重量％である。

本発明において用いられる分散剤としては不飽和カルボ
ン酸及びその誘導体からなる単量体群から選ばれる１種
又は２種以上を必須成分とする水溶性又は水分散性重合
体が特に好ましい。

該重合体の製造に用いられる単量体としては、アクリル
酸、メタアクリル酸などの不飽和モノカルボン酸、マレ
イン酸などの不飽和ジカルボン酸、これらの誘導体例え
ば上記の酸のアルキルエステル（メチルエステルなど）
、アルカリ金属塩（ソーダ塩など）、アンモニウム塩及
び有機アミン塩（トリエタノールアミン塩など）、これ
らの混合物がある。これらの単量体の他に共重合成分と
して酢酸ビニル、イソブチレン、ジイソブチレン、スチ
レンのような共重合可能な単量体を加えることもできる
。

これらの単量体を重合させる方法は従来がら公知の方法
で行われる。単量体成分の割合及び重合体の重合度は特
に制約はないが、重合体は少なくとも水溶性又は水分散
性であることが必要である。

具体的な例としてはアクリル酸重合物、メタアクリル酸
重合物、アクリル酸とメタアクリル酸との共重合物、ア
クリル酸とメタアクリル酸ポリオキシエチレンエステル
との共重合物、アクリル酸とアクリル酸メチルエステル
との共重合物、アクリル酸と酢酸ビニルとの共重合物、
イタコン酸と酢酸ビニルとの共重合物又はそのケン化物
、アクリル酸とマレイン酸の共重合物、マレイン酸とイ
ソブチレンの共重合物、マレイン酸とスチレンとの共重
合物など、及びこれらとアルカリ金属、アンモニア及び
有機アミンとの塩が挙げられる。これらの重合体を２種
以上用いることもできる。

本発明に用いられる分散剤の量は殺生剤に対し重量比で
０．００１〜１が好ましく、更に好ましくは０．００５
〜０．５である。

その他、分散剤として使用できる非イオン性又はアニオ
ン性界面活性剤としては、例えばポリオキシアルキレン
アルキルエーテル、ポリオキシアルキレンアルキルアリ
ールエーテル等のポリアルキレンオキサイド系非イオン
活性剤、及び例えばアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキ
レンアルキル硫酸塩、ポリオキシアルキレンアルキルリ
ン酸エステル塩等のアニオン系界面活性剤が挙げられる
。必要に応じて前記高分子界面活性剤と併用して用いる
こともできる。

本発明の水性懸濁状殺生剤組成物は通常、融点１５〜８
０℃の殺生剤と上記（ｉ）〜（ｖｉ　）の化合物の一種
又は二種以上との混合物を加熱溶融しておき、分散剤を
含む水溶液中にホモミキサー等で攪拌しながら投入する
ことにより得られ、通常５〜２０μ程度の粒子径を有す
る懸濁剤が得られる。

〔発明の効果〕

本発明の水性懸濁状殺生剤組成物は、（ｉ）〜（ｖｉ）
の化合物が殺生剤の表面にブリードすることにより表面
改質を行い、保存安定性の優れたエマルジョンを得るこ
とができる。

〔実施例〕

以下に実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例に限定されるものではない。尚、実施例で
用いた化合物及び殺生剤を以下に列記する。

（Ａ）結晶析出防止剤化合物化合物（１１ＣＩ２Ｈ！５Ｃ−０−Ｃ，Ｊ□ 化合物（２）化合物（６）Ｃ＋＋Ｈｚｚ　　Ｃ−ＯＣＪ＊化合物（７）化合物（３）（Ｂ）殺生剤殺生剤（Ｉ）ツマサイド０＝ＣＯＣ＋ｚＨｔｓ化合物（４）殺生剤（ＩＩ）フジワン殺生剤（ＩＩＩ）アラクロール化合物（５）殺生剤（ＩＶ）ケルセン殺生剤（■）トリフルラリン殺生剤（Ｖｌ）ジメトエート殺生剤（■）ダニマイト実施例１化合物（１）５重量部と殺生剤（Ｉ　）　３０重量部と
を混合溶融させた。予め水６３重量部にイタコン酸と酢
酸ビニルの共重合体のナトリウム塩２重量部を溶解させ
ている中に上記混合溶融物をホモミキサーにて撹拌しな
がら徐々に投入し懸濁製剤を得た。

比較例１予め水６８重量部にイタコン酸と酢酸ビニルの共重合体
のナトリウム塩２重量部を溶解させている中に殺生剤（
１）　３０重量部の溶融物をホモミキサーにて撹拌しな
がら徐々に投入し懸濁製剤を得た。

実施例２化合物（２）１重量部と殺生剤（ｎ）２０重量部とを混
合溶融させた。予め水７７重量部にスチレンとマレイン
酸の共重合物のナトリウム塩２重量部を溶解させている
中に上記混合溶融物をホモミキサーにて撹拌しながら徐
々に投入し懸濁製剤を得た。

実施例３化合物（３）１０重量部と殺生剤（ＩＩＩ）３０重量部
とを混合溶融させた。予め水５９．５重量部にアクリル
酸とアクリル酸メチルエステルの共重合物のアンモニウ
ム塩０．５重量部を溶解させている中に上記混合溶融物
をホモミキサーにて撹拌しながら徐々に投入し懸濁製剤
を得た。

実施例４化合物（４）１５重量部と殺生剤（ＩＶ）３０重量部と
を混合溶融させた。予め水５４重量部に酢酸ビニル重合
物の６０％ケン化物１重量部を懸濁させている中に上記
混合溶融物をホモミキサーにて撹拌しながら徐々に投入
し懸濁製剤を得た。

比較例２予め水６９重量部に酢酸ビニル重合物の６０％ケン化物
１重量部を懸濁させている中に殺生剤（ＩＶ）３０重量
部の溶融物をホモミキサーにて撹拌しながら徐々に投入
し懸濁製剤を得た。

実施例５化合物（５）４重量部と殺生剤（Ｖ）４０重量部とを混
合溶融させた。予め水５５重量部にアクリル酸重合物の
４０％ナトリウム塩中和物１重量部を懸濁させている中
に上記溶融物をホモミキサーにて撹拌しながら徐々に投
入し懸濁製剤を得た。

実施例６化合物（６）２０重量部と殺生剤（Ｖｌ）２０重量部と
を混合溶融させた。予め水５８重量部にアクリル酸とア
クリル酸ブチルエステルの共重合物２重量部を溶解させ
ている中に上記混合溶融物をホモミキサーにて撹拌しな
がら徐々に投入し、懸濁製剤を得た。

実施例７化合物（７）８重量部と殺生剤（■）３５重量部とを混
合溶融させた。予め水５６重量部にアクリル酸重合物の
６０％ナトリウム塩中和物０．５重量部、ポリオキシエ
チレンノニルフェノールエーテル０．５重量部を溶解さ
せている中に上記混合溶解物をホモミキサーにて撹拌し
ながら徐々に投入し、懸濁製剤を得た。

試験例１実施例１〜７及び比較例１〜２にて調製した懸濁製剤に
ついて一１０°Ｃに３日間、５０°Ｃに３日間を１サイ
クルとして保存テストを行い、経口後の粒子径変化、粘
度変化、結晶析出の有無、有効成分の変化、懸濁安定性
の変化を以下の方法により調べた。

結果を表１に示す。

（測定方法）粒子径（μ）・・・コールタ−カウンターにて測定。

粘度（ｃｐｓ）　−Ｂ型精度針にて測定（３０ｒｐ＋ｓ
／２５°Ｃ）結晶析出（有無）・・・光学顕微鏡にて観
察（ｘ４００）有効成分変化（％）・・・ガスクロマト
グラフィー法にて測定。

懸濁安定性（％）・・・内径２ｃｍ、高さ１０ｃａ＋の
シリンダーに入れ以下の式により懸垂率を求める。

Claims

【特許請求の範囲】１　融点が１５〜８０℃の範囲にある水不溶性殺生剤の
粒子を水に懸濁させた水性懸濁状殺生剤組成物であって
、下記（ｉ）〜（ｖｉｉ）の群から選ばれる化合物の１
種又は２種以上を殺生剤に対する重量比で０．１〜２．
０の割合で含有することを特徴とする水性懸濁状殺生剤
組成物。（ｉ）イソフタル酸エステル（ｉｉ）テレフタル酸エステル（ｉｉｉ）トリメリット酸エステル（ｉｖ）ピロメリット酸エステル（ｖ）ナフトエ酸エステル（ｖｉ）高級脂肪酸エステル（ｖｉｉ）アジピン酸エステル２　請求項１記載の水性懸濁状殺生剤組成物において、
分散剤として不飽和カルボン酸及びその誘導体からなる
単量体群から選ばれる１種又は２種以上を必須成分とす
る水溶性又は水分散性重合体を添加してなることを特徴
とする水性懸濁状殺生剤組成物。