JPH02184849A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法に
関するものであり、詳しくは新規なシアンカプラーを含
有する感光材料の高温処理方法に関するものである。

（従来の技術） 露光されたハロゲン化銀を酸化剤として、酸化された芳
香族１級アミン系カラー現像主薬とカプラーが反応して
、インドフェノール、インドアニリン、インダミン、ア
ゾメチン、フェノキサジン、フェナジンおよびそれに類
する色素ができ、色画像が形成されることはよく知られ
ている。

これらのうちシアン色画像形成カプラーとして知られて
いるフェノール系カプラーあるいはナフトール系カプラ
ーは、発色現像によって生成した色画像の熱あるいは光
に対する堅牢性が低かったり、酸化力の弱い漂白液（漂
白定着液）あるいは疲労した漂白液（漂白定着液）を用
いて現像処理した場合に発色濃度の低下を生じる欠点が
指摘されていた。このような欠点を改良したカプラーと
して、５位置換型ナフトールシアンカプラーがヨーロッ
パ特許公開１６１６２６Ａ号に提案された。

これらシアンカプラーから得られるシアン色素は光、熱
堅牢性に優れかづその発色色像の分光吸収が発色濃度に
ほとんど依存しない点で優れていた。

これらカプラーは高沸点有機溶媒をカプラーに対して通
常用いられる如く、多量用いると鮮鋭性が劣るという問
題があり、これに対して高沸点有機溶媒を少量しか用い
ないという方法が特開昭６２−２６９９５８号に提案さ
れた。

（発明が解決しようとする課題） ところが、これらカプラーに対し高沸点有機溶媒をわず
かしか用いないかまたはまったく用いない感光材料を極
低温で保存すると発色性が著しく低下するという問題が
明らかになった。

また本発明のシアンカプラーを４０℃以上のカラー現像
液で処理している例が特開昭６２−１５１８４７に記載
されているが、この方法では高温現像におけるカブリの
増加、粒状悪化、感度低下等の問題があった。

本発明の目的は、鮮鋭性、画像保存性に優れた５位置換
型ナフトール系シアンカプラーを少量の高沸点有機溶媒
で分散した感光材料を撓低温で保存してもシアンの発色
濃度低下を生起させない処理方法を提供することであり
、また最低シアン濃度（つまり未露光部のシアン濃度の
増加、感度低下、粒状悪化を引き起さない該感光材料の
短時間の処理方法を提供することである。

（課題を解決するための手段） 本発明の上記の目的は下記の方法によって達成しうろこ
とを見い出した。すなわち、支持体上にシアンカプラー
を有するハロゲン化銀乳剤層、マゼンタカプラーを有す
るハロゲン化銀乳剤層、およびイエローカプラーを有す
るハロゲン化銀乳剤層を有し、前記シアンカプラーの少
なくとも１種が下記一般式（ｒ）で表わされるシアンカ
プラーであり、高沸点有機溶媒を該乳剤層に含有される
シアンカプラーの全量に対して重量比で多くとも０．３
であり、かつ下記一般式〔Ａ〕で表わされる少なくとも
一種を含有したハロゲン化銀カラー写真感光材料を露光
後、前処理することなくカラー現像処理し、かつ該カラ
ー現像処理が４０°Ｃ以上であることを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の処理方法。

ここで前処理することなくとは、カラー感光材料を現像
処理する工程において、初工程がカラー現像液による現
像工程であることを意味する。

−触式〔Ｉ〕 Ｈ 一般式（１）において、ＲＩはハロゲン原子、脂肪族基
、芳香族基、複素環基、アミジノ基、グアニジノ基また
は−ＣＯＲ４、−５０！Ｒ４−−５ＯＲａ、表わし、Ｒ
８はハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、
スルホ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族基、
芳香族基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カル
バモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基
、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、
脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族スル
フィニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族オキシカル
ボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オキシカ
ルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、
スルファモイルアミノ基、複素環基またはイミド基を表
わし、ｌ′はＯないし３の整数を表わし、Ｒ１は水素原
子またはＲ，Ｕを表わし、Ｔは水素原子または芳香族第
一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反応によって
離脱可能な基を表わす、ただし、Ｒ４及びＲ２はそれぞ
れ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基、アミノ基、脂
肪族オキシ基、または芳香族オキシ基を表わし、Ｒ４は
水素原子、脂肪族基、芳香族基、ＰＯ（Ｒ？）宜、　−
ＰＯ（−０Ｒｔ）ｚ　　、−ＣＯ！Ｒｖ、−５ＯＪ１、
−５ｏ！ＯＲ？またはイミド基を表わし、Ｕは）Ｎ−Ｒ
９、−ＧＯ−２−ｓｏ□−−５ｏ−または単結合を表わ
す、ここでＲ１は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ１は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複
素環基を表わし、Ｒ１及びＲ１０はそれぞれ独立に水素
原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、アシル基、脂肪
族スルホニル基または芳香族スルホニル基を表わす。

２′は複数のときはＲ２は同じでも異なっていてもよく
、また互いに結合して環を形成していてもよい、Ｒ８と
、またはＲ□とＴとが互いに結合してそれぞれ環を形成
していてもよい。また、Ｒ１，Ｒｚ　、、Ｒ２またはＴ
のいずれかにおいて２価もしくは２価以上の基を介して
互いに結合する２Ｎ体または多量体（オリゴマーもしく
はポリマー）を形成していてもよい。

本発明のシアンカプラーに対して高沸点有機溶媒を重量
比で０．３以下しか用いない感材を極低温保存（たとえ
ば−１５’Ｃ〜−５０°Ｃ）すると発色性能が低下する
ことは驚くべきことであった。なぜなら従来のシアンカ
プラーは高沸点有機溶媒が多い系でも少ない系でもこの
ような発色性低下を生じなかったし、本発明のカプラー
も高沸点有機溶媒を通常に用いられる如く多量に使用し
ていたときにはこのような問題は起らなかったからであ
る。

本発明者等は鋭意研究の結果、本発明のシアンカプラー
は、シアンカプラーに対して高沸点有機溶媒を０．３以
下しか用いないと、極低温下に感材を保存するとカプラ
ーが結晶でも油状でもない、準安定相を形成し、通常の
カラー現像温度では、この相が消滅せずに残っているた
めに発色性の低下をきたすことを明らかにした。またこ
の準安定明＆ｌＩ書の浄書 相の存在を塗布膜の示差熱分析により確認できることも
明らかにした。さらに極低温に保存した試料も本発明の
ように高温現像することにより、準安定相が消滅し発色
性が低下しないことをつきとめた。

ところが、これら感材を通常現像する温度よりも上げる
こと、つまり高温現像すると低温処理に比ベカブリが高
く、この部分の粒状性が問題であるばかりでなく、感度
も低下する問題があり、本発明の態様によってこれらの
問題が解決された。

このようなシアンカプラーの挙動は従来のフェノール系
シアンカプラーなどのように広く用いられているものに
は見られなかった特異なことであると考えられる。

一般式（１） −ＩＩＩＱ式〔Ａ〕において、Ｒ１はハロゲン原子、脂
肪族記、芳香族記、複素環基、アミジノ基、グアニジノ
基または−ＣＯＲ，、−ＳＯ□Ｒ４、−５ｏｉ１．、１
１　Ｒ１ ／ ＮＩＰ、、、　　　で表わされる基を表わし、Ｒ２はハ
Ｒラ ロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシル基、スルホ
基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪族基、芳香族
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ル基、スルファモイル基、ウレイド基、アシル基、アシ
ルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族
スルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪族スルフィニ
ル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族オキシカルボニル
基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オキシカルボニ
ルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミノ基、スルフ
ァモイルアミノ基、複素環基またはイミド基を表わし、
２′は０ないし３の整数を表わし、Ｒ３は水素原子また
はＲ，Ｕを表わし、Ｔは水素原子または芳香族第一級ア
ミン現像薬酸化体とのカップリング反応によって離脱可
能な基を表わす。

ただし、Ｒ４及びＲ，はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香
族基、複素環基、アミノ基、脂肪族オキシ基、または芳
香族オキシ基を表わし、Ｒ，は水素原子、脂肪族基、芳
香族基、複素環基、−ＯＲ，、−５Ｒ？、れ ５（ｈＲｔ　、５（ｈＯＲｔ　　またはイミド基を表わ
し、Ｕは）Ｎ−Ｒ１、−ｃｏ−−ｓｏ□−−５ｏ−また
は単結合を表わす、ここでＲ１は脂肪族基、芳香族基ま
たは複素環基を表わし、Ｒ，は水素原子、脂肪族基、芳
香族基または複素環基を表わし、Ｒ９及びＲ１６はそれ
ぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素環基、
アシル基、脂肪族スルホニル基または芳香族スルホニル
基を表わす。

ｌ′は複数のときはＲ１は同じでも異なっていてもよく
、また互いに結合して環を形成していてもよい。Ｒ１と
Ｒ１またはＲ１とＴとが互いに結合してそれぞれ環を形
成していてもよい、また、ＲＩ、Ｒｚ　、Ｒ３またはＴ
のいずれかにおいて２価もしくは２価以上の基を介して
互いに結合する２量体または多量体（オリゴマーもしく
はポリマー）を形成していてもよい。

以下に本発明で用いられる化合物について説明する。

ここで脂肪族基とは直鎖状、分岐状もしくは環状の、ア
ルキル基、アルケニル基またはアルキニル基を示し、置
換もしくは無置換のいずれであってもよい、芳香族基と
は置換もしくは無置換のアリール基を示し、縮合環であ
ってもよい、複素環とは、置換もしくは無置換の、単環
または縮合環複素環基を示す。脂肪族基の具体例として
、メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、ｉ−プロピル
基、ｎ−ブチル基、ｌ−ブチル基、ｔ−ブチル基、シク
ロペンチル基、ｔ−ペンチル基、シクロヘキシル基、ｎ
−オクチル基、２−エチルヘキシル基、ｎ−デシル基、
ｎ−ドデシル基、ｎ−テトラデシル基、ｎ−ヘキサデシ
ル基、ｎ−オクタデシル基、２−へキシルデシル基、ア
ダマンチル基、トリフルオロメチル基、カルボキシメチ
ル基、メトキシエチル基、ビニル基、アリル基、ヒドロ
キシエチル基、ヘプタフルオロプロピル基、ベンジル基
、フェネチル基、フェノキシエチル基、メチルスルホニ
ルエチル基、メチルスルホンアミドエチル基、３−（２
−エチルへキシルオキシ）プロピル基、３−ｎ−デシル
オキシプロビル基、３−ｎ−ドブシルオキシプロピル基
、３−ｎ−テトラジシルオキシプロピル基、オレイル基
、プロパルギル基、エチニル基、３−（２，４−ジ−ｔ
−ペンチルフェノキシ）プロピル基、４−（２，４−ジ
ーｔペンチルフェノキシ）ブチル基、ｌ（２，４ジーし
一ペンチルフェノキシ）プロピル基、■−（２，４−ジ
ーも一ペンチルフェノキシ）ペンチル基、１−（３−テ
トラデシルフェノキシ）プロピル基、２−ｎ−ドデシル
チオエチル基等がある。

芳香族基の具体例として、フェニル基、ｐ−）リル基、
ｍ−トリル基、ｏ−トリル基、４−クロロフェニル基、
４−ニトロフェニル１．４−シ？ノフェニル基、４−ヒ
ドロキシフェニル基、３ヒドロキシフエニル基、１−ナ
フチル基、２−ナフチル基、０−ビフェニリル基、ｐ−
ビフェニリル基、ペンタフルオロフェニル基、２−メト
キシフェニル基、２−エトキシフェニル基、４−メトキ
シフェニル基、４−ｔ−ブチルフェニル基、４ｔ−オク
チルフェニル基、４−カルボキシフェニル基、４−メチ
ルスルホンアミドフェニル基、４−（４−ヒドロキシフ
ェニルスルホニル）フェニル基、２−ｎ−テトラデシル
オキシフェニル基、４−ｎ−テトラデシルオキシフェニ
ル基、２−クロロ−５−ｎ−ドデシルオキシフェニル基
、３ｎ−−ペンタデシルフェニル基、２−クロロフェニ
ル基、４−メトキシカルボニルフェニルＬ４−メチルス
ルホニルフェニル基、２．４−’；−ｔペンチルフェニ
ル基等がある。

複素環基の具体例として、２−ピリジル基、３−ピリジ
ル基、４−ピリジル基、２−フリル基、２−チエニル基
、３−チエニル基、４−キノリル基、２−イミダゾリル
基、２−ベンズイミダゾリル基、４−ピラゾリル基、２
−ベンズオキサシリル基、２−ベンゾチアゾリル基、１
−イミダゾリル基、１−ピラゾリル基、５−テトラゾリ
ル基、１．３．４−チアジアゾール−２−イル基、２プ
ロリル基、３−トリアゾリル基、４−オキサシリル基、
４−チアゾリル基、２−ピリミジル基、２−ピリミジル
基、１，３．５−トリアジン−２−イル基、！、３．４
−オキサジアゾールー２イル基、５−ピラゾリル基、４
−ピリミジル基、２−ピラジル基、スクシンイミド基、
フタルイミド基、モルホリノ基、ピロリジノ基、ピペリ
ジノ基、イミダゾリジン−２，４−ジオン−３−イル基
、イミダプリジン−２，４−ジオン−１−イル基、オキ
サゾリジン−２，４−ジ−オン−３−イル基等がある。

次に一般式（Ｔ）における個々の置換基について詳しく
述べる。

一般式（１）においてＲ，はハロゲン原子、脂肪族基、
芳香族基、複素環基、アミジノ基、グアニジノ基または
−ＣＯＲ，、−ＳＯ□Ｒ４、−３ＯＲ，、ｓ Ｒ４及びＲ２はそれぞれ独立に炭素原子数１〜３０の脂
肪族基、炭素原子数６〜３０の芳香族基、炭素原子数１
〜３０の複素環基、炭素原子数Ｏ〜３０のアミノ基〔例
えばアミノ基、メチルアミン基、ジメチルアミノ基、ｎ
−ブチルアミノ基、アニリノ基、Ｎ（２−ｎ−テトラデ
シルオキシフェニル）アミノ基、ピロリジノ基、モルホ
リノ基、ピペリジノ基、２−エチルへキシルアミノ基、
ｎ−ドデシルアミノ基、Ｎ−メチル−Ｎ−ドデシルアミ
ノ基、３−ドデシルオキシプロピルアミノ基、３−（２
，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プロピルアミノ基
、４−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル
アミノ基等〕、炭素原子数１〜３０の脂肪族オキシ基〔
例えばメトキシ基、エトキシ基、ブトキシ基、メトキシ
エトキシ基、ｎ−ドデシルオキシ基、３−（２，４−ジ
ー上ペンチルフェノキシ）プロポキシ基等〕または炭素
原子数６〜３０の芳香族オキシ基〔例えばフェノキシ基
、４−ｎ−ドデシルオキシフェノキシ基、４−メトキシ
カルボニルフェノキシ基等〕を表わす、Ｒ４とＲ２は互
いに結合して環を形成していてもよい、Ｒ３がハロゲン
原子のときハロゲン原子としてはフッ素原子、塩素原子
、臭素原子及び沃素原子がある。Ｒ１がアミジノ基また
はグアニジノ基のときその総炭素原子数は１〜３０であ
り、脂肪族基、芳香族基、ヒドロキシ基、脂肪族オキシ
基、アシル基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル
基、アシルオキシ基、脂肪族スルホニルオキシ基または
芳香族スルホニルオキシ基で置換されていてもよく、ま
た２個の窒素原子が互いに結合してイミダゾール、ベン
ズイミダゾール等の複素環を形成していてもよい。

一般式（１）においてＲ２はハロゲン原子（フッ素原子
、塩素原子、臭素原子または沃素原子）、ヒドロキシ基
、カルボキシ基、スルホ基、シアノ基、ニトロ基、炭素
原子数０〜３０のアミノ基（例えばアミノ基、メチルア
ミノ基、ジメチルアミノ基、ピロリジノ基、アニリノ基
等）、炭素原子数１〜３０の脂肪族基、炭素原子数６〜
３０の芳香族基、炭素原子数１〜３０のカルボンアミド
基（例えばホルムアミド基、アセトアミド基、トリフル
オロアセトアミド基、ベンズアミド基等）、炭素原子数
１〜３０のスルホンアミド基（例えばメチルスルホンア
ミド基、トリフルオロメチルスルホンアミド基、ｎ−ブ
チルスルホンアミド基、ｐ−）リルスルホンアミド基等
）、炭素原子数１〜３０のカルバモイル基（例えばカル
バモイル基、Ｎ、Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ−メ
チルカルバモイル基、ピロリジノカルボニル基、Ｎ−ｎ
−ヘキサデシルカルバモイル基等）、炭素原子数Ｏ〜３
０のスルファモイル基（例えばスルファモイルＬ　Ｎ−
メチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎジメチルスルファモイ
ル基、モルホリノスルホニルＬＮ−ｎ−ドデシルスルフ
ァモイル基等）、炭素原子数１〜３０のウレイド基（例
えばウレイド基、３−メチルウレイド基、３−フェニル
ウレイド基、３，３−ジメチルウレイド基等）、炭素原
子数１〜３０のアシル基（例えばアセチル基、ピパロイ
ル基、ベンゾイル基、ドデカノイル基等）、炭素原子数
１〜３０のアシルオキシ基（例えばアセトキシ基、ベン
ゾイルオキシ基等）、炭素原子数１〜３０の脂肪族オキ
シ基、炭素原子数６〜３０の芳香族オキシ基、炭素原子
数１〜３０の脂肪族チオ基、炭素原子数６〜３０の芳香
族チオ基、炭素原子数１〜３０の脂肪族スルホニル基、
炭素原子数６〜３０の芳香族スルホニル基、炭素原子数
１〜３０の脂肪族スルフィニル基、炭素原子数６〜３０
の芳香族スルフィニル基、炭素原子数２〜３０の脂肪族
オキシカルボニル基、炭素原子数７〜３０の脂肪族オキ
シカルボニル基、炭素原子数２〜３０の脂肪族オキシカ
ルボニルアミノ基、炭素原子数７〜３０の芳香族オキシ
カルボニルアミノ基、炭素原子数Ｏ〜３０のスルファモ
イルアミノ基（例えばスルファモイルアミノ基、３．３
−ジメチルスルファモイルアミノ基、ピペリジノスルホ
ニルアミノ基等）、炭素原子数１〜３０の複素環基また
は炭素原子数４〜３０のイミド基（例えばスクシンイミ
ド基、マレインイミド基、フタルイミド基、ジグリコー
ルイミド基、４−ニトロフタルイミド基等）を表わす。

一般式（１）においてＲ３は水素原子またはＲ６Ｕを表
わす。ここで、Ｒ，は水素原子、炭素原子数１〜３０の
脂肪族基、炭素原子数６〜３０の芳香族基、炭素原子数
１〜３０の複素環基、−ＯＲ，、または炭素原子数４〜
３０のイミド基（例えばスクシンイミド基、マレインイ
ミド基、フタルイミド基、ジアセチルアミノ基等）を表
わし、Ｕは、；Ｎ−Ｒ，、−ＧＯ−−３ｏ、　−−５Ｏ
−または単結合を表わし、Ｒ７は炭素原子数１〜３０の
脂肪族基、炭素原子数６〜３０の芳香族基または炭素原
子数１〜３０の複素環基を表わし、Ｒ，は水素原子、炭
素原子数１〜３０の脂肪族基、炭素原子数６〜３０の芳
香族基または炭素原子数１〜３０の複素環基を表わし、
Ｒ１及びＲ１゜はそれぞれ独立に水素原子、炭素原子数
１〜３０の脂肪族基、炭素原子数６〜３０の芳香族基、
炭素原子数１〜３０の複素環基、炭素原子数１〜３０の
アシル基（例えばアセチル基、トリフルオロアセチル基
、ベンゾイル基、ｐ−クロロベンゾイル基等）または炭
素原子数１〜３０のスルホニル基（例えばメチルスルホ
ニル基、ｎ−ブチルスルホニル基、フェニルスルホニル
基、ｐ−ニトロフェニルスルホニル基等）を表わすｅＲ
４とＲ４゜とが互いに結合して環を形成していてもよい
。

一般式（１）においてＴは水素原子または芳香族第一級
アミン現像薬の酸化性とのカップリング反応によって離
脱可能な基を表わす、ここで、後者の例としては、ハロ
ゲン原子（フッ素原子、塩素原子、臭素原子及び沃素原
子）、スルホ基、チオシアナト基、イソチオシアナト基
、セレノシアナト基、炭素原子数１〜３０の脂肪族オキ
シ基、炭素原子数６〜３０の芳香族オキシ基、炭素原子
数１〜３０の脂肪族チオ基、炭素原子数６〜３０の芳香
族チオ基、炭素原子数１〜３０の複素環チオ基、炭素原
子数１〜３０の複素環オキシ基、炭素原子数６〜３０の
芳香族アゾ基、炭素原子数１〜３０の複素環基、炭素原
子数１〜３０のアシルオキシ基（例えばアセトキシ基、
ベンゾイルオキシ基等）、炭素原子数１〜３０のスルホ
ニルオキシ基（例えばメチルスルホニルオキシ基、ｐ−
トリルスルホニルオキシ基等）、炭素原子数１〜３０の
カルバモイルオキシ基（例えばＮ、Ｎ−ジメチルカルバ
モイルオキシ基、ピロリジノカルボニルオキシ基、Ｎ−
エチルカルバモイルオキシ基等）、炭素原子数２〜３０
のチオカルボニルオキシ基（例えばメチルチオカルボニ
ルオキシ基、フェニルチオカルボニルオキシ基等）及び
炭素原子数２〜３０のカルボニルジオキシ基（例えばメ
トキンカルボニルオキシ基、フェノキシカルボニルオキ
シ基等）がある。

一般式（１）において、Ｒ２とＲ２、Ｒ，とＴまたは複
数のＲ□が互いに結合してそれぞれ環を形成してもよい
。Ｒ８とＲ８とが結合する例として−ＣＨ１ＣＯＯＣＯ
ＮＨＣＯＣ（Ｃ１ｌｉ）　ｚｃ。

ＣＨ−ＣＨＣＯ−等がある。Ｒ３とＴが結合する例とし
て−ＣＩＩＣ−−Ｃｏｏ−等がある複数のＲ２が結合す
る例として−（Ｃｌｂ）　ｓ　　　　（ＣＨり　４　　
　０ＣＯ−ＯＣＯＮｔｌ　　　　ＮＨＣＯＮＨ（ＣＩ　
＝ＣＨ）　ｚ−１ＯＣＨ，００ＣＩＩ　２ＣＨｘＯＱＣ
（ＣＨ２）　ｘｏ−等がある。

次に一般式〔Ｉ〕で表わされる化合物における好ましい
置換基の例を以下に述べる。

一般式（１）においてＲ８はハロゲン原子、Ｃ０Ｒ４ま
たは−３（ｈＲｎが好ましく、Ｒ４がアミノ基である場
合がさらに好ましい。−ＣＯＲ４の例として、カルバモ
イル基、Ｎ−エチルカルバモイル基、Ｎ−ｎ−ブチルカ
ルバモイル基、Ｎ−シクロヘキシルカルバモイルｌｉ、
Ｎ−（２−エチルヘキシル）カルバモイル基、Ｎ−ドデ
シルカルバモイル基、Ｎ−ヘキサデシルカルバモイル基
、Ｎ−（３−デシルオキシプロピル）カルバモイル基、
Ｎ−（３−ドデシルオキシプロピル）カルバモイル基、
Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）プ
ロピル〕カルバモイル基、Ｎ−（４−（２，４ジーｔ−
ペンチルフェノキシ）ブチル〕カルバモイル基、Ｎ、　
Ｎ−ジメチルカルバモイル基、Ｎ。

Ｎ−ジブチルカルバモイル基、Ｎ−メチル−Ｎドデシル
カルバモイル基、モルホリノカルバボニルＬ　Ｎ−メチ
ル−Ｎ−フェニルカルバモイル基、Ｎ−（２−テトラデ
シルオキシフェニル）カルバモイル基、Ｎ−フェニルカ
ルバモイル基、Ｎ（４−テトラデシルオキシフェニル）
カルバモイルｍ、Ｎ−（２−プロポキシフェニル）カル
バモイル、Ｉ、Ｎ−（２−クロロ−５−ドデシルオキシ
フェニル）カルバモイルｉ、Ｎ−（２−クロロフェニル
）カルバモイル基等があり、　５ＯｚＲｎの例として、
スルファモイル基、Ｎ−メチルスルファモイル基、Ｎ、
Ｎ−ジエチルスルファモイル基、Ｎ、Ｎ−ジイソプロピ
ルスルファモイル基、Ｎ（３−ドデシルオキシプロピル
）カルバモイル基、Ｎ−（３−（２，４−ジ−ｔ−ペン
チルフェノキシ）プロピル〕カルバモイルＬ　Ｎ−（４
−（２゜４−ジ−ｔ−ペンチルフェノキシ）ブチル〕カ
ルバモイル基、ピロリジノスルホニル基、Ｎ−フェニル
スルホニル基、Ｎ−（２−ブトキシフェニル）カルバモ
イル基、Ｎ−（２−テトラデシルオキシフェニル）カル
バモイル基等があるａＲｌ　として特に−ＣＯＲ４（Ｒ
４はアミノ基）が好ましい。

一般式（１）において（Ｒｚ　）ｌ’は、好ましくは２
′＝０であり、ついで２′＝１である。

ｆ’　＝１のときＲ２としてはハロゲン原子、脂肪族基
、脂肪族オキシ基、カルボンアミド基、スルホンアミド
基、シアノ基等が好ましく、中でもフッ素原子、塩素原
子、トリフルオロメチル基、メトキシ基またはシアノ基
が特に好ましい、Ｒ１のＩｌ１位置はＲ３Ｎ＋１−に対
して２位または４位が好ましい。

一般式〔Ｉ〕のＲ１において、Ｒ，は好ましくは脂肪族
基、芳香族基、−０Ｒ１または−ＳＲ？であり、Ｕは好
ましくは−ＣＯ−または−Ｓｏｗ−である。

脂肪族基の例としてメチル基、トリフルオロメチル基、
トリクロロメチル基、エチル基、ヘプタフルオロプロピ
ル基、ｔ−ブチル基、１−エチルヘンチル基、シクロヘ
キシル基、ベンジル基、ウンデシル基、トリデシル基、
１−（２，４−ジーＬペンチルフェノキシ）プロピル基
等があり、芳香族基の例としてフェニル基、ｌ−ナフチ
ル基、２−ナフチル基、２−クロロフェニル基、４−メ
トキシフェニル基、４−ニトロフェニル基、ペンタフル
オロフェニル基等があり、−０Ｒ１の例としてメトキシ
基、エトキシ基、インプロポキシ基、ｎ−ブトキシ基、
イソブトキシ基、し−ブトキシ１ｉＪ、ｎ−ペンチルオ
キシ基、ｎ−へキシルオキシ基、ｎ−オクチルオキシ基
、２−エチルへキシルオキシ基、ｎ−デシルオキシ基、
ｎ−ドデシルオキシ基、２−メトキシエトキシ基、ベン
ジルオキシ基、トリクロロエトキシ基、トリフルオロエ
トキシ基、フェノキシ基、Ｐ−メチルフェノキシ基等が
あり、　ＳＲｙの例として、メチルチオ基、エチルチオ
基、アリルチオ基、ｎ−ブチルチオ基、ベンジルチオ基
、ｎ−ドデシルチオ基、フェニルチオ基、ｐ−ｔ−オク
チルフェニルチオ基、ｐドデシルフェニルチオ基、ｐ−
オクチルオキシフェニルチオ基等がある。Ｒ）はさらに
好ましくは脂肪族オキシカルボニル基（Ｒ，がＲ，Ｏ−
でＵが−ＣＯ−）及び脂肪族または芳香族スルホニル基
（Ｒ４が脂肪族基または芳香族基でＵが一３Ｏ□−）で
あり、特に好ましくは脂肪族オキシカルボニル基である
。

一般式（１）においてＴは好ましくは水素原子、ハロゲ
ン原子、脂肪族オキシ基、芳香族オキシ基、脂肪族チオ
基または複素環チオ基である。脂肪族オキシ基の例とし
ては、メトキシ基、エトキシ基、２−ヒドロキシエトキ
シ、２−クロロエトキシ基、カルボキシメトキシ基、■
−カルボキシエトキシ基、メトキシエトキシ基、２−（
２−ヒドロキシエトキシ）エトキシ基、２−メチルスル
ホニルエトキシ基、２−メチルスルホニルオキシエトキ
シ基、２−メチルスルホンアミドエチル基、２カルボキ
シエトキシ基、３−カルボキシプロポキシ基、２−（カ
ルボキシメチルチオ）エトキシ基、２−（１−カルボキ
シトリデシルチオ）エトキシ基、１−カルボキシトリデ
シル基、Ｎ−（２メトキシエチル）カルバモイルメトキ
シ基、１イミダゾリルメトキシ基、５−フェノキシカル
ボニルベンゾトリアゾール−１−イルメトキシ基等があ
り、芳香族オキシ基の例として、４−ニトロフェノキシ
基、４−アセトアミドフェノキシ基、２−アセトアミド
フェノキシ基、４−メチルスルホニルフェノキシ基、４
−（３−カルボキシプロパンアミド）フェノキシ基等が
あり、脂肪族チオ基の例としては、メチルチオ基、２−
ヒドロキシエチルチオ基、カルボキシメチルチオ基、２
−カルボキシエチルチオ基、１−カルボキシエチルチオ
基、３−カルボキシプロピルチオ基、２−ジメチルアミ
ノエチルチオ基、ベンジルチオ基、ｎドデシルチオ基、
１−カルボキシトリデシルチオ基等があり、複素環チオ
基の例としてはｌ−フェニル−１，２，３，４−テトラ
ゾール−５−イルチオ基、１−エチル−１，２，３，４
−テトラゾール−５−イルチオ基、１−（４−ヒドロキ
シフェニル）−１，２，３，４−テトラゾール−５イル
チオ基、４−フェニル−１，２，４−）リアゾール−３
−イルチオ基、５−メチル−１，３４−オキサジアゾー
ル−２−イルチオ基、１−（２−カルボキシエチル）−
１，２，３，４−テトラゾール−５−イルチオ基、５−
メチルチオ１．３．４−チアジアゾール−２−イルチオ
基、５−メチル−１，３，４−チアジアゾール−２イル
チオ基、５−フェニル−１，３，４−オキサジアゾール
−２−イルチオ基、５−アミノ−１゜３．４−チアジア
ゾール−２−イルチオ基、ベンゾオキサゾール−２−イ
ルチオ基、１−メチルベンズイミダゾール−２−イルチ
オ基、１−（２ジメチルアミノフエニル）−１，２，３
，４−テトラゾール−５−イルチオ基、ベンゾチアゾー
ル−２−イルチオ基、５−（エトキシカルボニルメチル
チオ）−１，３，４−チアジアゾール−２イルチオ基、
１，２．４−）リアゾール−３−イルチオ基、４−ピリ
ジルチオ基、２７ビリミジルチオ基等がある。Ｔはさら
に好ましくは水素原子、塩素原子、脂肪族オキシ基また
は脂肪族チオ基であり、特に好ましくは水素原子または
脂肪族オキシ基である。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーは置換基Ｒ，、Ｒｚ
、ＲｉまたはＴにおいてそれぞれ２価もくしは２価以上
の基を介して互いに結合する２量体またはそれ以上の多
量体を形成してもよい、この場合、前記の各置換基にお
いて示した炭素数範囲の規定外となってもよい。

一般式〔Ｉ〕で示されるカプラーが多量体の形成する場
合、シアン色素形成カプラー残基を有する付加重合体エ
チレン様不飽和化合物（シアン発色モノマー）の単独も
しくは共重合体が典型例である。この場合、多量体は一
般式（ｎ）のくり返し単位を含有し、一般式（ｎ）で示
されるシアン発色くり返し単位は多量体中に１種類以上
含有されていてもよく、共重合成分として非発色性のエ
チレン梯モノマーの１種または１種以上を含む共重合体
であってもよい。

式中Ｒは水素原子、炭素数１〜４個のアルキル基または
塩素原子を示し、Ｇは−ＣＯＮＨ−−Ｃｏ。

または置換もしくは無置換のフェニレン基を示し、Ｊは
置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレン基また
はアラルキレン基を示し、Ｌは−ＣＯＮＩＩＮＨＣＯＮ
Ｈ−−ＮＨＣＯＯ−−ＮＨＣＯ−−０ＣＯＮＨ−−Ｎ）
ｌ−−ＣＯＯ−−０ＣＯ−−ＣＯ−−０３０ｗ　　　　
ＮＨ３０ｚ−または−５ＯＪＨ−を表わす。

ａ′、ｂ′、ａ′はＯまたは１を示す。Ｑは一般式〔Ａ
〕で表わされる化合物より１位の水酸基の水素原子以外
の水素原子を除去したシアンカプラー残基を示す。

多量体としては一般式ＣＢ）のカプラーユニットを与え
るシアン発色モノマーと下記非発色性エチレン様モノマ
ーの共重合体が好ましい。

芳香族−級アミン現像薬の酸化生成物とカップリングし
ない非発色性エチレン様単量体としては、アクリル酸、
α−クロロアクリル酸、α−アルキルアクリル酸（例え
ばメタクリル酸など）これらのアクリル酸類から誘導さ
れるエステルもしくはアミド（例えば、アクリルアミド
、メタクリルアミド、ｎ−ブチルアクリルアミド、ｔ−
ブチルアクリルアミド、ジアセトンアクリルアミド、Ｎ
−メチロールアクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル
−２−スルホナートエチル）アクリルアミド、Ｎ−（３
−スルホナートプロピル）アクリルアミド、メチルアク
リレート、エチルアクリレート、ｎ−プロピルアクリレ
ート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブチルアクリレー
ト、１ｓｏ−ブチルアクリレート、アセトアセトキシエ
チルアクリレート、ｎ−へキシルアクリレート、２−エ
チルへキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレート
、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エチ
ルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよびβ
−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例え
ばビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよびビニ
ルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニトリ
ル、芳香族ビニル化合物（例えばスチレンおよびその誘
導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼン、スチ
レンスルフィン酸カリウム、ビニルアセトフェノンおよ
びスルホスチレン）、イタコン酸、シトラコン酸、クロ
トン酸、ビニリデンクロライド、ビニルアルキルエーテ
ル（例えばビニルエチルエーテル）、マレイン酸エステ
ル、Ｎ−ビニル−２−ピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン
および２−および−４−ビニルピリジン等がある。

特にアクリル酸エステル、メタクリル酸エステル、マレ
イン酸エステル類が好ましい。ここで使用する非発色性
エチレン様モノマーは２種以上を一緒に使用することも
できる。例えばメチルアクリレートとブチルアクリレー
ト、ブチルアクリレートとスチレン、ブチルメタクリレ
ートとメタクリル酸、メチルアクリレートとジアセトン
アクリルアミド、Ｎ−（１，１−ジメチル−２−スルホ
ナートエチル）アクリルアミドとアクリル酸、スチレン
スルフィン酸カリウムとＮ−ビニルピロリドン等を使用
できる。

ポリマーカプラー分野で周知の如く前記一般式（ＩＩ）
に相当するビニル系単量体と共重合させるためのエチレ
ン系不飽和単量体は形成される共重合体の物質的性質お
よび／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロイド
組成物の結合剤例えばゼラチンとの相溶性、その可ｊＱ
性、熱安定性等が好影響を受けるように選択することが
できる。

有機溶媒に可溶の親油性ポリマーカプラーを得るために
は共重合成分として主として親油性非発色性エチレン様
モノマー（例えばアクリル酸エステル、メタクリル酸エ
ステル、マレイン酸エステルノビニルベンゼン類等）を
選ぶことが好ましい。

前記一般式（ＩＩ）で表わされるカプラーユニットを与
えるビニル系単量体の重合で得られる親油性ポリマーカ
プラーを有機溶媒に溶かしたものをゼラチン水溶液中に
ラテックスの形で乳化分散して作ってもよく、あるいは
直接乳化重合法で作ってもよい。

親油性ポリマーカプラーをゼラチン水溶液中にラテック
スの形で乳化分散する方法については米国特許第３，４
５１，８２０号に、乳化重合については米国特許第４．
０８０，２１１号、同３゜３７０．９５２号に記載され
ている方法を用いることが出来る。

また中性またはアルカリ性の水に可溶の親水性のポリマ
ーカプラーを得るためには、Ｎ−（１゜ｌ−ジメチル−
２−スルホナートエチル）アクリルアミド、３−スルホ
ナートプロピルアクリレート、スチレンスルホン酸ナト
リウム、２−スチレンスルフィン酸カリウム、アクリル
アミド、メタクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸
、Ｎ−ビニルピロリドン、Ｎ−ビニルピリジン等の親水
性の非発色性エチレン様モノマーを共重合成分として用
いるのが好ましい。

親水性ポリマーカプラーは水溶液として塗布液に添加す
ることが可能であり、また低級アルコール、テトラヒド
ロフラン、アセトン、酢酸エチル、レクロヘキサン、乳
酸エチル、ジメチルホルムアミド、ジメチルアセトアミ
ド等の水を混和する有機溶媒と水との混合溶媒に溶解し
添加することもできる。さらにアルカリ水溶液、アルカ
リ含有有ｉ溶媒に溶解させて添加してもよい、また界面
活性剤を少量添加してもよい。

以下に本発明において用いられる一般式〔Ｉ〕で表わさ
れるカプラーの具体例を示すが、本発明はこれに限定さ
れるものではない。

（Ａ （Ａ−１） （Ａ−２） （Ａ−７） （Ａ−８） （Ａ−９） ＩＪ ｎ１４ Ｃ、１１。

（Ａ （Ａ−１６） （Ａ−１７） （Ａ ＣＨ３０ＣＯＮＨ ＯＯＨ （Ａ （Ａ−１９） （Ａ Ｃ００Ｉ＋ ０１ｌ Ｃ、１１５ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ ｃｔ！Ｈｚｓ （Ａ　−２５） Ｈ ｔＪｚｓ （Ａ Ｈ Ｃ，ｚＨ□ （ｎ） （Ａ−２７） （Ａ−３１） （Ａ Ｈ （Ａ Ｃ４Ｈ，ＣＨＯＣＯＮＨ ０Ｈ ０■ （Ａ−３４） （Ａ−３５） （Ａ （Ａ Ｈ ０■ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ （Ａ−４６） （Ａ （Ａ ＣＨ！ （Ａ （Ａ （Ａ−５４） （Ａ−５５） （Ａ （Ａ ａＨｑ ｃａｎＩ３（ｎ） ０■ １；ｔ’、ｌ；ＵＮＨＮＨ （Ａ （Ａ （Ａ （重量比） （Ａ （重量比） （Ａ 六Ｃ１１ＩＣＨチ＊−−一−−一−←ＣＩ１．ＣＨ−）
Ｔ−（重量比） （Ａ−７４） 一〇Ｃｌ１ｚＣＨ−Ｃｌｌ□ＣＨ→７−本発明に用いら
れる上記以外の一般式〔Ｉ〕で表されるカプラーの例は
特開昭６０−２３７４４８号、同６１−１５３６４０号
、同６１−１４５５５７号、特願昭６２−４２０９０号
明細書に記載されている。また、これらのカプラーの合
成は上記特許明細書の他、特願昭６０−２５９７５２号
、同６０−２５９７５３号及び同６１−２０５３４４号
明細書に記載の方法により行なうことができる。

本発明にいう高沸点有機溶媒とは、常圧（７６ＱｍＨｇ
）で１７５°Ｃ以上の沸点を有するものである。

一般式〔Ｉ〕で表わされるカプラーと併せて用いられる
高沸点有機溶媒の例としてリン酸エステル［（）リフェ
ニルホスフエート、トリクレジルホスフェート、オクチ
ルジフェニルホスフェート、トリー２−エチルへキシル
ホスフェート、トリｎ−ヘキシルホスフェート、トリー
１ｓｏ−ノニルホスフェート、トリシクロへキシルホス
フェート、トリブトキシエチルホスフェート、トリー２
−クロロエチルホスフェート等）　、安息香Ｍエステル
類（安息香酸２−エチルへキシル、２，４−ジクロロ安
息香酸２−エチルヘキシル等）、脂肪酸エステル類（コ
ハク酸ジー２−エチルヘキシル、テトラデカン酸２−へ
キシルデシル、クエン酸トリブチル等）、アミド類（Ｎ
、Ｎ−ジエチルドデカンアミド、Ｎ−テトラデシルピロ
リドン類）、ジアルキルアニリン類（２−ブトキシ−５
−ｔｅｒｔオクナルーＮ、Ｎ−ジブチルアニリン等）、
塩素化パラフィン類（塩素含有１０％ないし８０％のパ
ラフィン類）、フェノールｌ！！（２，５−ジｔｅｒ　
ｔ−アミルフェノール、２．５−ジーｔｅｒ　ｔ−へキ
シル−４−メトキシフェノール、ｐ−ヒドロキシ安息香
酸２−エチルヘキシル等）フタル酸エステル類（ジブチ
ルフタレート、ジシクロへキシルフタレート、ジドデシ
ルフタレート、ジー２−エチルへキシルフタレート、ジ
ドデシルフタレート等）等があるがリン酸エステル類及
びフタル酸エステル類が特に好ましい。

本発明に用いられる高沸点有機溶媒の添加量は、１つの
層に含まれるカプラーの総重量に対して決まりカプラー
１ｇあたり多くとも０．３ｇであり、これ以上の高沸点
有機溶媒の使用量では鮮鋭度の劣化が問題になる。使用
量として好ましくはカプラー１ｇあたり０．１５ｇ、よ
り好ましくは０゜０５ｇ、さらに好ましくは０．０１ｇ
以下であり、Ｏｇでも良い。

この場合のカプラーの総重量とは、一般式〔Ｉ〕で表わ
されるシアンカプラーの少なくとも１種を含有するハロ
ゲン化銀乳剤層に含まれる全シアンカプラーの重量の総
計をいう。

シアンカプラーを含有するハロゲン化銀乳剤層が赤感性
であることが好ましく、感度の異なる２層以上で構成さ
れており、それぞれの層に少なくとも１種の一般式〔Ｉ
〕で表わされるシアンカプラーを含有することがより好
ましい。

また、上記の赤感性で感度の異なる２層以上から構成さ
れる層の少なくとも１層に、一般式〔Ｉ〕で表わされる
シアンカプラーを２種以上含有することが好ましい、こ
の場合、一般式〔Ｉ〕で表わされるシアンカプラーを２
種以上含有する層には、高沸点有機溶媒を含まないこと
が好ましい。本発明の適用範囲（高沸点有機溶媒／カプ
ラー比多くとも０．３）内の一般式〔Ｉ〕で表わされる
シアンカプラーの添加量は通常１．０ＸＩＯ−’モル／
ポないし３．０ＸｌＯ−’モル／ポ、好ましくは５．０
ＸＩＯ−’モル／イないし１．５Ｘ１０−３モル／ボの
範囲である。

本発明は、同一の感色性ハロゲン化銀乳剤層が感度の異
なる二層以上に分かれている場合には、最高感度層以外
の層で適用することが好ましい。

本発明においては、有機成分とバインダーの比率は０．
２〜１．０の間が好ましく、特に好ましくは、０．２〜
０．８の間である。０．８を越える場合にはカプラーが
眉間を拡散したり、高沸点有機溶剤がしみ出したり高温
処理中にＩｐＪがはがれたり、乳剤膜が処理機の一部と
すれたときに、乳剤を変質しやすくしたりする。また、
他層との界面でばくりか生じたりする。０．２以下は、
バインダーが多くなるため現像のおくれやシャープネス
の悪化がみられ望ましくない。

有機成分量とバインダーの比率とは、次のようにして決
める。有機成分とは、水に５ｗｔ％以上）容解しない有
機化合物で、たとえば、カプラーカラードカプラー、現
像抑制剤放出カプラー、高沸点有機溶剤などを言う。バ
インダーは、多くの場合はゼラチンであるが合成ポリマ
ーを併用している場合には、バインダーとして合算する
。比率はそれぞれを重量で表わしてその比をとる。ポリ
マーカプラーは有機成分として計算する。

一般式〔Ａ〕 ＨＥＴ−３Ｍ’ 式中、ＨＥＴは一５０３Ｍ”　　−ＣＯＯＭ”、−０ｆ
ｆおよびＮＲ’Ｒ”から成る群から選ばれた少なくとも
一種を直接または間接に結合した複素環残基を表わし、
Ｍ’　、Ｍ”は独立して水素原子、アルカリ金属、四級
アンモニウム、四級ホスホニウムを表わし、Ｒ’　、Ｒ
”は水素原子、または置換もしくは無置換のアルキル基
を表わす。

一般式〔Ａ〕においてＨＥ　Ｔで表わされる複素環残基
の具体例としては、オキサゾール環、チアゾール環、イ
ミダゾール環、セレナゾール環、トリアゾール環、テト
ラゾール環、デアジアゾール環、オキサジアゾール環、
ベンタゾール環、ピリミジン環、チアシア環、トリアジ
ン環、チアジアジン環など、または他の炭素環やペテロ
環と縮合した環例えばベンゾチアゾール環、ベンゾトリ
アゾール環、ヘンズイミダゾール環、ヘンジオキサゾー
ル環、ヘンゾセレナゾール環、ナフトオキサプール環、
トリアザインドリジン環、ジアザインドリジン環、テト
ラアザインドリジン環などがあげられる。

一般式〔Ａ〕で表わされるメルカプト複素環化合物のう
ちで特に好ましいものとして、一般式（Ａ−１）及び（
Ａ−２）で表わされるものを挙げることができる。

一般式（Ａ−１） ＼ （Ｌ’）、−Ｒ３ 一般式（Ａ−２） 一般式（Ａ−１）において、Ｙ、Ｚは独立して窒素原子
またはＣＲ’　　（Ｒ’は水素原子、置換もしくは無置
換のアルキル基、または置換もしくは無置換のアリール
基を表わす、）を示し、Ｒ３はｓｏｚ　Ｍ”　　−ＣＯ
ＯＭ”　　−ＯＨおよび−ＮＲ’　Ｒ”から成る群から
選ばれた少なくとも一種で置換された有機残基であり、
具体的には炭素数１〜２０のアルキル基（例えばメチル
基、エチル基、プロピル基、ヘキシル基、ドデシル基、
オクタデシル基など）、炭素数６〜２０のアリール基（
例えばフェニル基、ナフチル基など）を示し、Ｌｌ　は
−Ｓ−−０−−−Ｎ−−Ｃ０−８Ｏ−および−ＳＯ！−
から成る群から選ばれた連結基を示し、ｎは０または１
である。

これらのアルキル基およびアリール基に、さらにハロゲ
ン原子（Ｆ、ＣＩ！、Ｂｒなど）、アルコキシ基（メト
キン基、メトキシエトキシ基など）、アリールオキシ基
（フェノキシ基など）、アルキルＭ　（Ｒ１がアリール
基のとき）、アリール基（Ｒ２がアルキル基のとき）、
アミド基（アセトアミド基、ヘンシイルアミノ基など）
、カルバモイル基１置１０カルバモイル基、フェニルカ
ルバモイル基、メチルカルバモイル基など）スルホンア
ミド基（メタンスルホンアミド基）、フヱニルスルホン
アミド基など）、スルファモイル基（無置換スルファモ
イル基、メチルスルファモイル基、フェニルスルファモ
イル基など）、スルホニル基（メヂルスルホニル基、フ
ェニルスルホニル基など）、スルフィニル基（メチルス
ルフィニル基、フェニルスルフィニル基など）、シアン
基、アルコキシカルボニル基（メトキシカルボニル基な
ど）、アリールオキシカルボニル基（フェノキシカルボ
ニル基など）、およびニトロ基などの他の置ＩＱ　７．
９によって置換されていてもよい。

ここでＲ３の置換基−３Ｏｓ　Ｍ、−ＣＯＯＭ”ＯＨお
よび−ＮＲ’　Ｒ”が２個以上あるときは同しでも異な
っていてもよい。

Ｍ２は一般式〔Ａ〕で表わされたものと同しものを意味
する。

次に、一般式（Ａ−２）において、Ｘは硫黄原子、酸素
原子または−Ｎ−を表わし、Ｒ８は水素原子、置換もし
くは無置換のアルキル基、または置換もしくは無置換の
アリール基を表わす。

Ｌｌは１．Ｃ０ＮＲ’　　−ＮＲｔｈＣＯ−−５ｏ□Ｎ
ｌｌ”−−ＮＩｌｌｂＳＯ，−１ＯＣＯ−−ＣＯＯ−−
３−−ＮＲ’−−ＣＯ−−５Ｏ−１ｏｃｏｏ−１−ＮＲ
”Ｃ０ＮＲ’−−ＮＲｈＣＯＯ−１−０ＣＯＩＩＲ″−
またはＮＲ’ＳＯ，Ｎｌｉ’−を表わし、Ｒｈ、Ｒ’は
各々水素原子、置換もしくは無置換のアルキル基、また
は置換もしくは無置換のアリール基を表わす。

Ｒ’　、Ｍ”は一般式〔Ａ〕、（Ａ−１）で表わされた
ものと同しものを意味し、ｎは０またはｌを表わす。

さらに、Ｒ４、Ｒ５、ｌｉ＆およびＲｔで表わされるア
ルキル基、およびアリール基のｉｖ換７ＪとしてはＲ１
の置１０２５として挙げたものとおなしものを挙げるこ
とができる。

一般式において、Ｒ３が一５ｏ、Ｍｚおよび−Ｃ００Ｐ
のものが特に好ましい。

以下に本発明に用いられる一般式〔Ａ〕で表わされる好
ましい化合物の具体例を示す。

ＣＨｚＣＨ１ＣＨ２ＳＯ＝Ｎａ ＣＨｚＧＨｚＯＨ ＣＨｚＣＨｚＳＯＪａ 一般式（１）−で示される化合物は公知であり、また以
下の文献に記載されている方法により合成することがで
きる。

米国特許第２，５８５，３８８号、同２，５４１．９２
４号、特公昭４２−２１，８４２号、特開昭５３−５０
，１６９号、英国特許第１，２７５．７０１号、Ｄ、Ａ
、バージニスら、′ジャーナル・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリ”（Ｄ、Ａ、　Ｂｅｒｇｅｓ　ａＬ、
　ａｌ、、“Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙ
ｃｌｉｃＣｈｅｍｉｓｔｒｙ”）第１５巻９８１号（１
９７８号）、“ザ・ケミストリ・オブ・ヘテロサイクリ
ック・ケミストリ“、イミダゾール・アンド・デリバテ
ィブス、パート！　　（”Ｔｈｅ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
　ｏｒＨｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
’　ｌｍ１ｄａｚｏｌｅ　ａｎｄＤｅｒｉｖａｔｉｖｅ
ｓ　ｐａｒｔ　Ｉ）　、３３６〜９頁、ケミカル・アブ
ストラクト（Ｃｈｅａ＋１ｃａｌ　Ａｂｓｔｒａｃυ、
５Ｂ、７９２１号（１９６３Ｌ　３９４頁、Ｅ、ホーガ
ス、“ジャーナル・オブ・ケミカル・ソサエティ（Ｆ、
Ｈｏｇｇａｒｔｈ″Ｊｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　Ｃｈｅｍｉ
ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ″）１１６０〜７頁（１９４９
）、及びＳ、Ｒ，サラドラ−、Ｗ、カロ、１オルガニツ
ク・ファンクショナル・グループ・プレバレーシラン”
、アカデミツク・プレス社（Ｓ、Ｒ，５ａｕｄｌｏｒ、
　ｗ、　Ｋａｒｏ、Ｏｒｇａｎｉｃ　Ｆａｎｃｔｉｏｎ
ａｌ　Ｇｒｏｕｐ　ＰｒｅｐａｒａｔｉｏｎＡｃａｄｅ
ｍｉｃ　Ｐｒｅｓｓ社）３１２〜５頁、（１９６Ｂ）Ｍ
、ジャムトンら（Ｍ、　Ｃｈａｓ＋ｄｏｎ、　ｓｔ、　
ａｌ、）　、プルタン・ド・う・ソシエテ・シミーク・
ド・フランス（Ｂｕｌｌｅｔｉｎ　ｄｏ　ｌａ　５ｏｃ
ｉｅｔｅ　Ｃｈｉｗｉｑｕｅ　ｄ。

Ｆｒａｎｃｅ）　、７２３　（１９５４）　、Ｄ、＾、
シャーリー〇、−，アレイ、ジャーナル・オプ・ゼ・ア
メリカン・ケミカル・ソサエテ４　（Ｄ、Ａ、　５ｈｉ
ｒｌｅｙ、　ＤＪ。

Ａｌ１ｅｙ、　Ｊ、Ａｍｅｒ、　Ｃｂｅ＋＊、　Ｓｏｃ
、）　、■、４９２２（１９５４）Ａ、ボール、Ｗ、マ
ーチバルト、ベリッヒテ（Ａ、　ｌ１ｏｂｌ、　ｗｏＭ
ａｒｃｈｗａｌｄ、　Ｂｅｒ、）　（ドイツ化学会誌）
、２２１！、５６８頁（１８８９）ジャーナル・オブ・
アメリカン・ケミカル・ソサエティ（Ｊ、　Ａｍｅｒ、
　Ｃｂｅｓ、　Ｓｏｃ、）、１土、１５０２〜ＩＯ頁 米国特許第３，０１７，２７０号、英国特許第９４０．
１６９号、特公昭４９−８，３３４号、特開昭５５−５
９，４６３号、アドバンスト・イン・ヘテロサイクリッ
ク・ケミストリ（Ａｄνａｎｃｅｄｉｎ　　Ｈｅｔｅｒ
ｏｃｙｃｌｉｃ　　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ）、−９−１１
６５〜２０９　（１９６Ｂ） 西独特許第２，７１６，７０７号、ヂ・ケミストリ・オ
ブ・ヘテロサイクリック・コンパウンダ、イミダゾール
・アンド・デリバティブス（ＴｈｅＣｈｅａ＋１ｓｔｒ
ｙ　ｏｆ　Ｈｅｔｅｒｏｃｙｃｌｉｃ　Ｃｏｍｐｏｕｎ
ｄｓ　ｌ５ｉｄａｚｏｌｅａｎｄ　Ｄｅｒｉｖａｔｉｖ
ｅｓ）、Ｖｏｌｌ、３８４頁。

オルガニック・シンセシス（Ｏｒｇ、　５ｙｎＬｈ、）
　ｒＶ。

ベリッヒテ（Ｂｅｒ、）　、９．４６５　（１９７６）
、ジャーナル・オブ・アメリカン・ケミカル・ソサエテ
ィ　（Ｊ、　　Ａｍｅｒ、　Ｃｈｅｗ、　　Ｓａｃ、）
、　４５−１２３９０特開昭５０−８９，０３４号、同
５３−２８゜４２６号、同５５−２１，００７号、特公
昭４０２Ｂ、４９６号。

一般式〔Ａ〕で表わされる化合物はハロゲン化銀乳剤層
、親水性コロイド層（中間層、表面保護層、イエローフ
ィルター層、アンチハレーション層など）に含有させら
れる。

また、その添加量は好ましくはｌＸｌ０−’〜ｌＸ　１
０−’　ｍｏｌ／　ｒｄ、より好ましくは５×１Ｏ−７
〜Ｉ　Ｘ　１０−’　ｍｏｌ／　ｒｒｆ、特に好ましく
はｌＸｌ０−”〜２　Ｘ　ｌ　Ｏ−’　ａ＋ｏｌ／ｉｆ
である。

本発明において、カラー現像処理は４０’Ｃ以上で実施
される。ハロゲン化銀カラー写真感光材料のカラー現像
処理は通常４０’Ｃ未満で実施されており、例えばブリ
ティッシュジャーナル・オブ・フォトグラフィー・マニ
ュアル１９８７の第８０ページ〜８３ページには代表的
なカラーネガフィルムの処理として知られるＣ−４１プ
ロセスにおいては３７．８°Ｃ１またエクタカラーペー
パーを始めとする各種カラーペーパーは３１″Ｃ〜３８
°Ｃで処理されることが知られている。

本発明はこのような従来広範に実施されてきた４０℃未
満のカラー現像処理では発現せず、特に処理の迅速化を
目的に極く一部で実施されてきた４０°Ｃ以上の高温に
おいて発現する点に特徴があ本発明におけるカラー現像
処理温度の好ましい範囲は４０’Ｃ以上５５℃未満であ
るが、特には４０′Ｃ以上４８℃未満が好ましく、更に
は４０”Ｃ以上４５℃未満が最も好ましい、このような
好ましい範囲は、前記シアンカプラーの発色性低下の解
消には、より高温が通し一方最低濃度抑止、粒状性の悪
化防止には低温側が適することのバランスから生じる。

故に、目的用途により、カプリ、粒状等への要求度が低
い場合においては、より高い温度が好ましく用いられる
。

本発明のカラー現像処理の時間は３０秒〜５分の間で設
定し得るが、高温化により現像反応も迅速化され、カブ
リを抑制し且つ適切な感度階調を得るには、４０℃以上
４５°Ｃ未満の好ましい温度範囲において、２分４５秒
〜４５秒の範囲が好ましく更には１分〜２分３０秒の範
囲がバラツキの少ない安定した性能を得る上でより好ま
しい。

またｐＨは９．５〜１１．０の範囲を選ｔＲできるが上
記迅速化を達成する上ではＰＨはやや高いことが好まし
く、１０．０〜１１．０更には１０．２〜ｌ　ｌ。

Ｏが好ましい。

次に本発明に用いられる発色現像主薬は下記−般式で表
わされるものが好ましい。

一般式（Ｂ） ／＼ Ｒ３３Ｒ３！ 式中Ｒｚ＋は水素原子、１〜４個の炭素原子を有するア
ルキル基またはアルコキシ基、Ｒ３ｔは水酸基を有して
もよい１〜４個の炭素原子を有するアルキル基、Ｒ３３
は水酸基またはアルコキシ基を有し、且つ分岐してもよ
いアルキル基である。ＨＸは塩酸、硫酸、ｐ−トルエン
スルホン酸、硝酸または燐酸を表す。

上記一般式で表わされる発色現像主薬の中で、特に好ま
しいものとしては、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニリン、４−アミ
ノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メトキシエチ
ル）−アニリン、４−アミノ−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
ヒドロキシエチル）−アニリンの塩酸塩、硫酸塩、Ｐ−
）ルエンスルホン酸塩があげられる。中でも４−アミノ
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル
）−アニリンが本発明の目的とするシアンカプラーの発
色性低下を防止する点、特に、極低温保存時における発
色性低下を防止する点で効果が高い点において最も好ま
しい。

以下前記一般式で表わされる現像主薬を例示するが、こ
れらに限定されるものではない。

（Ｄ−１） （Ｄ−２） （Ｄ−３） （Ｄ （Ｄ （Ｄ−５） （Ｄ Ｈ これらの現像主薬は発色現像液中に０．００５〜０．０
５モル／ｌの範囲で添加されるが本発明の目的とするシ
アンカプラーの発色性向上とともに最低濃度の添加を防
止しつつ迅速性の向上を図る上から０．０１〜０．０４
モル／ｌが好ましく、特には０．０１５〜０．０３モル
／Ｅが好ましい。

上記発色現像液は単独で使用してもよいし、目的に応じ
て併用してもよい。

発色現像液には、必要に応じ０．０２モル／ｌ以下の臭
化物を添加することができるが、現像を迅速に進める上
から好ましくは０．０１５モル／ｌ以下が好ましい、上
記臭化物としては、臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭
化リチウム、臭化水素酸等を挙げることができる０本発
明の発色現像液には、臭化物に代り塩化物を添加するこ
ともできる。

また発色現像液には、ヒドロキシルアミン、ジエチルヒ
ドロキシルアミン、トリエタノールアミンをはじめ、西
独特許（ＯＬＳ）第２６２２９５０号に記載の化合物、
特願昭６１−２６５１４９号に記載の化合物、亜硫酸塩
のような保恒剤が使用される。

発色現像液には硬水軟化や金属隠蔽の目的で、各種牛レ
ート剤も添加されるが、本発明においては、特に下記一
般式（Ｃ）及び／又は（Ｄ）で表される化合物の少なく
とも１種を含有せしめることが好ましい。

一般式（Ｃ） ＣＩＩＣＯＯＭ 一般式（Ｄ） 覆 ＭｌｏｓＰ−Ｃ−ＰＯｄｂ 式中、ｎはｌ又は２を表わし、Ｒは低級アルキル基を表
わし、Ｍは同一でも異なっていても良く、水素原子、ア
ルカリ金属原子、又はアンモニウムを表わす。

Ｒとしては、特にメチル基とエチル基が好ましく、Ｍは
水素原子又はナトリウム原子であることが好ましい。

一般式（Ｃ）の化合物は、発色現像液にｏ、ｏｏｏｓ−
０，０２モル／ｌの範囲で添加され、好ましくはｏ、ｏ
ｏｉ−ｏ、ｏｉモル／ｌ添加される。又、一般式（Ｄ）
の化合物は、同様に０．００２−０．１モル／ｌ、好ま
しくは０．００５−０．０５モル／ｉの範囲で添加され
る。

以下に一般式（Ｃ）及び（Ｄ）であられされる化合物の
具体例を記す。

Ｃ）ＩＩＣＯＯＨ ＣＨ，Ｃ０ＯＨ ＣＨ３ ）１ｔ（ｈＰ−Ｃ−ＰＯｓＨｔ Ｃ，Ｈｓ １１ｘ０３Ｐ−Ｃ−ＰＯＪｚ Ｈ 一般式（Ｃ）と（Ｄ）の化合物を併用する場合、（Ｃ）
の化合物は（Ｄ）の化合物に対し、モル比で２−２０倍
、好ましくは３−１５倍、より好ましくは３−１０倍の
量に設定する。上記具体例の中でも、特に（Ｃ−１）と
（Ｄ−１）を併用することが好ましい。

発色現像液には、上記化合物のほかにアルカリ金属炭酸
塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなＰＨ緩街剤；ヨ
ウ化物、ベンズイミダゾール類、ベンゾチアゾール類、
メルカプト化合物のような現像抑制剤またはカブリ防止
剤；ジエチレングリコールのような有機溶剤；ベンジル
アルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニウ
ム、アミン類、チオシアン酸塩のような現像促進剤；ナ
トリウムボロハイドライドのような造核剤；ｌフェニル
−３−ビラプリトンのような補助現像主薬；粘性付与剤
；又、一般式（Ｃ）、（Ｄ）で表わされる化合物のほか
にも、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、シ
クロヘキサンジアミン四酢酸、イミノジ酢酸、ヒドロキ
シエチルイミノジ酢酸、リサーチデスクロージャー１８
１７０（１９７９年５月）に記載の有機ホスホン酸等各
種のキレート剤を、単独もしくは組合わせて用いること
ができる。

発色現像液は以上の化合物を水に溶解して調製されるが
、使用する水は軟水であることが好ましく、特に蒸留あ
るいはイオン交換樹脂や逆浸透膜で脱イオン処理された
導電率ｌＯμｓ／　ｃｔａ以下の水が好ましい。

本発明において、発色現像液は補充しながら継続的に使
用されることが一般的であり、この場合の補充量は感光
材料１ｒｒｆ当り３００ｄ〜１５００−である。

本発明において、発色現像後の感光材料は、漂白液、又
は漂白定着液で処理される。これらにおいて用いられる
漂白剤としては、第二鉄イオンとアミノポリカルボン酸
、ポリカルボン酸、アミノポリホスホン酸等のキレート
剤との錯塩が一般的である。これら第二鉄イオンとの錯
塩として用いられる好ましいキレート剤の例としては、
（１）　　エチレンジアミン四酢酸 （２）　　ジエチレントリアミン五酢酸（３）　　シク
ロヘキサンジアミン四酢酸（４）１．３−ジアミノプロ
パン四酢酸（５）　　ニトリロトリ酢酸 （６）　　イミノニ酢酸 （７）　　グリコールエーテルジアミン四酢酸等をあげ
ることができるが、これらに限定されるものではない。

第２鉄イオン錯塩は錯塩の形で使用しても良いし、第２
鉄塩、例えば硫酸第２鉄、塩化第２鉄、硫酸第２鉄、硫
酸第２鉄アンモニウム、燐酸第２鉄などとアミノポリカ
ルボン酸、アミノポリホスホン酸、ホスホノカルボン酸
などのキレート剤とを用いて溶液中で第２鉄イオン錯塩
を形成させてもよい、錯塩の形で使用する場合は、１種
類の錯塩を用いてもよいし、又２種類以上の錯塩を用い
てもよい、一方、第２鉄塩とキレート剤を用いて溶液中
で錯塩を形成する場合は第２鉄塩を１１８又は２種類以
上使用してもよい、更にキレート剤を１ｍｌ又は２種類
以上使用してもよい、また、いずれの場合にも、キレー
ト剤を第２鉄イオン錯塩を形成する以上に過剰に用いて
もよい、鉄錯体の中でもアミノポリカルボン酸鉄錯体が
好ましくその添加量は、カラーネガフィルムの如き逼影
用カラー写真感光材料の漂白液においては０．１−１モ
ル／Ｉｔ、好ましくは０．２〜０．４モル／ｌであり、
またその漂白定着液においては０．０５〜０．５モル／
１１好ましくは０．１〜０．３モル／ｌである。また、
カラーペーパーの如きプリント用カラー写真感光材料の
漂白液又は漂白定着液においては０．０３〜０．３モル
／Ｅ１好ましくは０．０５〜０．２モル／ｌである。

又、漂白液又は漂白定着液には、必要に応じて漂白促進
剤を使用することができる。有用な漂白促進剤の具体例
としては、メルカプト基またはジスルフィド基を有する
化合物が促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特
許第３，８９３，８５８号、西独特許筒１，２９０，８
１２号、特開昭５３−９５６３０号に記載の化合物が好
ましい。

その他、本発明の漂白液又は漂白定着液には、臭化物（
例えば臭化カリウム、臭化ナトリウム、臭化アンモニウ
ム）または塩化物（例えば塩化カリウム、塩化ナトリウ
ム、塩化アンモニウム）または沃化物（例えば沃化アン
モニウム）の再ハロゲン化剤を含むことができる。必要
に応じ硼酸、硼砂、メタ硼酸ナトリウム、酢酸、酢酸ナ
トリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、亜燐酸、燐
酸、燐酸ナトリウム、クエン酸、クエン酸ナトリウム、
酒石酸などのｐＨ緩衝能を有する１種類以上の無機酸、
有機酸およびこれらのアルカリ金属またはアンモニウム
塩または、硝酸アンモニウム、グアニジンなどの腐食防
止剤などを添加することができる。

尚、上記漂白液は通常ｐＨ４〜７の範囲で使用されるが
、好ましくは４．５〜６．５特に好ましくは５〜６．３
である。又、漂白定着液にあってはｐＨ４〜９であり、
好ましくは５〜８、特に好ましくは５．５〜７．５であ
る。ｐＨが上記範囲より高い場合は漂白不良が起り易く
、又、低い場合はシアン色素の発色不良を起り易い。

本発明の漂白定着液又は漂白液で処理したのち用いられ
る定着液に使用される定着剤は、公知の定着剤、即ちチ
オ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アンモニウムなどのチオ硫
酸塩；チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸アンモニ
ウムなどのチオシアン酸塩；エチレンビスチオグリコー
ルＭ、３．６ジチアー１．８−オクタンジオールなどの
千オニーチル化合物およびチオ尿素類などの水溶性のハ
ロゲン化銀溶解剤であり、これらを１種あるいは２種以
上混合して使用することができる。また、特開昭５１−
１５５３５４号に記載された定着剤と多量の沃化カリウ
ムの如きハロゲン化物などの組み合わせからなる特殊な
漂白定着液等も用いることができる。本発明においては
、チオ硫酸塩特にチオ硫酸アンモニウム塩の使用が好ま
しい。

ｌβ当りの定着剤の量は０．３〜２モルが好ましく、特
に撮影用カラー写真感光材料の処理においては０．８〜
１．５モル、プリント用カラー写真感光材料の処理にお
いては、０．５〜１モルの範囲である。

本発明に於る定着液のｐＨ領域は、４〜９が好ましく、
特に５〜８が好ましい、これより低いと液の劣化が著し
く逆にｐ　Ｈがこれより高いと含有するアンモニウム塩
からアンモニアが揮散したりスティンが発生し易くなる
。

ｐＨを調整するためには、必要に応じて塩酸、硫酸、硝
酸、酢酸、重炭酸塩、アンモニア、苛性カリ、苛性ソー
ダ、炭酸ナトリウム、炭酸カワラム等を添加する事がで
きる。

本発明に使用する漂白定着液や定着液は、保恒剤として
亜硫酸塩（例えば亜硫酸ナトリウム、亜硫酸カリウム、
亜硫酸アンモニウム、など）、重亜硫酸塩（例えば重亜
硫酸アンモニウム、重亜硫酸ナトリウム、重亜硫酸カリ
ウム、など）、メタ重亜硫酸塩（例えばメタ重亜硫酸カ
リウム、メタ重亜硫酸ナトリウム、メタ重亜硫酸アンモ
ニウム、など）等の亜硫酸イオン放出化合物を含有する
。

これらの化合物は亜硫酸イオンに換算して約０．０２〜
０．５０モル／ｌ含有させることが好ましく、更に好ま
しくは０．０４〜０．４０モル／２である。

保恒剤としては、亜硫酸塩の添加が一般的であるが、そ
の他、アスコルビン酸や、カルボニル重亜硫酸付加物、
あるいは、カルボニル化合物等を添加してもよい。

更には緩衝剤、蛍光増白剤、キレート剤、防カビ剤等を
必要に応じて添加しても良い。

（水洗および／または安定化） 定着、漂白定着処理の後には、水洗、安定等の処理が実
施される。感光材料の種類、用途により水洗した後直接
乾燥させたり、乾燥の前に安定液で処理したり、また水
洗せずに直接安定液で処理し乾燥させる等、いくつかの
方法を選択できる。

本発明に使用する水洗液は水道水、井水、蒸留水、脱イ
オン水など単なる水で良いが、水洗効果を高めるために
硫酸ナトリウム、塩化マグネシウム等公知の種々の化合
物を添加することができる。

水洗液のＰ　Ｈは通常５−８であるが、水洗促進のため
ｐ　Ｈ５以下の酸性またはｐ　Ｈ８以上のアルカリ性に
調整する場合もある。また別の水洗促進手段としてアニ
オンやカチオン性の界面活性剤を添加することもできる
。さらにジャーナル・オブ・アンチバクチリアル・アン
ド・アンチファンガル・エージエンツ（Ｊ、　ＡｎＬｉ
ｂａｃｔ、　Ａｎｔｉｆｕｇ、　Ａｇｅｎｔｓ）Ｖｏｌ
、１１．に５．Ｐ、２０７−２２３　（１９８３）や堀
口博著「防菌防黴の化学」に記載の化合物を添加するこ
ともできる。中でも５−クロロ−２メチル−４−イソチ
アプリン−３−オンに代表されるイソチアゾリン系化合
物、ヘンシトリアゾールに代表されるトリアゾール誘導
体、ジクロロイソシアヌール酸ナトリウムに代表される
活性ハロゲン放出化合物は、貯留した場合の水の腐敗防
止に優れた効果を発揮する。その他エチレンジアミン四
酢酸、ニトリロ三酢酸等の硬水軟化剤も使用される。

安定液には水洗液に添加できる化合物はすべて添加出来
るが、さらに画像安定化効果を有する化合物が添加され
る。この例としてホルマリンに代表されるアルデヒド化
合物、塩化アンモニウム等のアンモニウム化合物、螢光
増白剤を挙げることができる。安定液のｐＨは通常４−
８であるが、惑材種や目的により３−５の低ｐＨ領域が
好ましく用いられる場合もある。

実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。

塗布量を示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布
量を示す、ただし増感色素については、同一層のハロゲ
ン化銀１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド恨　　　　　　　　銀　０．１８ゼラチン
　　　　　　　　　　　　　０．４０第２層（中間層） ２．５−ジーし一ペンタデシル ハイドロキノン　　　　　　　　　　０．１８Ｅ　Ｘ　
−１０，０７ Ｅ　Ｘ　−３０，０２ Ｅ　Ｘ−１２０，００２ ［Ｊ　−１０，０６ ０−２０，０８ Ｕ−３０，１０ ＨＢ　Ｓ　−１０，１０ ｔｌＢｓ−２０，０２ ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．０４第３層（
第１赤感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−２ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第４層（第２赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素！ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−２ Ｘ−３ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 銀　　０．２５ 銀　　０．２５ ６．９Ｘ１０−’ １．８Ｘ１０−’ ３、ｌＸ１０−’ ０、３３５ ０、０２０ ０．３４０ ０．８７ ≦艮　　　１．０ ５、ｌ　Ｘ１Ｏ−５ １，４Ｘ１０−’ ２．３Ｘ１０−’ ０．４００ ０．０５０ ０．０１５ ０．４００ １．３０ 第５層（第３赤感乳剤層） 乳剤り 増悪色素Ｉ 増感色素■ 増悪色素■ Ｘ−３ Ｘ−４ Ｘ−２ ＨＢ　Ｓ　−１ ＨＢ　Ｓ　−２ ゼラチン 第６層（中間層） Ｘ−５ ＨＢ　Ｓ−１ 化合物（１１） ゼラチン 第７層（第１緑感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 増感色素Ｖ 恨　　１．６０ ５．４Ｘ１０−’ １．４Ｘ１０−’ ２．４Ｘ１０−’ ０．０１０ ０．０８０ ０、０９７ ０．２２ ０、Ｉｏ １．６３ ０．０４０ ０．０２０ ０．００１ ０．８０ Ｓ艮 ０．１５ 銀 ０．１５ ３．０Ｘ１０−’ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−１ Ｘ−７ Ｘ−８ Ｂ５−１ １１　Ｂ　Ｓ　−３ ゼラチン 第８層（第２緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 増感色素■ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−６ Ｘ−８ Ｘ−７ ＨＢ　Ｓ　−１ Ｂ１３ ゼラチン １．０Ｘ１０−’ ３．８Ｘ１０−’ ０．２６０ ０．０２１ ０．０３０ ０．０２５ ０．１００ ０．０１０ ０．６３ ｉ艮　　　０．４５ ２．１ｘｌＯ−５ ７，０ｘ１０−’ ２．６Ｘ１０−’ ０．０９４ ０．０１８ ０．０２（ｉ ０．１６０ ０．００８ ０．５０ 第９層（第３緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 増感色素Ｖ 増感色素■ 増感色素■ Ｘ−１３ Ｘ−１１ Ｘ−１ Ｂ５−１ Ｂ５−２ ゼラチン 第１０層（イエローフィルター層） 黄色コロイド８艮 Ｘ−５ Ｂ５−１ ゼラチン 第１１層（第１青感乳剤層） 乳剤Ａ 乳剤Ｂ 乳剤Ｆ 銀　　１．２ ３．５ＸｌＯ−’ ８、ＯＸ　１Ｏ−Ｓ ３．０Ｘ１０−’ ０．０！５ ０．１００ ０．０２５ ０．２５ ０．１０ １．５４ Ｓ艮　　　０．０５ ０．０８ ０．０３ ０．９５ 銀　　０．０８ 銀　　０．０７ 恨　　０．０７ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−８ Ｂ５−１ ゼラチン 第１２層（第２青感乳剤層） 乳剤Ｇ 増感色素■ Ｘ−９ Ｘ−１０ Ｂ５−１ ゼラチン 第１３層（第３青感乳剤層） 乳剤Ｈ 増感色素■ Ｘ−９ ａｓ−１ ゼラチン 第１４層（第１保護層） 乳剤！ ３．５Ｘ１０−’ ０．７２１ ０．０４２ ０．２８ １．１０ 銀　　０．４５ ２、ｌＸ１０”’ ０．１５４ ０．０Ｇ？ ０．０５ ０．７８ １！０．７７ ２．２ＸＩＯ−’ ０．２０ ０．０７ ０．６９ ｉＩＯ，５ Ｕ−４０，１１ ０−５０，１７ ＨＢ　Ｓ　−１０，０５ 化合物（１１）　　　　　　　　　　　　　０．００１
ゼラチン　　　　　　　　　　　　　１．００第１５層
（第２保護層） ポリメチルアクリレート粒子 （直径　約１．５μｍ）　　　　　　　　０．５４３−
１　　　　　　　　　　　　　　　０．２０ゼラチン　
　　　　　　　　　　　　　１．２０各層には上記の成
分の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−１や界面活性剤を添加し
た。

（試料１０２〜１１４） 試料１０１の第３層および第４層のカプラーＥＸ−２を
等重量で、ＨＢ　Ｓ　−１をそれらカプラーに対して重
量比で１．０，０．１および０となるように、さらに化
合物（１１）の添加するものとしないものを表２のよう
にして、試料１０２〜１１４を作製した。

なお、ここで用いた乳剤Ａ−Ｉおよびカプラー増感色素
などの添加剤の構造式はまとめて後述した。

これら試料を７℃および一２５℃に１４日間保存した後
、３５ｔｍ中に裁断し、センシトメトリー用露光を与え
て、富士写真フィルム（株）カラーネガフィルム用プロ
セサーＦＰ−９００を用いて以下の如く処理した。

これら試料１０１〜１１４について７°Ｃ保存したもの
と一２５℃保存したものを発色現像３８°Ｃ１３分１５
秒及び４２°Ｃ１２分３０秒の２通りの処理を各々行な
った。

７℃保存した試料１０１〜１１４について、前述の２通
りの温度処理をしたときの最低濃度を表−２に示した。

また、７℃保存試料でシアン濃度２．０を与える露光量
での一２５°Ｃ保存試料のシアン濃度り、を求め“２．
０−Ｄ、”よりΔＤ８を求め表−２に示した。これを前
述２通りの温度条件について求めた。

次に７°Ｃ保存試料について４２°Ｃ，２分３０秒処理
した試料を８０℃３０％ＲＨの条件下７日間保存したあ
とのシアン濃度２．０の点の光学濃度を求め表−２に示
した。

表−１処理工程 ＊　補充量は３５鴫中１ｍ長さあたりである。

＊＊水洗工程は２タンクカスケード配管されており、水
洗■に補充された水洗水は水洗■にオーバーフローして
流入する。

（発色現像液） 母　液　補充液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　８００ｄ　　
　８００ｄエチレンジアミン五酢酸 ｌ−ヒドロキシエチリデ ノー１．１−ジホスホン 酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫 酸塩 ４−アミノ−３−メチル −Ｎ−エチルーＮ−（β 一ヒドロキシエチル） アニリン硫酸塩 水を加えて ＰＨ （漂白液） エチレンジアミン四酢酸 第二鉄アンモニウム ２．１ｇ　　　２．１ｇ ２．０ｇ　　　２．０ｇ ４．５ｇ　　　４．８ｇ ３７．０　ｇ　　３９．０　ｇ １．６ｇ　　　０．９ｇ １．４■ ２．６ｇ ２．９ｇ ５．４ｇ ５．６ｇ １０００ｄ　　１０００ｄ １０．１５　　１０．２５ 母　液　補充液 １７２　ｇ　　１８８　ｇ エチレンジアミン四酢酸 二ナトリウム塩 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 漂白促進剤 アンモニウム水（２７χ） 水を加えて 　Ｈ （漂白定着液） エチレンジアミン四酢 酸第二鉄アンモニウム 二水塩 エヂレンジアミン四詐 酸二ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム １０．０　ｇ　　１６．０　ｇ ４７ｇ ５７　ｇ ３０．０　ｇ　　３０．０　ｇ ６ＸＩＯ−３モル　７Ｘ１０−３モル ３．０ｇ　　　２．０ｇ １０００ｍ１　１０００ＩＤｊ！ ５．５０　　　５．２０ 母 液 補充液 ７ｇ ６．０ｇ ０．９ｇ １３．０　ｇ　　　１８．０　ｇ １９２　ｇ　　　２５０　ｇ アンモニア水（２７％）　　　　　５．０　ｇ水を加え
て　　　　　　　　　１０００ａｆｆｉ　　１０００ｄ
ｐＨ６，７０８，０ （水洗液）　母液、補充液共通 水道水を［■型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンド
ハース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型
アニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を
充填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネ
シウムイオン濃度を３■／Ｌ以下に処理し、続いて二塩
化イソシアヌール酸ナトリウム２０■／Ｌと硫酸ナトリ
ウム０．１５　ｇ／Ｌを添加した。

この液のＰＨは６．５−７．５の範囲にあった。

（安定液）　母液、補充液共通 ホルマリン（３７％）　　　　　　　　　　２．０ｄポ
リオキシエチレン−Ｐ−０，３ｇ モノノニルフェニルエーテル （平均重合度　１０） エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　０．０５ｇ二ナ
トリウム塩 水を加えて １０００ｄ 　Ｈ ５，０−８，０ 表２から本発明のカプラーは従来のカプラーに比べてシ
アン色素の堅牢性は非常に傍れているが、本発明のシア
ンカプラーを高沸点有機溶媒なしで分散した試料１１０
は、−２５℃保存すると３８°Ｃ現像では７°Ｃ保存し
たものに対してシアン４度が低下する（特開昭６２−２
６９９５８）これを４２°Ｃ現像すると、このシアン濃
度低下は生しなくなるが、本発明の化合物（１１）を含
有しない試料１１０では、カプリの増加が著しいことが
わかる。本発明を通用した試料１０８，１０９，１１１
〜１１４のみがシアン画像４度の堅牢性が高く、低温保
存しても発色濃度の低下がなくかつ最低シアン濃度が低
いことが明らかである。

従来のカプラーを用いた試料１０１−１０４においては
、未現像試料の保存条件の差、発色現像の温度差によっ
てはかかる現象が見られないことを考えると、本発明に
おける課題が発色現像温度を上昇させることによって解
決しうることはまったく予想外のことである。

実施例２ 試料１０３（７）第５層（７）ＥＸ−２をＥＸ−１４に
ＥＸ−４を本発明のカプラー（Ａ−４１）にそれぞれ等
モルで置き換え、かつ第３層および第４層のＥＸ−２を
本発明のカプラー（Ａ−１８）に等モルで置き換えて試
料２０１を作製した。

試料２０１の本発明の化合物（１１）を等重量で（１２
）に、１．５倍重量で（１７）、（１８）に置き換えて
試料２０２，２０３，２０４を化合物（１１）を除去し
て試料２０５を作製した。

なお、ここで用いた乳剤の詳細及びカプラー増感色素な
どの添加剤の構造式はまとめて後述した。

これら試料を７°Ｃおよび一３５°Ｃに７日間保存した
後、下記の処理Ａ−Ｄを行ない、写真性能を評価した。

表３−処理工程 ンク 前浴（Ｄのみ）２０秒　　　４氾　　ＬｏａＮ　　　２
７°Ｃ発色現像　（表−４に記！３り　　８１　　３８
Ｉｄ（表−４に記載）漂　　　白　　　　　４５秒　　
　　８１！　　　　５ｄ　　　　３８°Ｃ定　　　着　
　　１分００秒　　　　８１　　　３３ｄ　　　３８°
Ｃ安定■　　２０秒　　４１　−　３８°Ｃ安定■　　
２０秒　　４Ａ−３８°Ｃ ″″’　　　　　　　　２０　　　　４１　　３３ｒｎ
１　　３８°Ｃ＊；感光材料３５ｍ／ｓ＋中１ｍ長さ当
たり。

尚乾燥は６５°Ｃ１分とした。

上記工程において、安定工程は■→■→■の順に液が流
れる３段の向流方式とした。

尚、処理に用いた自動現像機の撹拌は全槽とも特開昭６
２−１８３４６０号に記載されている噴流式攪拌であり
、また搬送機構は特開昭６０−１９１２５７号に記載の
ベルト式搬送となっている。

各処理液の処方 （前浴）　　　　　　　　　　　　母液　　補充液はう
砂（１０水塩）　　　　　　２０．０　ｇ　　２５．０
　ｇ無水硫酸ナトリウム 水酸化ナトリウム 水を加えて Ｈ （発色現像液） ジエチレントリアミン 五節酸 亜硫酸ナトリウム 炭酸カリウム 臭化カリウム ヨウ化カリウム ヒドロキシルアミン硫酸塩 現像主薬（表−４に記載） 水を加えて 　Ｈ （漂白液） １．３−ジアミノプロパン 四酢酸第二鉄アンモニウ ００ｇ １．０ｇ １．０ｆｆｉ ９．２５ ２０ｇ １．２　ｇ １．０！ ９．３０ 母液（ｇ）補充液（ｇ） ５．０　　６．０ ４．０　　　４．４ ３０．０　　　３７．０ １．３　　　　０．９ １．２　■ ２．０　　　　２．８ ４．７　　　　５．３ １．０　１　１．Ｏｆ １０．００　　１０．０５ 母ン夜（ｇ）　　補充ン夜（ｇ） １５０　　ｇ　　　１７０　　ｇ ム・−水塩 １３−ジアミノプロパン 四節酸 臭化アンモニウム 硝酸アンモニウム 酢酸（９８％） ｐ＋１調整（アンモニア水と 酢酸により） 水を加えて （定着？＆） ０　　ｇ ２　　ｇ １５０．０ ３０．０ ４．５ １７０．０ ５０．０ ６０ｇ ３．５ １１！ 母液（ｇ）補充液（ｇ） １−ヒドロキシエチリデン −１，１−ジホスホン酸 エチレンジアミン四酢酸二 ナトリウム塩 亜硫酸ナトリウム 重亜硫酸ナトリウム チオ硫酸アンモニウム 水を加えて 　Ｈ １０，０ ０，５ ７，０ ５，０ ２０ｇ １．０１ ６．７ １１．５ ０．７ ８．０ ５．５ ５０　ｇ １、Ｏ２ ６，６ し く安定液）母液、補充液共通 ホルマリン（３７％） ５−クロロ−２−メチル−４ イソチアプリン−３−オン ２−メチル−４−イソチアゾリン ３−オン 界面活性剤 エチレングリコール 水を加えて 　Ｈ 表−４ １，２ｄ ６．０　　ｍｇ ３．０　　ｍｇ ０．４ １．０ １．０　！ ５．０−７．０ Ｄ−１ ＣＤ ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル −Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アニ リン硫酸塩 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル Ｎ−（メタンスルホンアミドエチル） −アニリン硫酸塩 ＥＸ−２ ＥＸ−３ 表５から、本発明の感光材料（２０１〜２０４）も本発
明外の処理である３８℃現像の処理Ａでは３５℃保存で
シアンの発色濃度が低下し、また発色現像前浴のある処
理りでは最低シアン濃度が高くなるという問題があるが
、本発明の方法によりこれらの問題が解決していること
がわかる。なかでも生薬としてＣＤ−１を用いたものは
、ＣＤ−２を用いたものに比べて発色濃度、特に−３５
℃といった極低温保存試料での発色不良が改善される点
でより好ましい。

ＥＸ−４ ＣＪ＋ｓ（ｎ） ＥＸ−７ ＥＸ ＥＸ−１１ ＥＸ ■ Ｃｚ　ｔｌ　ｓ Ｃ、ＩＩ　。

Ｃ，ｌＩ、０３０３゜ ＥＸ−９ ＥＸ−１０ ＥＸ−１３ ＥＸ ０■ Ｈ３ Ｈ Ｕ ■ 増感色素１ 増感色素■ 増感色素■ （ｔ）Ｃ４Ｈｑ Ｖ ＢＳ−１ トリクレジルホスフェート ＢＳ ジーｎ ブチルフタレート Ｂ５−３ （Ｌ）しＳＩ′１１ しυ２Ｈ 増悪色素Ｖ 増感色素■ 増悪色素■ 増感色素■ 手続補正書 （Ｃ）Ｉり４ＳＯ３ｅ

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 支持体上にシアンカプラーを有するハロゲン化銀乳剤層
   、マゼンタカプラーを有するハロゲン化銀乳剤層、およ
   びイエローカプラーを有するハロゲン化銀乳剤層を有し
   、前記シアンカプラーの少なくとも１種が下記一般式〔
   I 〕で表わされるシアンカプラーであり、高沸点有機
   溶媒を該乳剤層に含有されるシアンカプラーの全量に対
   して重量比で多くとも０．３であり、かつ下記一般式〔
   Ａ〕で表わされる少なくとも一種を含有したハロゲン化
   銀カラー写真感光材料を露光後、前処理することなくカ
   ラー現像処理し、かつ該カラー現像処理が４０℃以上で
   あることを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料
   の処理方法。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔 I 〕において、Ｒ＿１はハロゲン原子、脂肪
   族基、芳香族基、複素環基、アミジノ基、グアニジノ基
   または−ＣＯＲ＿４、−ＳＯ＿２Ｒ＿４−、−ＳＯＲ＿
   ４、▲数式、化学式、表等があります▼、−ＮＨＣＯＲ
   ＿４、−ＮＨＳＯ＿２Ｒ＿４、−ＮＨＳＯＲ＿４、▲数
   式、化学式、表等があります▼で表わされる基を表わし
   、Ｒ＿２はハロゲン原子、ヒドロキシル基、カルボキシ
   ル基、スルホ基、アミノ基、シアノ基、ニトロ基、脂肪
   族基、芳香族基、カルボンアミド基、スルホンアミド基
   、カルバモイル基、スルファモイル基、ウレイド基、ア
   シル基、アシルオキシ基、脂肪族オキシ基、芳香族オキ
   シ基、脂肪族スルホニル基、芳香族スルホニル基、脂肪
   族スルフィニル基、芳香族スルフィニル基、脂肪族オキ
   シカルボニル基、芳香族オキシカルボニル基、脂肪族オ
   キシカルボニルアミノ基、芳香族オキシカルボニルアミ
   ノ基、スルファモイルアミノ基、複素環基またはイミド
   基を表わし、ｌ′は０ないし３の整数を表わし、Ｒ＿３
   は水素原子またはＲ＿６Ｕを表わし、Ｔは水素原子また
   は芳香族第一級アミン現像薬酸化体とのカップリング反
   応によって離脱可能な基を表わす。ただし、Ｒ＿４及び
   Ｒ＿５はそれぞれ独立に脂肪族基、芳香族基、複素環基
   、アミノ基、脂肪族オキシ基、または芳香族オキシ基を
   表わし、Ｒ＿６は水素原子、脂肪族基、芳香族基、複素
   環基、−ＯＲ＿７、−ＳＲ＿７、−ＣＯＲ＿８、▲数式
   、化学式、表等があります▼−ＰＯ（Ｒ＿７）＿３、−
   ＰＯ（−ＯＲ＿７）＿２、▲数式、化学式、表等があり
   ます▼、▲数式、化学式、表等があります▼、 −ＣＯ＿３Ｒ＿７、−ＳＯ＿２Ｒ＿７、−ＳＯ＿２ＯＲ
   ＿７またはイミド基を表わし、Ｕは▲数式、化学式、表
   等があります▼、−ＣＯ−、−ＳＯ＿２−、−ＳＯ−ま
   たは単結合を表わす。ここでＲ＿７は脂肪族基、芳香族
   基または複素環基を表わし、Ｒ＿８は水素原子、脂肪族
   基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ＿９及びＲ＿
   １＿０はそれぞれ独立に水素原子、脂肪族基、芳香族基
   、複素環基、アシル基、脂肪族スルホニル基または芳香
   族スルホニル基を表わす。 ｌ′は複数のときはＲ＿２は同じでも異なっていてもよ
   く、また互いに結合して環を形成していてもよい、Ｒ＿
   ２とＲ＿３またはＲ＿３とＴとが互いに結合してそれぞ
   れ環を形成していてもよい、また、Ｒ＿１、Ｒ＿２、Ｒ
   ＿３またはＴのいずれかにおいて２価もしくは２価以上
   の基を介して互いに結合する２量体または多量体（オリ
   ゴマーもしくはポリマー）を形成していてもよい。 一般式（Ａ） ▲数式、化学式、表等があります▼ 式中ＨＥＴは−ＳＯ＿３Ｍ＾２、−ＣＯＯＭ＾２、−Ｏ
   Ｈおよび−ＮＲ＿２＿１Ｒ＿２＿２から成る群から選ば
   れた少なくとも一種を直接または間接に結合した複素環
   を表わし、Ｍ＾１、Ｍ＾２は独立して水素原子、アルカ
   リ金属、四級アンモニウムまたは四級ホスホニウムを表
   わし、Ｒ＿２＿１、Ｒ＿２＿２は水素原子またはアルキ
   ル基を表わす。