JPH0218440A - 透明な熱可塑性成形材料 - Google Patents
透明な熱可塑性成形材料Info
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Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
- C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
- C08L25/06—Polystyrene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
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- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L53/00—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L53/02—Compositions of block copolymers containing at least one sequence of a polymer obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Compositions of derivatives of such polymers of vinyl-aromatic monomers and conjugated dienes
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、
（Ａ） ポリスチレン５〜９５重量嗟、並びにＣＢ＞
（ｂ、） ステレフ６０〜９５重量鴫及び（ｂ２
） ４又は５個の炭素原子を有する少なくとも１種の
共役ジエン５〜４５重 量係 から構成され、そして少なくとも１種の有機リチウム化
合物を開始剤として用いて有機溶剤の存在下に序列的（
逐次的）に陰イオン重合させ、続いてカップリングさせ
ることにより生成された、非弾性の巣形に分岐したブロ
ック共重合体９５〜５重量４ （Ａ及びＢの量はＡ＋Ｂ
に対し、ｂｌ及びｂ２の量はＢに対する） を含有する、透明な熱可塑性成形材料に関する。
（ｂ、） ステレフ６０〜９５重量鴫及び（ｂ２
） ４又は５個の炭素原子を有する少なくとも１種の
共役ジエン５〜４５重 量係 から構成され、そして少なくとも１種の有機リチウム化
合物を開始剤として用いて有機溶剤の存在下に序列的（
逐次的）に陰イオン重合させ、続いてカップリングさせ
ることにより生成された、非弾性の巣形に分岐したブロ
ック共重合体９５〜５重量４ （Ａ及びＢの量はＡ＋Ｂ
に対し、ｂｌ及びｂ２の量はＢに対する） を含有する、透明な熱可塑性成形材料に関する。
関連する先行技術は下記のものを包含する。
（１） Ｄ Ｂ −Ａ １９５９９２２、（２）
Ｄ Ｅ −Ａ ２５５０２２６、（３） Ｄ Ｅ
−Ａ ２５２０２２７、（４） Ｄ Ｂ −Ａ
２６１００６８及び（５） Ｄ Ｅ −Ａ ３７
３８７４８゜（１）、（２）、（３）及び（５）には、
スチレン及びジエンの多様式の（ｐｏ１７ｍｏｄａｌ
）星形ブロック共重合体が記載されている。（４）には
ラジカル重合にぶって製造されるポリスチレンから成る
透明配合物が開示されてお９、星形ブロック共重合体は
（１）〜（３）に開示されている。
Ｄ Ｅ −Ａ ２５５０２２６、（３） Ｄ Ｅ
−Ａ ２５２０２２７、（４） Ｄ Ｂ −Ａ
２６１００６８及び（５） Ｄ Ｅ −Ａ ３７
３８７４８゜（１）、（２）、（３）及び（５）には、
スチレン及びジエンの多様式の（ｐｏ１７ｍｏｄａｌ
）星形ブロック共重合体が記載されている。（４）には
ラジカル重合にぶって製造されるポリスチレンから成る
透明配合物が開示されてお９、星形ブロック共重合体は
（１）〜（３）に開示されている。
（４）に開示された配合物は、特に高品質の透明包装材
料として用いる場合に、光透１品性に関しヒトの眼では
っきりと検出できる欠点を有する。
料として用いる場合に、光透１品性に関しヒトの眼では
っきりと検出できる欠点を有する。
本発明の課・１４は、この欠点を除くことでちった。
本発明者らは、この目的が第１請求項に記載の成形材料
によって達成されることを見出した。
によって達成されることを見出した。
従って本発明は、
（Ａ） ボリスチレ７５〜９５重量憾、並びに色）
（ｂ、） スチレン６０〜９５重量係及び（ｂ２）
ａ又は５個の炭素原子を有する少なくとも１種の共
役ジエン５〜４５重 量憾 から構成され、そして少なくとも１種の有機リチウム化
合物を開始剤として用いて有機溶剤の存在下に序列的（
逐次的）に陰イオン重合させ、続いてカップリングさせ
ることにより生成された、非弾性の星形に分岐したブロ
ック共重合体９５〜５重量４（Ａ及びＢの量はＡ＋Ｂに
対し、ｂｌ及びｂ２の量はＢに対する） を含有する、透明な熱可塑性成形材料に関し、この成形
材料は、成分Ａが、少なくとも１種の有機リチウム化合
物を用いて有１溶剤の存在下に生成されたものであるこ
とを特徴とする。
（ｂ、） スチレン６０〜９５重量係及び（ｂ２）
ａ又は５個の炭素原子を有する少なくとも１種の共
役ジエン５〜４５重 量憾 から構成され、そして少なくとも１種の有機リチウム化
合物を開始剤として用いて有機溶剤の存在下に序列的（
逐次的）に陰イオン重合させ、続いてカップリングさせ
ることにより生成された、非弾性の星形に分岐したブロ
ック共重合体９５〜５重量４（Ａ及びＢの量はＡ＋Ｂに
対し、ｂｌ及びｂ２の量はＢに対する） を含有する、透明な熱可塑性成形材料に関し、この成形
材料は、成分Ａが、少なくとも１種の有機リチウム化合
物を用いて有１溶剤の存在下に生成されたものであるこ
とを特徴とする。
驚くべきことに、有１４％リチウム化合物を用いて陰イ
オン重合させることにより製造されたポリスチレンを用
いるとき、新規成形材料は、（４）に開示された成形材
料に比べて肉眼で明らかに改善された透明性を有する。
オン重合させることにより製造されたポリスチレンを用
いるとき、新規成形材料は、（４）に開示された成形材
料に比べて肉眼で明らかに改善された透明性を有する。
物理的ｉ１＋＋１定値は約１．５〜５４改善されている
だけである。
だけである。
各成分からの新規な成形材料の構成、各成分自体及びそ
れらの製造、並びに成形材料の製造について下記に記載
する。
れらの製造、並びに成形材料の製造について下記に記載
する。
この成形材料は成分Ａ及びＢを含有する。この材料はこ
れらの成分から成っていてもよい。
れらの成分から成っていてもよい。
しかし加工に関しては、（Ａ＋Ｂ）１００重量部に対し
、０．０１〜１０重量嗟特に０１〜７．０重量嗟の普通
の添加物（成分Ｃ）を併用することが好ましい。成形材
料は、（Ａ＋Ｂ）に対し、（Ａ）５〜９５重量鴫特に１
０〜８０重量鴫及（Ｂ） ９５〜５重量幅特に９０〜２
ｏ重量係を含有する。
、０．０１〜１０重量嗟特に０１〜７．０重量嗟の普通
の添加物（成分Ｃ）を併用することが好ましい。成形材
料は、（Ａ＋Ｂ）に対し、（Ａ）５〜９５重量鴫特に１
０〜８０重量鴫及（Ｂ） ９５〜５重量幅特に９０〜２
ｏ重量係を含有する。
成分Ａ：
成分Ａは、普１１ｆｉの陰イオン重合により製造された
狭い分子＋、（分市を有するポリスチレンである。・会
イオン屯合における分子数分布は、ラジカル又は熱重合
の場合よりも通常は実質的に狭い。′￥！ｆ油はＭｗ／
Ｍｎの比はく１１である。陰イオン法によるポリスチレ
ンの製造は専門家に既知である（ Ｍ、 Ｓｚｗａｒｃ
著、（１！ａｒｂａｎｉｏｎｓ、 ＬｉｖｉｎｇＰｏｌ
ｙｍｅｒｓ、 ａｎｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ。
狭い分子＋、（分市を有するポリスチレンである。・会
イオン屯合における分子数分布は、ラジカル又は熱重合
の場合よりも通常は実質的に狭い。′￥！ｆ油はＭｗ／
Ｍｎの比はく１１である。陰イオン法によるポリスチレ
ンの製造は専門家に既知である（ Ｍ、 Ｓｚｗａｒｃ
著、（１！ａｒｂａｎｉｏｎｓ、 ＬｉｖｉｎｇＰｏｌ
ｙｍｅｒｓ、 ａｎｄ Ｅｌｅｃｔｒｏｎ Ｔｒａｎｓ
ｆｅｒ Ｐｒｏｃｅｓｓｅｓ。
１９６８参照）。
この目的のために普通は、弐Ｒ−Ｌｉ（Ｒは１〜２０！
ｌ１ｌｌの炭素原子を有する脂肪族、脂環族又は芳香、
Ｆｔｉ、の残仄である）の有機リチウム化合物の存在下
に（単量体に対し０．０１〜ｃＬ２重量４）、通常は不
活性溶剤例えばテトラヒドロフラン、又はパラフィン、
シクロパラフィンもしくハ芳香族化合物を１＆礎とする
溶剤の存在下にスチレンを重合させる。
ｌ１ｌｌの炭素原子を有する脂肪族、脂環族又は芳香、
Ｆｔｉ、の残仄である）の有機リチウム化合物の存在下
に（単量体に対し０．０１〜ｃＬ２重量４）、通常は不
活性溶剤例えばテトラヒドロフラン、又はパラフィン、
シクロパラフィンもしくハ芳香族化合物を１＆礎とする
溶剤の存在下にスチレンを重合させる。
陰イオン性ポリスチレンは、刊行物（１）ないしく４）
及ヒ（５）に記載のスチロールのポリマーセクメントに
ついてと同様の操作により製造され、ただし所定の分子
量を得るために、意図される量のスチレンの全部を１度
に加え、そして重合を完結するまで継続する。次いで反
応（リビングアニオン）をプロトン供与体例えばアルコ
ール、Ｈ２Ｏなどにより、（１）ないしく３）及び（５
）に記載の手段により浮上させ、そして希望の生成物を
普通の手段で得る。
及ヒ（５）に記載のスチロールのポリマーセクメントに
ついてと同様の操作により製造され、ただし所定の分子
量を得るために、意図される量のスチレンの全部を１度
に加え、そして重合を完結するまで継続する。次いで反
応（リビングアニオン）をプロトン供与体例えばアルコ
ール、Ｈ２Ｏなどにより、（１）ないしく３）及び（５
）に記載の手段により浮上させ、そして希望の生成物を
普通の手段で得る。
成分Ａの分子量は５００００〜８０００００であるべき
であり、これは分子量分布がｉ、 ｏ〜１．１である３
０〜３５０Ｃｄ／Ｐ）の粘度数ＶＮ（）ルエン中の０．
５４溶液について２５℃で測定）に相当する。
であり、これは分子量分布がｉ、 ｏ〜１．１である３
０〜３５０Ｃｄ／Ｐ）の粘度数ＶＮ（）ルエン中の０．
５４溶液について２５℃で測定）に相当する。
成分Ｂ。
好ｌ箇な成分Ｂは、少なくとも１種の有機リチウム化合
物を開始剤として用いる溶剤の存在下の序列的（逐次的
）な陰イオン重合及び後続のカップリングによって製造
される普通の非弾性星形ブロック共重合体である。
物を開始剤として用いる溶剤の存在下の序列的（逐次的
）な陰イオン重合及び後続のカップリングによって製造
される普通の非弾性星形ブロック共重合体である。
このブロック共重合体は、特にスチレン６５〜９０重量
係及び共役ジエン特にブタジェン及び／又はイソプレン
３５〜１０ ’＋ｌｉ量鴫を含有する（憾はブロック共
重合体に関する）。多様式の星形ブロック共重合体の分
子１資の尺度としての粘度数は、６５〜１１０好ましく
は７ｏ〜ｑ５−ｎｔ／ｙである（トルエン中の５４溶液
について２３℃で測定）。ＤＢ−Ｏ９１９５９９２２、
ＤＥ−Ｏ８２５２０２６６及びＤＥ−Ｏ８２５２０２６
２又は刊行物（５）に記載勾により製造された多様式の
星形ブロック共重合体が好ましい。
係及び共役ジエン特にブタジェン及び／又はイソプレン
３５〜１０ ’＋ｌｉ量鴫を含有する（憾はブロック共
重合体に関する）。多様式の星形ブロック共重合体の分
子１資の尺度としての粘度数は、６５〜１１０好ましく
は７ｏ〜ｑ５−ｎｔ／ｙである（トルエン中の５４溶液
について２３℃で測定）。ＤＢ−Ｏ９１９５９９２２、
ＤＥ−Ｏ８２５２０２６６及びＤＥ−Ｏ８２５２０２６
２又は刊行物（５）に記載勾により製造された多様式の
星形ブロック共重合体が好ましい。
成分Ｃ：
新規な成形材料は、特に一定の用途のために普１ｔｆｌ
の添加物例えば安定剤、滑剤、粘着防止剤、防炎〜１、
及び場合により透明性が重要でない場合は充填材、染料
、傾斜などを含有していてもよく、そして他の熱可塑性
樹脂例えばｐｐｇ。
の添加物例えば安定剤、滑剤、粘着防止剤、防炎〜１、
及び場合により透明性が重要でない場合は充填材、染料
、傾斜などを含有していてもよく、そして他の熱可塑性
樹脂例えばｐｐｇ。
ポリカーゲネートなどと混合することができる。
新規な成形材料の製造：
新規な成形材料は常法により、普通の混合装置例えばド
ラムミキサー、ブラベンダーミキサ、押出機、ロール練
り機などにより、例えば成分Ａ及びＢ（場合によりＣと
共に）の粒状物を高められた温度で混合することにより
製造できる。成分Ａ及びＢの溶液を陰イオン重合の終了
後に混合し、次いでこの混合物を常法で例えば威圧下に
高められた温度で脱ガスすることにより溶剤を除去して
仕上げ処理することも可能でちる。成分Ａ又は成分Ｂの
一方が、混合物（深絞り成形又は射出成形に使用される
）の加工のために必要な添加物（成分Ｃ）をすでに含有
していることが好ましい。
ラムミキサー、ブラベンダーミキサ、押出機、ロール練
り機などにより、例えば成分Ａ及びＢ（場合によりＣと
共に）の粒状物を高められた温度で混合することにより
製造できる。成分Ａ及びＢの溶液を陰イオン重合の終了
後に混合し、次いでこの混合物を常法で例えば威圧下に
高められた温度で脱ガスすることにより溶剤を除去して
仕上げ処理することも可能でちる。成分Ａ又は成分Ｂの
一方が、混合物（深絞り成形又は射出成形に使用される
）の加工のために必要な添加物（成分Ｃ）をすでに含有
していることが好ましい。
実施例及び比較実験例に記載のパラメーターは、下記の
ようして測定された。
ようして測定された。
１、 粘度数ＶＮＣｖｔ／ｆ〕は、Ｄ’ｆＮ ５３７２
６に従って２３℃で４１１１定した。
６に従って２３℃で４１１１定した。
２、 透明度Ｔｒ（４）は、摩さ２■の射出成形円板に
ついて、万能測定装置ＵＭ？ ３、測定ヘッドＬＴ１２
及び緑色フィルターＶＧ ９ を有するＬａｎｇｅ反
射計を用いて、直角に照射して測定した。
ついて、万能測定装置ＵＭ？ ３、測定ヘッドＬＴ１２
及び緑色フィルターＶＧ ９ を有するＬａｎｇｅ反
射計を用いて、直角に照射して測定した。
下記の生成物を、新規な成形体及び比較実：険用の試料
の裂Ｊ告に用いた。
の裂Ｊ告に用いた。
成分へ：
陰イオン重合によるポリスチレンＡ１及ヒＡ２ノ製造ニ
ジクロヘキサン７２２を及びスチレンの全量を不活性条
件下に４０℃で装入し、痕跡量の不純物を、きわめて淡
色の持続的な黄色が現われるまで希薄なブチルリチウム
溶液で滴定することによ！７除去した。開始剤としては
、ｎ−ヘキサン８４を含有するシクロヘキサン中の１．
４５規定ブチルリチウム溶液を用いた。完全に反応させ
たのち（３５分間）、リビング重合体をイソプロパツー
ル５−の添加により停止させ、得られた重合体をエタノ
ールから沈殿させることにより仕−ヒげ処理し、次いで
沈殿を乾燥した（４８時間、５０℃、１０ミリパー／Ｉ
／）。
件下に４０℃で装入し、痕跡量の不純物を、きわめて淡
色の持続的な黄色が現われるまで希薄なブチルリチウム
溶液で滴定することによ！７除去した。開始剤としては
、ｎ−ヘキサン８４を含有するシクロヘキサン中の１．
４５規定ブチルリチウム溶液を用いた。完全に反応させ
たのち（３５分間）、リビング重合体をイソプロパツー
ル５−の添加により停止させ、得られた重合体をエタノ
ールから沈殿させることにより仕−ヒげ処理し、次いで
沈殿を乾燥した（４８時間、５０℃、１０ミリパー／Ｉ
／）。
Ａ３ ラジカル重合により製造され、９６Ｃ−／２〕
のＶＮを有するポリスチレン、 Ｂｉ１２社の市販の生成物１５８に； Ａ４ ラジカル重合により製造され、７４（ｖ／２〕
のＶＮを有するポリスチレン、 Ｂｉ１２社の市販の生成物ＫＲ２６０８。
のＶＮを有するポリスチレン、 Ｂｉ１２社の市販の生成物１５８に； Ａ４ ラジカル重合により製造され、７４（ｖ／２〕
のＶＮを有するポリスチレン、 Ｂｉ１２社の市販の生成物ＫＲ２６０８。
成分Ｂ：
ＤＩＩＣ−Ｏ８２５５０２２７に従って製造された、ス
チレン７５重量４及びブタジェン２５重量鴫から成る８
２〔Ｉｑ／ｆ〕のＶＮを有する星形ブロック共重合体を
、成分Ｂとして使用した。
チレン７５重量４及びブタジェン２５重量鴫から成る８
２〔Ｉｑ／ｆ〕のＶＮを有する星形ブロック共重合体を
、成分Ｂとして使用した。
下記の実施例及び比較実愉例中の部及び憾は重量に関す
る。
る。
実施例１及び２、比較実１倹例Ｉ及び■：星形ブロック
共重合体をポリスチレンＡ、〜Ａ４ と、ＺＳＫ ３
０ 押出１１！（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｌｄｅ
−ｒｅｒ社製）内で２３０℃で、下記表中に示す量で混
合した。得られた混合物を用いて厚さ２ｗｓの円板を製
造し、これから透明度を測定した。
共重合体をポリスチレンＡ、〜Ａ４ と、ＺＳＫ ３
０ 押出１１！（Ｗｅｒｎｅｒ ＆ Ｐｆｌｅｌｄｅ
−ｒｅｒ社製）内で２３０℃で、下記表中に示す量で混
合した。得られた混合物を用いて厚さ２ｗｓの円板を製
造し、これから透明度を測定した。
実施例
比軽例
ポリスチレンＡ。
〃Ａ２
ＩＦ Ａ３
〃Ａ４
〔憾〕
〔憾〕
〔憾〕
〔憾〕
５：ｌＩ
透明度 〔憾） ７２．７ ７４．２ ７１．３ ６
ａ０透明度の値における差異は、若干の場合に極めて大
きくはないが、約１．５４の改善でさえ、ヒトの肉眼に
より庵めて明確に検出でへるｆｉ）の元売向性の増加を
意味する。これらの小さい効果は、高品質の包装材料の
ための使用において大きな役割を果たす。
ａ０透明度の値における差異は、若干の場合に極めて大
きくはないが、約１．５４の改善でさえ、ヒトの肉眼に
より庵めて明確に検出でへるｆｉ）の元売向性の増加を
意味する。これらの小さい効果は、高品質の包装材料の
ための使用において大きな役割を果たす。
出願人 ビーニーニスエフ・アクチェンゲゼルシャフ
ト代理人 弁理士 高 橋 淳
ト代理人 弁理士 高 橋 淳
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、後記の成分Ａが、少なくとも１種の有機リチウム化
合物を用いて有機溶剤の存在下に生成されたものである
ことを特徴とする、（Ａ）ポリスチレン５〜９５重量％
、並びに（Ｂ）スチレン６０〜９５重量％（ｂ＿１）及
び４又は５個の炭素原子を有する少なくとも１種の共役
ジエン（ｂ＿２）から構成され、そして少なくとも１種
の有機リチウム化合物を開始剤として用いて有機溶剤の
存在下に序列的に陰イオン重合させ、続いてカップリン
グさせることにより生成された、非弾性の星形に分岐し
たブロック共重合体９５〜５重量％（Ａ及びＢの量はＡ
＋Ｂに対し、ｂ＿１及びｂ＿２の量はＢに対する）を含
有する、透明な熱可塑性成形材料。 ２、（Ａ＋Ｂ）１００重量部に対し、０．０１〜１０重
量部の普通の添加物（成分Ｃ）を含有することを特徴と
する、第１請求項に記載の成形材料。 ３、成分Ａ及びＢを、Ａ）１０〜８０重量％及びＢ）９
０〜２０重量％の割合で含有することを特徴とする、第
１請求項に記載の成形材料。 ４、成分Ｂが、それぞれＢに対しｂ＿１）６５〜９０重
量％のスチレン及びｂ＿２）３５〜１０重量％のブタジ
エン及び／又はイソプレンを含有することを特徴とする
、第１請求項に記載の成形材料。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3816294.6 | 1988-05-13 | ||
| DE3816294A DE3816294A1 (de) | 1988-05-13 | 1988-05-13 | Transparente, thermoplastische formmasse, verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0218440A true JPH0218440A (ja) | 1990-01-22 |
Family
ID=6354271
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP1117652A Pending JPH0218440A (ja) | 1988-05-13 | 1989-05-12 | 透明な熱可塑性成形材料 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US5036130A (ja) |
| EP (1) | EP0341620B1 (ja) |
| JP (1) | JPH0218440A (ja) |
| AT (1) | ATE73155T1 (ja) |
| DE (2) | DE3816294A1 (ja) |
Families Citing this family (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE4139627A1 (de) * | 1991-11-30 | 1993-06-03 | Basf Ag | Thermoplastische formmasse |
| FR2714384B1 (fr) * | 1993-12-29 | 1996-02-02 | Atochem Elf Sa | Copolymère bloc étoile d'un monomère vinylaromatique et d'un diène conjugué, son procédé d'obtention, et les compositions comprenant ledit copolymère et du polystyrène cristal. |
| DE4445141A1 (de) * | 1994-12-17 | 1996-06-20 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von schlagzäh modifizierten Polystyrol-Formmassen |
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| IT1304497B1 (it) * | 1998-12-22 | 2001-03-19 | Enichem Spa | Composizione polimerica ad elevata trasparenza. |
| DE10158500A1 (de) * | 2001-11-28 | 2003-06-12 | Basf Ag | Transparente Styrol-Butadien-Blockcopolymermischungen |
| FR3068040A1 (fr) * | 2017-06-21 | 2018-12-28 | Compagnie Generale Des Etablissements Michelin | Composition polymerique comprenant un elastomere thermoplastique branche et un polymere thermoplastique styrenique |
Family Cites Families (8)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3639517A (en) * | 1969-09-22 | 1972-02-01 | Phillips Petroleum Co | Resinous branched block copolymers |
| US4167545A (en) * | 1975-11-08 | 1979-09-11 | Basf Aktiengesellschaft | Branched block copolymers and their manufacture |
| DE2550226C2 (de) * | 1975-11-08 | 1984-12-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verzweigte Blockcopolymerisate und Verfahren zu ihrer Herstellung |
| DE2610068C2 (de) * | 1976-03-11 | 1987-02-19 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Transparente schlagfeste Polymermischungen |
| US4107124A (en) * | 1977-01-26 | 1978-08-15 | Shell Oil Company | Block copolymer compositions |
| US4173597A (en) * | 1978-01-23 | 1979-11-06 | Phillips Petroleum Company | Impact styrene polymer blends with thermoplastic elastomers |
| US4520138A (en) * | 1984-04-23 | 1985-05-28 | Shell Oil Company | Dull, smooth unit soles |
| DE3738748A1 (de) * | 1987-11-14 | 1989-05-24 | Basf Ag | Verfahren zur diskontinuierlichen herstellung von unsymmetrisch aufgebauten, sternfoermig verzweigten blockcopolymerisaten und ihre verwendung |
-
1988
- 1988-05-13 DE DE3816294A patent/DE3816294A1/de not_active Withdrawn
-
1989
- 1989-05-02 US US07/347,438 patent/US5036130A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-06 AT AT89108217T patent/ATE73155T1/de not_active IP Right Cessation
- 1989-05-06 DE DE8989108217T patent/DE58900897D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-06 EP EP89108217A patent/EP0341620B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-05-12 JP JP1117652A patent/JPH0218440A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0341620A1 (de) | 1989-11-15 |
| US5036130A (en) | 1991-07-30 |
| EP0341620B1 (de) | 1992-03-04 |
| DE3816294A1 (de) | 1989-11-23 |
| DE58900897D1 (de) | 1992-04-09 |
| ATE73155T1 (de) | 1992-03-15 |
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