JPH02182914A - 高タフネスポリエステル繊維、およびそれからなるコードおよびタイヤ - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明はゴム補強用に適したポリエステル繊維に関する
。更に詳しくは、糸中の特定の異物を極限まで減するこ
とにより従来実現できなかった高いタフネスを有し、さ
らに寸法安定性、高度な耐久性を有するゴム補強用のポ
リエステル繊維およびそれからなるコード、タイヤに関
するものである。

［従来の技術］ ポリエステル繊維は優れた機械的性質、寸法安定性、耐
久性を有し衣料用のみならず産業資材用途にも巾広く使
用されている。特にタイヤコード、ベルト等のゴム資材
の補強用として近年その使用量が増加している。

タイヤコードなどのゴム補強用に利用する場合、機械的
性質が優れることが重要であり、かかる観点から高重合
度のポリエステルを低配向紡糸し、しかる後に高倍率延
伸し高強度の繊維を得る技術が従来の主流技術であった
。

しかしながらかかる繊維は乾熱収縮率が高くタイヤ成型
時に受ける熱により補強用繊維が収縮するためタイヤの
均一性が悪化するので低収縮で高タフネスの繊維の要求
が強かった。かかる要求に答える技術として特開昭５３
−５８０３１号公報に代表されるように比較的高配向紡
糸した未延伸糸（いわゆるＰＯＹ）を低倍率に延伸し、
寸法安定性を改良する技術が提案され近年上記技術によ
る繊維がタイヤコードの主流となりつつある。

かかる技術によれば確かに乾熱収縮率が低い繊維は得ら
れるが、強伸度に代表される機械的性質が低下する。例
えば特開昭５３−５８０３１号公報の実施例の記載から
も明らかなように強度（Ｔ）と伸度（Ｅ）の平方根の績
（Ｔｆｌ）で表わされるタフネス係数が２３〜２５程度
の繊維しか得られていないのが実状である。

タイヤコードに使用する１ａ維の強伸度が高くなればそ
れだけタイヤの寿命が長くなるなどタイヤ性能が向上し
なり、タフネスが高くなった分だけ使用繊維の量が減少
できてタイヤの走行時の発熱が少なくなったり、軽量化
が図れたりするというメリットが大きく、タイヤコード
に対するタフネスの上昇の要求が近年強くなっている。

繊維の機械的性質を高くする手段としては一般には繊維
の高配向化を図るアプローチ、繊維中の欠点を無くすア
プローチの２つが取られる。

前者観点からの技術として特開昭６１−８９３２２号公
報には、高配向紡糸した未延伸糸を特定条件で延伸する
ことにより高強度の繊維を得る技術が開示されている。

該公報の実施例に記載の内容では、前述のＴＶ”Ｅが２
７〜２９程度であり、確かに従来の技術（特開昭５３−
５８０３１号公報）よりは高強度、高タフネスの繊維が
得られている。しかし本技術でもタフネスが未だに不十
分なレベルであるばかりでなく、高度に繊維の配向を高
めるため糸切れが多発し操業上の問題も大きい。

又特開昭６０−８８１２０号公報では高配向紡糸した未
延伸糸を低速度で延伸する技術が開示され、Ｔｉも２７
程度の例が示されているが、上述のとおり未だ不十分な
レベルであるだけでなく、延伸速度が遅いため生産性が
劣り問題である。

さらに上述の如く繊維の高配向化を図るのみでは確かに
原糸の強度は高くなるが同時に繊維の伸度も低下する。

このように伸度が低下すると、後工程で撚糸したり接着
剤処理（デイツプ）する際に強力が大きく低下し、実際
にタイヤコードとしての強力は従来並かそれ以下の値に
なってしまい問題がある。

従って高配向化を図るアプローチからは前述のタフネス
向上には限界がある。

又、もうひとつのアプローチである繊維中の欠陥の減少
についてはゴノ、補強用ポリエステル繊維の如き高重合
度、高強度のゾーンについては従来はとんど開示がない
。通常衣料用のゾーンではかかる技術として例えば特開
昭５０−１５６５９５号公報には金属化合物として酸化
チタンのみを使用して、ポリマ中の異物を無くし、製糸
性を向上する技術の開示がある。このようにエステル交
換触媒１型縮合触媒及びリン化合物などの金属化合物を
全く使用しない系では異物は減少しても他のポリマ特性
（例えばＩＶやカルボキシル末端、ＤＥＧなど）がゴム
補強用材料としては好ましくない特性となり、総合的に
ゴム補強用材としては例えば耐久性が劣り使用できない
。

さらにポリマ中の異物を少なくする技術についても多く
開示があり、例えば特開昭６１−８５４３５号公報には
、特定の金属化合物を触媒として用いることでポリマ中
の４１１大粒子が無くなり透明性に優れたポリエステル
が得られることが開示されている。該公報の実施例には
イメージアナライザーで定量しなポリマ中の粒子数が３
００コ／■程度のものが得られることが示されている。

しかしながらこのような方法で定量した異物の大きさや
数と実際の繊維のタフネスとは必ずしも一致せず、かか
る観点で、従来粒子が少ないと記載されるポリマをその
まま適用しても高タフネスの繊維が得られない。

以上述べたように従来の技術ではタフィ・スが高く寸法
安定性が良好でしかも耐久性に優れたゴノ、補強用ポリ
エステル繊維が得られていないのが実状である。

［発明か解決しようとする課題］ 本発明の目的は前記問題点を解決し、高タフネス、良好
な寸法安定性、高い耐久性のゴム補強用ポリエステル繊
維を提供することにある。

［課題を解決するための手段］ 前記した本発明の目的は、 エチレンテレフタレートを主たる繰り遅し単位とし、カ
ルボキシル末端、ｆｔ　Ｅ　ＣＯＯ１−Ｉ　３≦２５ｅ
Ｑ／ｌｏｎ　、ジエチレングリコール含有量（ＤＥＣ）
６１．３ｗｔ％、極限粘度（［η］）≧０．８５のポリ
エステルからなり、乾収（△Ｓｄ）と中間伸度（Ｓ）の
和Ｓｄ＋Ｓ≦１１．０（％）、ターミナルモジュラス（
ＴＭ）がＴＭ≦５０（ｇ／ｄ）、透過型顕微鏡（光顕（
透過光）で観測した糸中のキャッツアイ状の黒色異物が
２０００り／■以下であり、強度（Ｔ）と伸度（Ｅ）で
定義されるタフネス係数（Ｔｆｆ）が３０以上である高
タフネスポリエステル繊維。

によって達成できる。

本発明におけるポリエステルはエチレンテレフタレート
を主たる繰り返し単位とするポリエステル繊維であるが
５ｗｔ％以下の量の第３成分をブレンド又は共重合した
ポリエステルであっても良い。

本発明のポリエステル繊維は実質的に外部粒子を含有し
ないものである。ポリエステルには通常ツヤ消し効果、
コロ作用による延伸性の向上などを狙って二酸化チタン
に代表される不活性な無機粒子（外部粒子〉が添加され
るが、かかる粒子が存在すると繊維のタフネスが低下す
るばかりでなく、次工程（撚糸、デイツプ）での強力保
持率も低下し、本発明の目的が達せられない。

本発明のポリエステル繊維のカルボキシル末端Ｒ（［Ｃ
００Ｅ（］　）は２５　ｅｑ／　ｔｏｎ以下である必要
がある。［Ｃ０ＯＨ］が２５　ｅｑ／ｌｏｎを越えると
耐加水分解性が悪化しゴム中での強力保持率が低くタイ
ヤコードとして使用できない。

かかる観点から［Ｃ０ＯＨ］は１０〜２０ｅｑ／ｌｏｎ
が好ましい。

本発明のポリエステル繊維のジエチレンク°刃コール量
（ＤＥＣ）は１．３ｗｔ％以下である必要がある。ＤＥ
Ｇが１，３％を越えると繊維タフネスが低くなり、かつ
寸法安定性も悪化する。かかる観点からＤＥＣは１．０
％以下が好ましい。

さらに本発明のポリエステル繊維の極限粘度（［η］）
は０，８５以上である必要がある。

［η］が０゜８５未満では耐疲労性が悪くゴム補強用材
料として使用できない。かかる観点から［η］は０．９
以上であることが好ましい。

又製糸のし易さ、原料コストの面から［η］は１．２以
下が好ましい。本発明のポリエステル繊維は繊維中に存
在するキャッツアイ状異物が２０００ケ／■である必要
がある。かかる異物は後述するが光顕（透過光）で観測
しなとき、第１図の如く異物の周囲に微少なボイドを伴
なうキャッツアイ状の黒色（透過光下で黒色）の異物を
いう。前述の如く、ポリマ段階でチエツクした異物を少
なくしても繊維のタフネスが向上しないことについて本
発明者らは鋭意検討した結果、ポリマ中には種々の大き
さ、形状等が異なる黒色異物、透明異物、ゲル状異物、
その他の異物などが存在するが、これら種々の異物のう
ちでも延伸過程で、製糸性に影響を与える異物と、そう
大きい影響を与えない異物が存在す６−ことがわかった
。より詳細に研究した結果、異物の種類によっては延伸
時の変形において繊維中にボイドを形成し、製糸性や糸
物性（強伸度）に悪影響を与えるものが特異的に存在す
ることがわかった。従ってこのような異物は従来まで行
なわれて来たポリマ段階でイメージアナライザーやポリ
マ溶液の透明度などで異物の総量をチエツクする方法で
は十分に見つけ出すことができないことがわかったので
ある。

すなわち、繊維の物性向上のためには上記のとおり繊維
物性に影響を与える特異的な異物を取り除く必要があり
、本発明者らの研究ではかかる異物は透過先願で観察し
た際にキャッツアイ状の黒色異物としてチエツクでき、
この異物数を２０００ケ／■以下とすることではじめて
タフネスの高い繊維（Ｔ、’Ｅで３０以上）が得られる
ことがわかった。

かかる黒色異物が何に起因するものかは十分にはわかっ
ていないが本発明者らの研究では使用する触媒に起因す
る異物が主体をなすものと考えられ、異物減少にはかか
る点の配慮が重要であることがわかった。

上述のキャッツアイ状の異物が２０００ケ／■を越える
と工業的には高タフネス（Ｔｆｆ≧３０）の繊維が得ら
れないだけでなく、後工程（撚糸、デイツプ処理）での
強力の低下も大きいし、さらには得られるタイヤコード
の疲労性も低下する。

かかる観点から本発明の繊維中のキャッツアイ状黒色異
物は１０００ケ／■以下であることが好ましく、５００
ケ／■以下であることがさらに好ましい。（ちなみに異
物数２０００ケ／■は単糸デニール５デニールの繊維で
は大体１０印あたりに約１１０個もの異物数に相当する
値である） （以下、余白） このように繊維中の特定の異物を秘方に制御して始めて
本発明のポリエステル繊維のタフネス（強度下と伸度Ｅ
からＴｆｆで定義される）を３０以上とすることができ
る。本発明における原繊維のタフネス係数が３０未満で
あると、十分に、強度、耐久性が満足できるポリエステ
ルタイヤコードが得られない。具体的にはタフネス係数
３０以上、好ましくは３２以上として始めて７．２ｇ／
ｄ以上、好ましい例では７゜４　ｃ＋／ｄ以上のデイツ
プコード強度が実現できる。

また、本発明のポリエステル繊維の中間伸度（Ｓ）と乾
熱収縮（ΔＳｄ）の和（Ｓ＋△Ｓｄ）は１１．０以下で
ある必要がある。

Ｓ＋△Ｓｄが１１．０％を越えるとタイヤコードとして
必要なモンジュラスを与えた場合のデイツプコードの収
縮率が高くなりタイヤ成型時にコードの縮みが大きく、
タイヤの均一性が低下する。かかる観点からＳ十へＳ（
ｊは１０％以下が好ましい。また、Ｓ十△Ｓｄがあまり
小ざすぎると高タフネスの繊維が得られにくいのでＳ＋
へＳｄは７．０％以上であることが好ましい。さらに本
発明のポリエステル繊維のターミナルモジュラス（ＴＭ
＞は５０ｇ／ｄ以下である必要がある。ターミナルモジ
ュラスが５０（Ｊ／ｄを越えると、いかに原繊維の強度
を高めても撚糸やデイツプの時の強力保持率が低下し、
結果的に高強度のタイヤコードが得られなくなる。かか
る観点からＴＭは３０ｇ／ｄ以下が好ましく１５ｇ／ｄ
以下とすることがより好ましい。

以下に本発明のポリエステル繊維の製造方法を例示する
。

本発明に使用するポリニスデルの製法はプレフタル酸と
エチレングリコールを原石とする直接重合法あるいはテ
レフタル酸ジメヂルとエチレングリコールを原料とする
ＤＭＴ法のいづれの方法を採用しても良いが、使用する
触媒（エステル交換触媒、重縮合触媒）および耐熱性向
上のため使用するリン化合物の種類、ωおよび添加時期
を適正化し、ざらに原料の仕込み量、重合温度、時間、
真空度等をコントロールして［Ｃ０ＯＨ］　、ＤＥＧｆ
ｆｉを本発明の範囲内にするともに本発明で定義した異
物が生成しないようにする必要がある。エステル交換触
媒としてはマンガン化合物、マグネシウム化合物、重縮
合触媒としてはゲルマニウム化合物を用いることが好ま
しく、特にＧｅ化合物をＧｅ帛として１０〜１ｏｏｐｐ
ｍ使用することが好ましいが、これに限定されるもので
はない。なお、重縮合触媒として一般に用いられるアン
チモン化合物は極少量でおっても上述の繊維中の異物が
大巾に増加するので使用しないことが好ましい。

このようにして得られたポリエステルを固相重合により
［９１０，９５以上とした後、通常の紡糸方法により口
金孔径０．４〜０．８＃φの口金から叶出し口金下に加
′？！ｌ、筒を設けて徐冷した後、冷却風をあてて冷却
固化し引取速度１５００ｍ／分以上で引取って、配向度
１５Ｘ１０−３４ス上の高配向非晶質の未延伸糸を１ｑ
る。この未延伸糸を紡糸と連続しであるいは一旦巻取っ
た後常法に従って延伸し２２０〜２５０℃の温１哀Ｏ〜
５％のリラックス率で熱セットして巻取る。

この際固相重合は２００〜２３０’Ｃで行なうことが好
ましく、紡糸時には絶対；濾過径１５μＪ、り細かいフ
ィルターを用いて高度に；濾過を行なうことが好ましい
。ざらに延伸は２段以上の予断延伸とすることがボイド
の発生を少なくでき好ましい。

［実施例］ 以下実施例により本発明をより詳細に説明する。なお実
施例中の特性値は以下の方法により測定した。

Ａ、極限粘度（［η］） オス１〜ワルド型粘度計を用いてオルソクロロフェノー
ル（ＯＣＲ＞１０ｄに対しサンプル０．１９を溶解した
溶液の粘度を２５°Ｃにて測定し求めた。

Ｂ、カルボキシル 試料０．５ｇを０−クレゾール１０ｄに溶解し、完全溶
解後冷却してからクロロホルム３ｄを加え、Ｎ　ａ　Ｏ
　Ｌｌのメタノール溶液にて電位差滴定を行ない求めた
。

Ｃ．ＤＥＧ璧 試料をアルカリ分解した後、カスクロマトグラフィを用
いて定ｕ１シた。

Ｄ．強伸度、中間伸度、ターミナルモンジュラス 東洋ホールドウイン礼装デンジロン引張試験機を用い、
紙長２　５　ｃｍ、引取速度３０Ｃｎ＋／分てＳ−Ｓ曲
線を求め強伸度を算出した。

また同じＳ−Ｓ曲線から強１身４．５ＣＩ／ｄに対応す
る伸度を読みとり中間伸度（Ｓ）を求めた。ターミナル
モンジュラスは切断伸度より２．４％をひいた点にあけ
る応力と破断応力との差を２．４Ｘ”１０−２で除して
求めた。

Ｅ．乾熱収縮率△Ｓｄ 試料をカセ状にとり２０’Ｃ、６５％Ｒ）−１の温調窄
に２４時間以上放置したのら、試料の０、１ｑ／ｄに相
当する荷重をかけて測定した長ざ０．　ｏの試料を、無
張力状態で１５０℃のオーブン中に１５分放置したのら
、オーブンから取り出し曲記温調至で４時間放置し、再
び上記荷重をかＣブで測定した長ざ０１から次式により
算出した。

△Ｓｄ＝　　（ｆｆｏ　　−４　１　）　　／ｎｏ　　
ｘｌＯＯ　　（　％）Ｆ．糸中異物数 試料を単糸１本ずつに分υ１しスライドガラスにたるま
ないように張ってサンプリングした試料（艮ざ６　ｃｍ
　）を、オリンパス製光学顕微鏡（位相差法）を用い、
倍率２００倍でスキャンし、第１図（ａ）〜（Ｃ）に示
すようなギャッツアイ状の黒色異物の数をカウントする
。測定をＮ数５で行ない平均値Ｘ（ケ／６　ｃｍ　＞を
求め、この値をｍｇあたりの異物数にＪＡ　Ｇｉする。

第１図（ｂ）のように黒色部分が２つに分れていてもボ
イドがつながっているものについては１として数えるが
第１図（Ｃ）のように黒色異物がつらなっていても、ホ
イドとして分かれている場合は別々に数える（図１（Ｃ
）では３ケ）。

Ｇ、ＧＹ疲労試験（グツドイヤー　マローリーフ１テイ
ーグチスト） ＡＳＴＭ−Ｄ８８５に準じ、チューブ内圧３　、５　Ｋ
’Ｊ／　ｃｒｉ、回転速度８５０ｒｐｍ、チューブ角度
を８０°としてチューブの破裂時間を求めた。

実施例１ （ポリマの調整） （ポリマＡ） テレフタル酸ジメチル１００部とエチレングリコール６
５部に酢酸マンカン０．０３５部を添加し、常法により
エステル交換反応を行なった。次いで得られた生成物に
リンＭ０．０１５部、二酸化ゲルマニウムを０．０２０
部添加した。ひき続き常法により２時間小線合反応を行
ないポリエチレンテレフタレートを１■だ。

得られたポリマの極限粘度［η］は０．７０、カルボキ
シル末端ｅＬ　［ＣＯＯＨ］は１９ｅｑ／ｌ。

ｎ　、ＤＥＧは１．０３ｗｔ％であった。

（ポリマＢ） 特開昭５９−１９２７１２号公報の実施例１に従ってポ
リマＢを重合した。すなわら、テレフタル酸とエチレン
グリコールからなる反応率ユニットモル比１．２０のビ
スヒドロキシエヂルテレフタレ−１〜およびその低重合
体を主体とする反応混合物（以下Ｂ　ＨＴという）２０
５０部を反応器に２４０’Ｃで貯留し、常圧でテレフタ
ルｆ！２１６６０部とエチレングリコール７４４部（Ｅ
Ｇ／ＴＡモル比１．２０＞のスラリーを一定速度で連続
的に４時間１５分で供給した。

スラリー供給中は２３０〜２４５°Ｃにコントロールし
、スラリー供給終了後は２４０〜２５０℃にコントロー
ルして反応を実質的に完結させ、反応率９８．１％のＢ
　ＨＴを冑た。このＢ　ＨＴの５０％を次の反応槽に移
し、次の様に重縮合せしめた。

リン酸８５重量％の水溶液０．１９２部を攪拌下に反応
系へ添加した。このときの反応系の温度は２５０℃でめ
った。リン酸添加５分後に酢酸リチウム２水温０．３８
４部（Ｍ／Ｐ２゜２６）、三酸化アンチモン０．５３部
、エチレングリコール３０部の混合物を反応系へ添加し
た。そして直ちに昇温減圧を開始し、６０分で真空度１
　ｒｒｖｎ　）−Ｉ　Ｑ以下、２８０°Ｃまで到達せし
め、更にその後３時間を要して重縮合反応を継続した。

得られたポリマの極限粘度は０，７５、［Ｃ０ＯＨ］は
２３部Ｍｔｏｎ　、ＤＥＧは１．０５ｗｔ％であった。

（ポリマＣ） 特開昭６１−８５４３号公報の実施例１に記載の方法に
【１（じてポリマＣを冑た。すなわら、テレフタル酸ジ
メチル１００部とエチレングリコール７０部に酢酸マグ
ネシウム０．０６部、酢酸リチウム０．００２部を添加
し、常法によりエステル交換反応を行なった。次いで得
られた生成物にリン酸トリメチル０．０１５部を添加し
、２００分後三酸化アンチモンを０．０１部、二酸化ゲ
ルマニウム０．００２部を添加した。＜Ｇｅ／Ｓｂモル
比＝０．２７８）引き続き常法により３，５時間の重縮
合反応を行ない極限粘度０．７０１のポリエステルを得
た。

ポリマＡ〜Ｃを１６０℃で５時間予備乾燥後、２２５°
Ｃで固相組合を行ない極限粘度１．０５〜１．１の同車
チップを得た。得られた同車チップを使いエクストルー
ダー型紡糸はで紡糸温度３００°Ｃにて紡糸した。この
際、；濾過フィルターは絶対−過後１５μの金属不織布
を用い口金は０．６Ｉｎｒｎφの丸孔を用いた。口金か
ら吐出した糸条群を内径２５ｃｍ、長さ３０ｃｍ、温度
３００℃の加熱筒で徐冷後、チムニ−冷却風をあてて冷
却し、給油した後、引取速度２２００ｍ／分で引取った
。得られた未延伸糸（ＰＯＹ）を１段無加熱１ホッ１−
ロール（ＨＲ）８７℃、２ＨＲ１１０’Ｃ１３ＨＲ２４
０℃、ＤＲ（空温）で２段延伸した。ざらに３ＨＲとド
ロー日−ル（ＤＲ＞間で１．５％リラックスして巻取り
、１０００Ｄデニール１９２フイラメントの延伸糸とを
得た。

ｊｑられた繊維物性を表−１に示した。

さらに各繊維の糸中異物を測定し異物数を合わせて表−
１に示した。

次にこの延伸糸に下撚をＳ方向に４９Ｔ／１０ｃｍ、上
撚を７方向に４９Ｔ／１０ｃｍの撚をかけ生コードとし
た。次にこのコードをリツラー社製のコンピユー１〜リ
ークを用いて接着剤をアイツブして処理」−ドを作成し
た。処理条件は乾燥部１６０’Ｃ１定艮遮理、熱処理部
２／ｌｏ’ｃの緊張処理、後処理部は２４０℃の弛緩処
理であった。この緊張率、弛緩率を調整することにより
処理コードの中間伸度を３〜４％とした。

１■られたデイツプコードの物性およびＧＹｉ命を合わ
せて表−２に示した。

表−２ 実施例１のポリマＡを用いて引取速度、延伸倍率、熱処
理後のリラックス率を変更する以外は実施例１と同じ条
件で１０００デニール１つ２フイラメントの延伸糸を得
た。表−３に物性を示す。

なお延伸糸の糸中異物は全水準１３０〜２４０ケ／ｍｇ
の間であり、ＩＣＯ○１−１］は１７ｅＱ／ｌｏｎ　、
ＤＥＧｌ、０３ｗｔ％、［η１０．９〜０．９２であっ
た。

以下余白 表−１から明らかなように糸中異物が２０００ケ／ｍｇ
以下であるＮｏ、　１でのみＴＡ／ｒＥが３０をこえる
高いタフネスの繊維が得られることがわかる。そして表
−２から明らかなようにＴｌ王が３０をこえる〜０１で
のみ、強度７．２ｇ／ｄ以上のデイツプコードが得られ
、しかもＧＹ寿命も著しく向上し、耐久性が高くなるこ
とがわかる。

実施例２ 表３から明らかなように引取速度を下げたＮ０４ではＳ
＋ΔＳｄが１１．０％を越え、タイヤユニホミテイが悪
くなり問題であった。又延伸倍率を高くして原糸強度を
高くしたＮｏ、　５ではターミナルモンジュラスが５０
ｇ／ｄをこえ、原糸強度は高いものデイツプ強度はＮＱ
ｌより低くなり、強力利用率が顕著に低下し目的が達せ
られないことがわかる。

実施例３ 本実施例では単に金属触媒を少なくしただけでは本発明
の効果が得られないことを示す。

テレフタル１８６．５部、エチレングリコール３７．１
部に三酸化アンチモン０．００５部添加しただけで重合
反応を行なった。重合時間、温度を表−４の如く設定し
ポリマを１９、実施例１と同じ条件で固相重合、紡糸、
延伸し延伸糸を１！また。

表−４ 表−４から明らかなように本例の如く触媒量を箸しく少
なくして重合しても重合時間が長くなり異物レベルが少
なくならず本発明の目的である高タフネスの繊維が得ら
れないだけでなく、Ｃ０ＯＲなどのポリマ特性も本発明
の範囲のものが得られないことがわかる。Ｎｏ、　６の
例はタフネスが劣り、かつゴム中耐熱性が低いものであ
った。

［発明の効果１ 以上述べたように本発明のように糸中の特定の異物を少
なく抑制することで始めて高タフネスで、かつゴム補強
用に好ましい特性を有するポリエステル繊維が得られる
のである。本発明の繊維は高タフネスに加え寸法安定性
が良好でかつ耐久性に著しく優れるものである。

本発明の繊維はタイＡ７コードなどゴム補強用途に好適
に使用される。

【図面の簡単な説明】

第１図の（ａ）、（ｂ）および（Ｃ）は糸中のキレッツ
アイ状異物の例を示した模式図である。

Claims (4)

【特許請求の範囲】
1. （１）エチレンテレフタレートを主たる繰り返し単位と
   し、カルボキシル末端量［ＣＯＯＨ］≦２５ｅｑ／ｔｏ
   ｎ、ジエチレングリコール含有量（ＤＥＧ）≦１．３ｗ
   ｔ％、極限粘度 （［η］）≧０．８５のポリエステルからなり、かつ乾
   収（ΔＳｄ）と中間伸度（Ｓ）の和ΔＳｄ＋Ｓ≦１１．
   ０（％）、ターミナルモジュラス（ＴＭ）がＴＭ≦５０
   （ｇ／ｄ）、透過型顕微鏡で観測した糸中のキャッツア
   イ状の黒色異物が２０００ケ／ｍｇ以下であり、強度（
   Ｔ）と伸度（Ｅ）で定義されるタフネス係数（Ｔ√〔Ｅ
   〕）が３０以上である高タフネスポリエステル繊維。
2. （２）ゲルマニウム含有量（Ｇｅ）が１０〜１００ｐｐ
   ｍである請求項（１）記載の高タフネスポリエステル繊
   維。
3. （３）請求項（１）又は（２）記載のポリエステル繊維
   に接着剤処理を処して強度≧７ｇ／ｄとなしたディップ
   コード。
4. （４）請求項（３）記載のポリエステル繊維をカーカス
   補強材として使用してなるタイヤ。