JPH02174842A - 人工歯とその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は前歯及び臼歯用として使用出来るレジン歯の機
械的性質の向上と従来の所謂硬質レジン歯の変着色及び
エナメル部とチンチン部との接着性の改善を目的とした
レジン歯の材質とその製造方法に関するものである。

〔従来の技術〕

従来から用いられているレジン歯のエナメル部、デンチ
ン部の何れの材質もその主成分がポリメチルメタクレー
トである。ポリメチルメタクリレートが主成分のレジン
歯はその製品形態となる前の組成としては粉剤と液剤と
に分けられる。

粉剤の構成成分は粒状のポリメチルメタクリレート、重
合開始剤２着色剤などから成り、液剤の構成成分はメチ
ルメタクリレート、エチレン性不飽和２重結合を少なく
とも２個含有する重合可能な化合物などから成っている
。之等の２成分を混合することにより粒状のポリメチル
メタクリレートをメチルメタクリレートで膨潤させ餅状
化し、之を歯型の陰型金型に加圧噴入し熱を掛けて重合
する。この様にして得られたレジン歯はエチレン性不飽
和２重結合を少なくとも２個含有する重合可能な化合物
により架橋されて熱硬化性のレジンに変化しているので
成る程度の熱や有機溶剤にたいして安定な材質となる。

しかしレジン歯の主成分がポリメチルメタクリレートで
あるので、その機械的性質には限界がある。また現在用
いられている所謂硬質のレジン歯は超微粒子タイプのコ
ンポジットレジンの素材と技術を応用し無機質充填材を
約２０％〜３０％含有させることによりエナメル部の機
械的性質を向上させている。この場合、使用される７１
〜リツクスレジンはビスフェノールＡジグリシジルメタ
クリレートなどのウレタン結合を有せず且つフェニル基
を有するエチレン性不飽和２重結合を少なくとも２個含
有する多官能のメタクリレートか或いはジメタクリロキ
ジエチル１゜２−ジメチルフエニルジカルバメートなど
のウレタン結合を有し且つフェニル基を有するエチレン
ｆト不飽和２重結合を少なくとも２個含有する多官能の
メタクリレートが殆んどである。

また従来から行なわれているレジン歯及び所謂硬質レジ
ン歯の製造方法はエナメル部とテンチン部との接着を充
分に行なわせるため、またエナメル部とデンチン部との
内部に重合時の発熱による気泡の発生を無くするために
不完全１１【合させてから完全重合をさせるという方法
が採られている。

この事はメチルメタクリレートやエチレン性不飽和２重
結合を少なくとも２個含有する重合可能な化合物などが
初期の予備重合するのに必要な最低の温度と時間を選択
し、エナメル部またはデンチン部の何れかを先ず６０〜
７０℃の温度で１５〜３０分間初期の予備的な重合、即
ち不完全重合を行なわせこの上に他の〜方のエナメル部
またはデンチン部をラミネート状に重ねて同じ＜６０〜
７０℃の温度で１５〜３０分間、不完全重合を行なわせ
両者が接着してから９０〜１００℃で最終の完全重合を
１５〜６０分間行なわせるものである。

〔発明が解決しようとする′ａ題〕

従来から用いら九でいるレジン歯及び所謂硬質レジン歯
の材質とその製造方法は次ぎの様な課題を含んでいる。

（１）ポリメチルメタクリレートを主成分とする従来の
レジン歯は本質的にその表面硬度がヌープ硬度で１５〜
２０であり、天然歯のエナメル質の３００、デンチンの
６５、また陶歯の４６３、アマルガムの９０、シリケー
トセメントの７０、コンポジットレジンの３５〜５０と
比べて可成低く咀嘔時の咬耗や強い噛みしめ、更に歯ブ
ラシによる繰り返しの接触などによりエナメル部のみな
らずデンチン都連も摩耗や傷や更に変形を生ずる。

（２）ポリメチルメタクリレートを主成分とする従来の
レジン歯はエチレン性不飽和２重結合を少なくとも２個
含有する重合可能な化合物により架橋されているので８
０−１００℃程度の温度以下では非常に安定で溶融する
ことは無いが、技］：用エンジンなどを用いてカーボラ
シダ１１ポーｒントやスタンプバーなとで咬合調整のた
めに開校する際に瞬間的には可成の高温になりポリメチ
ルメタクリレートの融点１６０〜２００℃を超えて之等
の研削材に溶融したレジン歯が付着し切削能率が極端に
低下する。

（３）ａ歯を作製するプロセスに於いて、歯科用フラス
コを用いて義歯の蝋模型を石・源で埋没し流蝋してレジ
ン歯を床用樹脂と加熱重合などにより接着する場合、レ
ジン歯の熱膨張係数が８０〜１００ｍｍ／ｅａ／’Ｃと
大きいため、床用樹脂を重合する時の温度では殆ど熱膨
張しない石膏に、軟化したレジン歯が熱膨張により強く
圧接されるのでザラライタ石膏の表面性状がその侭印記
され、艶の無いレジン歯となる。

（４）従来の所謂硬質のレジン歯はジメタクリロキジエ
チル１，２−ジメチルフエニルジカルバメートなどのウ
レタン結合を有し且つフェニル基を有するエチレン性不
飽和２重結合を少なくとも２個含有する多官能のメタク
リレートをレジンマトリックスの主成分として超微粒子
の無機質充填材により複合材料化されているものがある
ので食物に含まれる天然或いは合成の色素などにより口
腔内で短期間で変着色を生じ、臨床では＃７垢の付着と
して度々見られ良好な臨床結果を得ていない。

（５）一般にビスフェノールＡジグリシジルメタクリレ
ートや不飽和ポリエステルなどのウレタン結合を有せず
且つフェニル基を有するエチレン性不飽和２重結合を少
なくとも２個含有する多官能のメタクリレートをレジン
マトリックスの主成分として超微粒子の無機質充填材に
より複合材料化して所謂硬質レジン歯を作製すると。

人工歯としての重要な透明性が非常に悪い、従ってエナ
メル部に深みが無いので唾液や水で濡らすと屈折率の関
係で白濁して見え、臨床的に観ても審美性が良くない、
また透明性が悪いと豊富な色調表現が出来ない。

（６）従来の所謂硬質レジン歯のエナメル部はウレタン
結合を有し且つフェニル基を有するか或いはウレタン結
合を有せず且つフェニル基を有するエチレン性不飽和２
重結合を少なくとも２個含有する多官能のメタクリレー
トをレジンマトリックスの主成分として超微粒子の無機
質充填材により複合材料化されているので、デンチン部
のポリメチルメタクリレートとの接着が非常に悪い。そ
のためデンチン部に無機質充填材を含有せずに、即ちデ
ンチン部の機械的な性質を犠牲にして両者の接着をさせ
ていた。よって臨床に於いて開会や咬合調整を行なう場
合にデンチン都連エナメル部を削除すると硬質化されて
いない部分が表面に露出し、摩耗などの機械的性質の向
上が得られなくなる。

（７）従来のレジン歯及び所謂硬質レジン歯の製造方法
はエナメル部とデンチン部との接着を充分にさせるため
、またエナメル部とデンチン部の内部に重合時の発熱に
よる気胞の発生を無くすために不完全重合させてから完
全重合をさせるという方法が採られている。従って製造
時間がエナメル部またはデンチン部のどちらかの不完全
重合を３０分、他の一方の部分の不完全重合を３０分、
更に両者同時に完全重合を６０分で合計２時間を必要と
する。

〔課題を解決するための手段〕

本発明者等は」−記の課題を解決すべく鋭意検討の結果
、エナメル部とデンチン部とに次ぎの様な組成の材料を
使用し、次ぎの様な製造方法を採用することにより全て
解決した。また夫々の化合物を判り易く表現するために
下記の様に示した。

化合物Ａ；ウレタン結合を有し且つフェニル基を含まな
いエチレン性不飽和２重結合を 少なくとも２個含有する重合可能な化 合物。

化合物Ｂ：ニラレタン合を有せず且つフェニル基を含ま
ないエチレン性不飽和２重結合 を少なくとも２個含有する重合可能な 化合物、 化合物Ｃ；ウレタン結合を有せず且つフェニル基を含む
エチレン性不飽和２重結合を少 なくとも２個含有する重合可能な化合 物。

化合物Ｄ；ウレタン結合を有し且つフェニル基を含むエ
チレン性不飽和２重結合を少な くとも２個含有する重合可能な化合物。

エナメル部： （ｉ）化合物への１種または２種以上若しくは化合物Ａ
の１種または２種以上と化合物Ｂの１種または２種以上
とから成る化合物をレジンマトリックスの主成分として
之に（ｎ）無機質充填材の１種または２種以上と有機質
無機質複合充填材の１種または２種以上との何れか一方
または双方とから成る充填材（以後、充填材と称す）を
加えることにより複合材料化し之に（ｎｉ）重合開始触
媒と（ｉｖ　）着色剤とを加えた材料である。

デンチン部： （ｉ）ポリメチルメタクリレートと（ｉｉ）メチルメタ
フリレートと更に（正）化合物Ａの１種または２種以上
と化合物Ｂの１種または２種以上と化合物Ｃの１種また
は２種以上と化合物りの１種または２種以上から成る化
合物の何れか１種または２種以上により架橋した成分に
更に（ｉｖ）充填材と（ｖ）重合開始触媒と（ｖｉ）着
色剤を適宜添加した材料である。

製造方法： デンチン部を先に不完全重合させエナメル部をその上に
重ねた後直ぐに最終の完全重合を行なわせる方法で、特
にエナメル部を製造する際に化合物Ａの粘度が高い場合
には粘度調整用として化合物Ｂを使用すると人工歯の製
造が非常にし易くなる。

以下にその具体的な方法について述べる。

（１）本発明に於けるエナメル部の材質は上述のレジン
マトリックスを充填材により複合材料化しであるので、
その表面のヌープ硬度は約４５であり従来のポリメチル
メタクリレートとメチルメタクリレート、それにエチレ
ン性不飽和２重結合を少なくとも２個含有する重合可能
な化合物を主成分とするレジン歯に比べて２〜３倍大き
く、咀咽時の咬耗や強い噛みしめ、更に歯ブラシによる
繰返しの接触などによる摩耗や傷、それに変形は殆ど生
じない。

（２）本発明に於けるエナメル部及びデンチン部は充填
材により複合材料化されているが、その複合材料の融点
はレジンマトリックスの融点及びその体積分率と充填材
の融点及びその体積分率との比例配分で決まる。従って
例えば千数百℃の高い融点の二酸化ケイ素を充填材とし
て用いると、その体積分率が僅かでも複合材料の融点は
従来のポリメチルメタクリレートとメチルメタリレート
、それにエチレン性不飽和２重結合を少なくとも２個含
有する重合可能な化合物を主成分とするレジン歯に比べ
て数倍から十数倍高くなる。従って技工用エンジンなど
を用いてカーボランダムポイントやスタンプバーなどで
咬合調整のために開校する場合に之等の研削材に本発明
に於ける人工歯が付着して切削能率が低下することは無
いので技工作業が非常に捗る。

（３）歯科用フラスコを用いて義歯を作製する場合、本
発明に於ける人工歯の熱膨張係数が約３０〜５０ｒｒｎ
　／　ａｍ　／　”Ｃであり、従来のレジン歯に比べて
半分以下の熱膨張係数である。従って室温から１００℃
程度の温度域では熱膨張によって石膏に強く圧接される
ことはない。若し圧接されても上述の如く表面の硬度が
大きいので石膏の表面のザラライタ状態が本発明に於け
る人工歯に印記されることは無い。従って本発明に於け
る人工歯は表面が滑らかの侭維持出来るので従来のレジ
ン歯の様に表面の艶が無くなることは絶対に無い。

（４）本発明に於ける人工歯はエナメル部の材質として
ウレタン結合を有し且つフェニル基を含まない化合物Ａ
が必ず含まれているので、ウレタン結合を有し且つフェ
ニル基を含む化合物りを用いた従来の所謂硬質レジン歯
に比べて食物に含まれる天然或いは合成の色素などによ
る口腔内変着色が殆ど見られず、臨床に於いても歯垢の
付着は全く観察されない。

（５）エナメル部としてウレタン結合を有し且つフェニ
ル基を含まない化合物Ａが必ず含まれているので、之を
レジンマトリックスとして複合材料化しても透明性が低
下することは殆ど無い。

特に二酸化ケイ素系の充填材との屈折率の適合性が良く
全透過率で６５〜７０％あり、ウレタン結合を有せず且
つフェニル基を含む化合物Ｃを用いた場合の２０〜４０
％に比べて格段に良い。透明性が良いということは如何
なる色調も表現することが可能であり、エナメル部での
深みの有る色調表現が可能となる。また唾液や水で詔ら
しても従来の所謂硬質レジン歯で見られた白濁は全く無
いので臨床で使用しても審美性で問題となる様なことは
無い。

（６）従来の所謂硬質レジン歯はエナメル部にフェニル
基を含む化合物を主成分として作られているのでエナメ
ル部とデンチン部との接着性が悪く、デンチン部からエ
ナメル部が剥離する場合が多く見られたが、本発明に於
ける人工歯はエナメル部にデンチン部との接着性に優れ
たフェニル基を含まない化合物が必ず含まれているので
、デンチン部に充填材を添加してもエナメル部とデンチ
ン部との接着性の優れた人工歯を開発出来た。よって臨
床に於いて重合や咬合調整を行なってデンチン部に迄達
する様にエナメル部を削除してもデンチン部も之等の充
填材により硬質化されているので耐摩耗性などの機械的
性質が改善出来た。

（７）本発明に於ける人工歯はウレタン結合を有し且つ
フェニル基を含まない化合物Ａの１種または２種以上、
若しくはウレタン結合を有し且つフェニル基を含まない
化合物Ａの１種または２種以上とウレタン結合を有せず
且つフェニル基を含まない化合物Ｂの１種または２種以
上とから成る化合物を用いているのでデンチン部を先に
６０〜７０℃の温度で約１５〜３０分間不完全重合を行
なわせさえすればエナメル部に気泡の発生をみること無
しにエナメル部とデンチン部とを充分に接着出来、之等
の重なり合った部分を一度に同時に９０〜１２０℃で、
完全重合を約１０〜３０分間で行なうことが出来る。こ
の方法によれば１回の製造時間は２５〜６０分間となり
従来の方法に比べて約３分の１ないし４分の１となる。

エナメル部に使用するウレタン結合を有し且つフェニル
基を含まないエチレン性不飽和２重結合を少なくとも２
個含有する重合可能な化合物としては、７，７．９−　
トリメチル−４，Ｉ３−ジオキソ−３，１４−ジオキソ
−５，１２−ジアザヘキサ−デカン−１，６−シオール
ージメタクレリート、ビス（メタクリロキシエチル）ハ
イドロキシエチルイソシアヌレート、トリス（メタクリ
ロキシエチル）イソシアヌレート。

カプロラクトン変性トリス（メタクリロキシエチル）イ
ソシアヌレート、また下記の構造式で示される物質も好
適である。

以下余白 ＣＨ，（、Ｑ　ＯＨ Ｃｌ３０　　Ｈ ＩＩ ＣＩｌ、　　ＯＨ Ｏ Ｏ ＣＭ、　　ＯＨ Ｈ Ｈ ＣＨ。

Ｒ ＣＨ２ＣＱ　ＯＨ 四 ＣＩ＋３０　　Ｈ ＣＨ□ＣＱ　ＯＨ Ｃｌ１３０　　Ｈ 的 　　Ｈ ＣＨ，ＯＩＩ Ｈ 口 　　Ｈ Ｈ Ｈ Ｈ 及び之等のアクリレートなどがある。

之等は１種または２種以上混合して使用出来、総べて重
合開始触媒として過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物
やアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物を予め
適宜添加しておくことが好ましい。

化合物Ａが高粘度の場合の粘度調整用として同じくエナ
メル部に使用するウレタン結合を有せず且つフェニル基
を含まないエチレン性不飽和２重結合を少なくとも２個
含有する重合可能な化合物としでは、エチレングリコー
ルジメタクリレート。

ジエチレングリコールジメタクリレート、トリニレチン
グリコールジメタクリレート、ブチレングリコールジメ
タクリレート、ネオペンチルタリコールジメタクリレー
ト、１，３−ブタンジオールジメタクリレート、１．４
−ブタンジオールジメタクリレート、１，６−ヘキサン
シオールジメタクリレート。

トリメチロールプロパントリメタクリレート、トリメチ
ロールエタントリメタクリレート、ペンタエリスリトー
ルトリメタクリレート、トリメチロールメタントリメタ
クリレート、ペンタエリスリトールテトラメタクリレー
ト及びこれ等のアクリレートなどがあり之等は１種また
は２種以上混合して使用出来、全て重合開始触媒として
過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物やアゾビスイソブ
チロニトリルなどのアゾ化合物を予め適宜添加しておく
ことが好ましい。

デンチン部に使用するウレタン結合を有しＦ↓っフェニ
ル基を含まないエチレン性不飽和２重結合を少なくとも
２個含有する重合可能な化合物とつレタン結合を有せず
且つフェニル基を含まないエチレン性不飽和２重結合を
少なくとも２個含有する重合可能な化合物は上述のエナ
メル部に使用する化合物と同じものであり、その他にウ
レタン結合を有せず且つフェニル基を含むエチレン性不
飽和２重結合を少なくとも２個含有する重合可能な化合
物としては、２，２−ビス（メタクリロキシフェニル）
プロパン、　２．２−［４−（２−ヒドロキシ−３−メ
タクリロキシエトキシフェニル）］プロパン、２，２−
ビス（４−メタクリロキシエトキシフェニル）プロパン
。

２．２−ビス（４−メタクリロキシジェトキシフェニル
）プロパン、２．２−ビス（４−メタクリロキシプロポ
キシフェニル）プロパン及び之等のアクリレートなどが
ある。

之等は１種または２種以上混合して使用出来、全て重合
開始触媒として過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物や
アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物を予め適
宜添加しておくことが好ましい。

同じくデンチン部に使用するウレタン結合を有し且つフ
ェニル基を含むエチレン性不飽和２重結合を少なくとも
２個含有する重合可能な化合物としては １　　　■ ＣＨ，ＯＨ ■　Ｉ ＣＨ，ＣＱ　ＯＨ Ｈ ■ Ｈ Ｈ 及び之等のアクリレートなどがある。

之等は１種または２種以上混合して使用出来、全て重合
開始触媒として過酸化ベンゾイルなどの有機過酸化物や
アゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化合物を予め適
宜添加しておくことが好ましい。

尚上述の総べての化合物は之等に限定されるものではな
い。

本発明に於ける無機質充填材としてはシリカ微粉末１石
英粉末、アルミナ粉末、ガラス粉末、カオリン、タルク
、炭酸カルシウム、バリウムアルミノシリグー１〜．酸
化チタン、ホウケイ酸ガラス。

コロイダルシリカ、コロイダルアルミナ、アトマイズド
シリ力、アルミナウィスカ、シリカウィスカ、炭化ホウ
素ウィスカ、炭化ケイ素ウィスカ。

窒化ケイ素ウィスカ、などがあり、　ｏ、ｏｏｓ〜ＳＯ
Ｉｍの粒子サイズのものが良い０粒子サイズが０．００
５−未満であると比表面積が極めて大きくなりバインダ
ーレジンの働きをする重合可能な化合物と混合したとき
余り硬くなり過ぎるので金型による成形が出来ず、どう
してもエナメル部全体に対する配合量を少目にしなけれ
ばならず機械的な性質の向上が得られなくなる。また粒
子サイズが５０−を超えるとエナメル部表面の面荒れが
生じ艶の無い人工歯となり、また面が荒れているため歯
垢が付着したり色素などによる変着色が見られる様にな
る。

有機質無機質複合充填材としては、その無機成分には上
記の無機質充填材が使用できるが好ましくはコロイダル
シリカ、コロイダルアルミナ、アトマイズドシリ力を使
用すると良い。

有機質無機質複合充填材としては上述のエナメル部とデ
ンチン部に使用した化合物は全て使用出来、それ等の化
合物は１種または２種以上適当な割合で混合して使用出
来、全て重合開始触媒として過酸化ベンゾイルなどの有
機過酸化物やアゾビスイソブチロニトリルなどのアゾ化
合物を予め適宜添加し８０℃〜１２０℃の加熱オーブン
で重合させボールミルなどで１〜５０４の粒子サイズに
粉砕して使用すると良い８粒子サイズが１−未満である
と比表面積が大きくなりバインダーレジンの働きをする
重合可能な化合物と混合したとき余り硬くなり過ぎるの
で金型による成型が出来ずどうしてもエナメル部全体に
対する配合量を少な目にしなければならず機械的な性質
の向上が得られなくなる。また粒子サイズが５０ＪＩｍ
を超えるとエナメル部表面の而荒れが生じ艶の無い人工
歯となり、また表面が荒れているため歯垢が付着したり
色素などによる変着色が見られる様になる。

尚之等の無機質充填材は１種または２種以上混合して使
用出来、有機質無機質複合充填材の無機質充填材も１種
または２種以上混合して使用出来る。之等の無機質充填
材の１種または２種以上と有機質無機質複合充填材の１
種または２種以上の何れか一方または双方とから成る充
填材のエナメル部１００重量部に対する合計の配合量は
５〜９５重量部が適当であり、更に好ましくは２０〜６
０重量部が良い。之等の充填材の合計の配合量が５重５
に部より少ないと表面硬度、耐摩耗性などの機械的性質
の向上が得られず、９５重縫部を超えるとバインダーレ
ジンの働きをするレジンマトリックスとなる重合可能な
化合物の絶対駄が足りずエナメル部としての形態を作り
出すことが不可能となる。またデンチン部１００重量部
に対する無機質充填材の１種または２種以上と有機質無
機質複合充填材の１種または２種以上の何れか一方また
は双方とから成る充填材の合計の配合Ｊ＋＋、は０．１
〜１０重景部が適当であり、更に好ましくは０．５〜５
重量部が良い。

之等の充填材の合計の配合量が０．１重址部より少ない
とデンチン部としての機械的性質の向上が得られず、１
０ｊｕｉｔ部を超えるとエナメル部とデンチン部との接
着力が低下する。尚エナメル部とデンチン部とに配合す
る無機質充填材の１種または２種以上と有機質無機質複
合充填材の１種または２種以上の混合割合は適宜選択出
来る。

また上述の無機質充填材及び有機質無４！！質複合充填
材はマトリックスレジンとの接着を強固にするため予め
カップリング剤により表面処理するか、或いは直接カッ
プリング剤をマトリックスレジンに添加するインテグラ
ルブレンドの何れかの方法を用いて表面処理したものを
使用するのが好ましい。

本発明に於いて使用するカップリング剤としては、オル
ガノファンクショナルシランカップリング剤、チタネー
ト系カップリング剤、ジルコアルミネート系カップリン
グ剤などがある。オルガノファンクショナルシランカッ
プリング剤としては、γ−メタクリロキシプロピルトリ
メトキシシラン。

γ−グリシドキシプロビルトリメトキシシラン。

ビニルトリクロルシラン、ビニルトリエトキシシラン、
Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピルトリメトキ
シシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノプロピル
メチルジメトキシシラン、γ−クロロプロピルトリメト
キシシラン、γ−アミノプロピルトリエトキシシランな
どがある。チタネート系カップリング剤としてはイソプ
ロピルトリイソステアロイルチタネート、イソプロピル
トリドデシルベンゼンスルホニルチタネート、イソプロ
ピルトリス（ジオクチルパイロホスフェート）チタネー
ト、テトライソプロピルビス（ジオクチルホスファイト
）チタネート、テトラオクチルビス（ジトリデシルホス
ファイト）チタネート、テトラ（２゜２−ジアリルオキ
シメチル−Ｉ−ブチル）ビス（ジ−トリデシル）ホスフ
ァイトチタネート、ビス（ジオクチルパイロホスフェー
ト）オキシアセテートチタネート、ビス（ジオクチルパ
イロホスフェート）エチレンチタネート、イソプロビル
トリオフタイノルチタネート、イソプロピルジメタクリ
ルイソステアロイルチタネート、イソプロピルイソステ
アロイルジアクリルチタネート、イソプロピルトリ（ジ
オクチルホスフェート）チタネート、イソプロピルトリ
クミルフェニルチタネート、イソプロピルトリ　（〜ア
ミノエチルーアミノエチル）チタネート、ジクミルフェ
ニルオキシアセテートチタネート、ジイソステアロイル
エチレンチタネートなどがある。ジルコアルミネート系
力ップリング剤としてはアルコール系キャブコモド、グ
リコール系キャブコモドなどがある。

之等のカップリング剤の添加量は上述の無機質充填材及
び有機質無機質複合充填材１００１１量部に対して０．
１〜２５重景部が好ましい、その添加量が０．１重量部
未満であるとカップリング剤としての効果が無く無機質
充填材及び有機質無機質複合充填材とマトリックスレジ
ンである重合可能な化合物との接着が良くない、従って
この場合の人工歯の機械的な性質は非常に劣ったものに
なる。またカップリング剤の添加量が２５重量部を超え
ると余剰のカップリング剤が可塑剤や欠陥として作用す
るので、この場合もその機械的性質が劣ったものになる
。

更に本発明に於いてエナメル部とデンチン部とに用いた
着色剤としてはベンガラ、各種有機顔料。

油溶染料などがあり、之等を併用して使用しても良い。

〔実施例〕

以下に本発明に於ける実施例と比較例を示す。

尚本発明は之等に限定されるものではない。

実施例１ エナメル部の重合可能な化合物として７，７．９−トリ
メチル−４，１３−ジオキソ−３，１４−ジオキソ−５
，１２−ジアザヘキサ−デカン−１，６−シオールージ
メタクリレート　５０重量部に重合開始触媒としてアゾ
ビスイソブチロニトリル　０．５重量部を溶解させる。

この重合可能な化合物を真空ブレード式攪拌機に全量投
入し、この中に平均粒子径０．０１６−の無機質充填材
２５重量部と平均粒子径２５／ｊの有機質無機質複合充
填材　２５重量部、それに着色剤としてエナメル色にな
る様に調製したベンガラを適宜添加し。

更にシランカップリング剤であるγ−メタクリロキシプ
ロピルトリメトキシシランを０．５重ｉ１部添加し攪拌
混合する０次ぎにデンチン部としてはポリメチルメタク
リレート　６５重量部にメチルメタクリレート　２５重
量部、それに架橋剤としてエチレングリコールジメタク
レートを５重量部と平均粒子径２．５−の無機質充填材
５重量部、それに重合開始触媒としてアゾビスイソブチ
ロニトリル０．３重量部と着色剤としてデンチン色にな
る様に調製したベンガラを適宜添加し攪拌混合する。

製造方法は温度調節の可能な水槽を用い、先ずデンチン
部を金型に項六しプレスした侭６０℃で３０分間加熱し
不完全重合させる。この上にエナメル部を重ねてエナメ
ル部のスペースのある金型に再度項六し約５００ｋｇ／
−の圧力でプレスし１００℃で１５分間加熱し完全重合
させる。冷却後、金型から取出し試料とした。

実施例２ エナメル部として下記の構造式の重合可能な化合物 Ｈ ５０重量部とネオペンチルグリコールジメタクリレート
　１０重量部とを良く混合したものに重合開始触媒とし
て過酸化ベンゾイル　０．３重量部を溶解させる。この
重合可能な化合物をアルミナコーティングしたニーダ−
に全景投入し、この中に平均粒子径　０．０５−の無機
質充填材　１０重量部と平均粒子径　２５−の有機質無
機質複合充填材　３０重量部、それに着色剤としてエナ
メル色になる様に調製したベンガラを適宜添加し、更に
シランカップリング剤であるγ−メタクリロキシプロピ
ルトリメトキシシランを０．４重量部添加し攪拌混合し
脱泡する１次ぎにデンチン部としてはポリメチルメタク
リレート　６４重量部にメチルメタクリレート３０重量
部、それに架橋剤として２，２−ビス（メタクリロキシ
フェニル）プロパンを５Ｎ量部と平均粒子径２５−の有
機質無機質複合充填材１重量部、それに重合開始触媒と
して過酸化ベンゾイル０．１８重量部と着色剤としてデ
ンチン色になる様に調製したベンガラを適宜添加し攪拌
混合する。製造方法は実施例１と同じである。

実施例３ エナメル部として下記の構造式の重合可能な化合物 ０Ｈ ５０重量部とネオペンチルグリコールジメタクリレート
　１０重量部とを良く混合したものに重合開始触媒とし
て過酸化ベンゾイル０．３重量部を溶解させる。この重
合可能な化合物を乳鉢に全量投入し。

この中に平均粒子径　２５−の有機質無機質複合充填材
　４０重量部それに着色剤としてエナメル色になる様に
調製した有機顔料を適宜添加し、更にシランカップリン
グ剤であるγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシシ
ランを０．４重量部添加し攪拌混合して脱泡する０次ぎ
にデンチン部としてはポリメチルメタクリレート　６０
重量部にメチルメタクリレート　３０重量部、それに架
橋剤として７゜７．９−トリメチル−４，１３−ジオキ
ソ−３，１４−ジオキソ−５゜１２−ジアザヘキサ−デ
カン−１，６−シオールージメタクリレートを５重量部
と平均粒子径１５ＩｊＡの無機質充填材１重量部と平均
粒子径２５Ｍの有機質無機質複合充填材４重量部、それ
に重合開始触媒として過酸化ベンゾイル　０．１８重量
部と着色剤としてデンチン色になる様に調製したベンガ
ラを適宜添加し攪拌混合する。１１１造方法は実施例１
と同じである。

実施例４ エナメル部として下記の構造式の重合可能な化合物 ■０ ２０重量部とビス（メタクリロキシエチル）ハイドロキ
シエチルイソシアヌレート　１０重量部とネオペンチル
グリコールジメタクリレート　２０重縫部とを良く混合
したものに重合開始触媒として過酸化ベンゾイル　０．
２５重量部を溶解させる。この重合可能な化合物をアル
ミナコーティングしたニゲ−に全量投入し、この中に平
均粒子径　２．５−の無機質充填材　２５重量部と平均
粒子径１５．８ｍの無機質充填材　２５重縫部、それに
着色剤としてエナメル色になる様に調製した有機顔料を
適宜添加し、γ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを０．５重量部添加し攪拌混合して脱泡する。

次ぎにデンチン部としてはポリメチルメタクリレート　
６５重量部にメチルメタクリレート２９重量部、それに
架橋剤としてトリメチロールプロパントリメタクリレー
トを５重量部と平均粒子径２５−の予めデンチン色にな
る様に着色剤を内部に含んだ有機質無機質複合充填材１
重量部、それに重合開始触媒としてアゾビスイソブチロ
ニトリル０．３４重量部と微調整の為の着色剤としてデ
ンチン色になる様に調製した油溶染料を適宜添加し攪拌
混合する。ｌｌ造方法は熱プレス機を用い、先ずデンチ
ン部を金型に項六しプレスした侭７５℃で１５分間加熱
し不完全重合させる。この上にエナメル部を重ねてエナ
メル部のスペースのある金型に再度植入し約５００Ｉｃ
ｇ／ａＩの圧力でプレスし１２０℃で１０分間加熱し完
全重合させる。冷却後、金型から取出し試料とした。

実施例５ エナメル部として下記の構造式の重合可能な化合物 ５０重量部に重合開始触媒としてアゾビスイソブチロニ
トリル　０．５重量部を溶解させる。この重合可能な化
合物を乳鉢に全量投入し、この中に平均粒子径　２５／
ａの有機質無機質複合充填材　５０重を部、それに着色
剤としてエナメル色になる様に調製した有機顔料を適宜
添加し、更にγ−メタクリロキシプロピルトリメトキシ
シランを０．５重量部添加し攪拌混合して脱泡する。次
ぎにデンチン部としてはポリメチルメタクリレート　６
５重量部にメチルメタクリレート　２５重量部、それに
架橋剤として下記の構造式の重合可能な化合物ＣＨ，Ｏ
Ｈ ５重量部と平均粒子径２５ＩＪａの予めデンチン色にな
る様に着色剤を内部に含んだ有機質無機質複合充填材１
重量部と無機質充填材４重電部、それに重合開始触媒と
してアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部と微調整
の為の着色剤としてデンチン色になる様に調製した油溶
染料を適宜添加し攪拌混合する。製造方法は実施例４と
同じである。

比較例１ エナメル部とデンチン部の材質としてポリメチルメタク
リレート　６５重量部にメチルメタクリレート　３０重
置部、それに架橋剤としてエチレングリコールジメタク
リレートを５重量部、それに重合開始触媒としてアゾビ
スイソブチロニトリル０．３５重量部と着色剤としてエ
ナメル色デンチン色夫々の色調になる様にベンガラで適
宜着色したものを用いる。！２造方法は温度調節の可能
な水槽を用い、先ずデンチン部を金型に項六しプレスし
た侭６０℃で３０分間加熱し不完全重合させる。この上
にエナメル部を重ねてエナメル部のスペースのある金型
に再度項六し約５００ｋｇ／Ｊの圧力でプレスし６０℃
で３０分間加熱し不完全重合させる。エナメル部とデン
チン部の両者が接着した後、１００℃で６０分間加熱し
完全重合させる。冷却後、金型から取出し試料とした。

比較例２ 市販の所謂エナメル部を硬質化したレジン歯（上顎中切
歯）を使用した。

比較例３ エナメル部として２．２−［４−（２−ヒドロキシ３−
メタクリロキシエトキシフェニル）］プロパン　４０重
量部とネオペンチルグリコールジメタクリレート１５重
量部とを良く混合したものに１重合開始触媒としてアゾ
ビスイソブチロニトリル　０．５５重量部を溶解させる
。この重合可能な化合物を真空ブレード式攪拌機に全量
投入し、この中に平均粒子径０．０１６−の無機質充填
材　２０重量部と平均粒子径２５−の有機質無機質複合
充填材　２５重量部、それに着色剤としてエナメル色に
なる様に調製したベンガラを適宜添加し、更にγ−メタ
クリロキシプロピルトリメトキシシランを０．４５重量
部添加し攪拌混合する。次ぎにデンチン部としてはポリ
メチルメタクリレート　６５重量部にメチルメタクリレ
ート　２５重量部、それに架橋剤としてエチレングリコ
ールジメタクレートを５重量部と平均粒子径２５−の有
機質無機質複合充填材５重量部、それに重合開始触媒と
してアゾビスイソブチロニトリル０．３重量部と着色剤
としてデンチン色になる様に調製したベンガラを適宜添
加し攪拌混合する。

製造方法は実施例４と同じである。

比較例４ エナメル部として下記の構造式の重合可能な化合物 ＣＨ，ＯＨ ４０重量部に重合開始触媒としてアゾビスイソブチロニ
トリル　０．４重址部、を溶解させる。この重合可能な
化合物を真空ブレード式攪拌機に全量投入し、この中に
平均粒子径２．５Ｉ１ｍの無機質充填材３０重量部と平
均粒子径１５．８Ｉ！ｍの無機質充填材　３０重置部、
それに着色剤としてエナメル色になる様に調製したベン
ガラを適宜添加し攪拌混合して脱泡する０次ぎにデンチ
ン部としてはポリメチルメタクリレート　６５重量部に
メチルメタクリレート３５重量部、それに重合開始触媒
としてアゾビスイソブチロニトリル　０．３５重量部と
着色剤としてデンチン色になる様に調製したベンガラを
適宜添加し攪拌混合する。製造方法は比較例１と同じで
ある。

比較例５ エナメル部としてスチレン型不飽和ポリエステル（日本
ライヒホールド社製、商品名ポリライト８０１０）　３
０重量部に重合開始触媒として過酸化ベンゾイル０．５
重元部を溶解させる。之を乳鉢に全量投入し、この中に
平均粒子径　１５．８−のあらかじめγ−メタクリロキ
シプロピルトリメトキシシランを０．７重量部で表面処
理した無機質充填材（シリカ微粉末）を７０重：５部と
着色剤としてエナメル色になる様に調製したベンガラを
適宜添加し攪拌混合する。次ぎにデンチン部としてはポ
リメチルメタクリレ−１〜　６５重量部にメチルメタク
リレート　３５重量部、それに重合開始触媒としてアゾ
ビスイソブチロニトリル　０．３５重量部と着色剤とし
てデンチン色になる様に調製したベンガラを適宜添加し
攪拌混合する。製造方法は比較例１と同じである。

比較例６ 実施例１の７．７．９−トリメチル−４，１３−ジオキ
ソ−３゜１４−ジオキソ−５，１２−ジアザヘキサ−デ
カン−１，６−シオールージメタクリレートの代わりに
２，２−ビス（４−メタクリロキシプロポキシフェニル
）プロパンを使用し、その他の成分及び製造方法は実施
例１と全く同じ条件で試作した。

比較例７ 実施例１の７．７．９−　）−リスチル−４，１３−ジ
オキソ−３゜１４−ジオキソ−５，１２−ジアザヘキサ
−デカン−１，６−シオールージメタクリレートの代わ
りに下記の構造式の化合物を使用し、その他の成分及び
製造方法は実施例１と全く同じ条件で試作した。

Ｃ８，ＯＩｌ ― ＣＨ，ＯＩＩ 〔評価項目と評価方法〕 １、ヌープ硬度： ２３℃±０．５℃、相対湿度５０％の恒温恒湿試験室に
て、島津製作所社製島津微小硬度計Ｍ型を用いて荷重１
５ｇ、負荷時間；３０秒で次式により各人ニジ７の試料
の唇面側の試料のヌープ硬度を求めた。

Ｈ＝　１４．２２　ｘ　−ｘ　１０００ｋ　　　　　　
　　　Ｉ Ｈｋ：ヌープ硬度（ｋｇ／ｎｄ） Ｐ：荷重（１５ｇで一定） ■：窪みの長手方向の対角線の長さ（／ａ）２、切削時
の研削材への付着の有無 ＧＣ社製カーボランダムポイント（Ｎａ２Ｏ）を用いて
各人工歯の試料の唇面側から約２＋ｍ切削した時のポイ
ントへの人工歯の試料の切削屑の付着の有無を目視にて
ｍｌ　？、）した。

３、准歯作製後の各人工歯の試料の唇面側の艶の状態： 歯科用フラスコを用いてみ歯の蝋模型を硬石膏（ＧＣ社
製、商品名ニュープラストーン）で埋没し流蝋して各人
工歯の試料を床用樹脂（ＧＣ社製、商品名アクロン）で
加熱重合（７０℃で３０分、１００℃で３０分）により
義歯を作製する。歯科用フラスコから取出し硬石膏を除
去した後各人工歯の試料の唇面側の艶の状態を目視にて
観察した。

４、食品、煙草及び色素による着色試験：市販の食品と
してはカレー（大域食品社製、商品名ボンカレー）、コ
ーヒー（上品珈琲社製、アメリカンブレンドコーヒー）
、シょうゆ（サンジルシ醸造社製こいくちしょうゆ）、
ソース（カゴメ社製、カゴメソースこいくち）の４Ｍ、
煙ｎとしてはショートホープ（日本たばこ産業社り　１
種、色素としては塩基性ツクシン、食用赤色１０６号、
医薬品及び化粧品用青色１号、医薬品及び化粧品用緑色
３号の４種で合計９種類の食品、ｆ！ｌ草及び色素によ
る着色試験を行なった。試験条件は第１表の通りである
。また実施例と比較例に於ける着色試験の結果は第２表
に示した。

以下余白 ５、エナメル部の透明性： 日本重色工業■製のカラーコンピューターＳｚ■−Σ８
０に同社の濁度測定用光学部ＮＤＨ型を接続し、透明性
を全透過率により求めた。測定は濁度測定用光学部ＮＤ
Ｈ型の光源（ハロゲンランプ９Ｖ４Ａ）を１０閣φの照
射口から直角に試料に当て積分球方式で行なった。試料
の大きさは直径３５ｍｍ厚さ２ｍとした。なお本測定は
人工歯の大きさでは測定出来ないので市販硬質レジン歯
は除いた。

６、エナメル部とデンチン部の接着： エナメル部とデンチン部の大きさが夫々厚さ２■、幅１
０閣、長さ２５−である試料をデンチン部を先に重合さ
せ、その上にエナメル部を重ねて最終の試料の大きさが
厚さ４ＩＩＩｌｌ、幅１０ｎａ、長さ２５ｍｍとなる様
にする。測定は島津製作所社製オートグラフＤ　Ｓ　８
５００を用いてエナメル部を上にし、クロスヘツドスピ
ード１．０■／ｌｌｌ１ｎ、スパンの長さ２０ｍの３点
曲げによるショートビーム剪断試験を行ないエナメル部
とデンチン部の間に生ずる層間剪断強度を次式により求
めた。

　　　　Ｐ ４　　　ｂＸｈ τ；層間剪断強度（瞳／ｃｄ） Ｐ；最大荷重（ｋｇ） ｂ；試料の幅（■） ｈ；試料の厚さ（、ｘ） 実施例１はエナメル部として本発明に於けるウレタン結
合を有し且つフェニル基を含まない化合物Ａに有機質無
機質複合充填材と重合開始触媒と着色剤とを混合したも
のを使用し、デンチン部としてポリメチルメタクリレー
トとメチルメタクリレートとウレタン結合を有せず且つ
フェニル基を含まない化合物Ｂと無機質充填材と重合開
始触媒と着色剤とを混合したものを夫々使用した例であ
る。

実施例２はエナメル部として本発明に於ける化合物Ａと
化合物Ｂに無機質充填材と有機質無機質複合充填材と重
合開始触媒と着色剤とを混合したものを夫々使用し、デ
ンチン部としてポリメチルメタクリレートとメチルメタ
クリレートとウレタン結合を有せずｎつフェニル基を含
む化合物Ｃと有機質無機質複合充填材と重合開始触媒と
着色剤とを混合したものを夫々使用した例である。

実施例３はエナメル部として本発明に於ける化合物Ａと
化合物Ｂに有機質無機質複合充填材と重合開始触媒と着
色剤とを混合したものを使用し、デンチン部としてポリ
メチルメタクリレートとメチルメタクリレートと化合物
Ａと無機質充填材と有機質無機質複合充填材と重合開始
触媒と着色剤とを混合したものを夫々使用した例である
。

実施例４はエナメル部として本発明に於ける２種類の化
合物Ａと１種類の化合物Ｂに２種類の無機質充填材と重
合開始触媒と着色剤とを混合したものを使用し、デンチ
ン部としてポリメチルメタクリレートとメチルメタクリ
レートと化合物Ｂと有機質無機質複合充填材と重合開始
触媒と着色剤とを混合したものを夫々使用した例である
。

実施例５はエナメル部として本発明に於ける化合物Ａに
有機質無機質複合充填材と重合開始触媒と着色剤とを混
合したものを使用し、デンチン部としてポリメチルメタ
クリレートとメチルメタクリレートとウレタン結合を有
し且つフェニル基を含む化合物りと有機質無機質複合充
填材と重合開始触媒と着色剤とを混合したものを夫々使
用した例である。

之等は総べてエナメル部に化合物Ａが必ず含有されてい
るので透明性が良く、着色試験の結果も従来の所謂硬質
レジン歯に比べて良好であった。

之は化合物Ａがウレタン結合を有し且つフェニル基を含
まない化合物であるからである。更にエナメル部とデン
チン部の接着性に就いても強い接着力が得られ、この破
壊の状態も総べて０集破壊であった。之はエナメル部に
用いている化合物にフェニル基が含有さ才していないた
めである。その他、エナメル部のヌープ硬度なども従来
のレジン歯に比べて優れた人工歯が出来た。

比較例１は従来のレジン歯の例でありＧＣ社製のアクリ
リックレジン歯の場合を示した物である。

之はヌープ硬度が１９と低く、カーボランダムポイント
で切削したときの研削材への溶けたレジン歯の付着が見
られ、更に製造時間が１２０分と長く掛った。

比較例２は市販の硬質レジン歯を使用した例である。こ
の場合はデンチン部に無機質充填材或いは有機質無機質
複合充填材などが全く混入されていないのでカーボラン
ダムポイントで切削したときの研削材へのレジン歯の付
着はエナメル部では見られなかたったものの、デンチン
部まで切削すると必ず研削材へのレジン歯の付着が見ら
れた。

また特に着色試験では評価点数が低く食物や各種の色素
に非常に着色され易いことが°μｍる。

比較例３はエナメル部としてウレタン結合を有せず且つ
フェニル基を含む化合物Ｃと化合物Ｂに無機質充填材と
有機質無機質複合充填材と重合開始触媒と着色剤とを混
合したものを使用し、デンチン部としてポリメチルメタ
クリレートとメチルメタクリレートと化合物Ｂと有機質
無機質複合充填材と重合ＵＮ始触媒と着色剤とを混合し
たものを夫々使用した例である。

また比較例４はエナメル部としてウレタン結合を有し且
つフェニル基を含む化合物りと無機質充填材と重合開始
触媒と着色剤とを混合したものを使用し、デンチン部と
してポリメチルメタクリレ−１−とメチルメタクリレー
トと重合開始触媒と着色剤とを混合したものを夫々使用
した例である。

比較例５はエナメル部として不飽和ポリエステル樹脂（
ウレタン結合を有せず且つフェニル基を含む重合可能な
化合物Ｃ）を使用し、デンチン部は比較例４と同じもの
を使用した例である。

之等はヌープ硬度、義歯作製時の人工歯の艶は問題無い
が、比較例３と５の様にウレタン結合を有せず且つフェ
ニル基を含む化合物の場合にはエナメル部の透明性が非
常に悪く人工歯としては全く使用出来ない、また比較例
４の様にウレタン結合を有し且つフェニル基を含む化合
物の場合にはエナメル部の透明性は良いが、着色試験の
結果が非常に悪い。結局天然や合成の着色剤により染色
さ九易＜、臨床的にはロノ玲内変着色を生じ長期間の使
用には耐え難い。

比較例６は実施例１の７．７．９−トリメチル−４，１
３−ジオキソ−３，１４−ジオキソ−５，１２−ジアザ
ヘキサ−デカン−１，６−シオールージメタクリレート
の代わりにウレタン結合を有せず且つフェニル基を含む
化合物Ｃである２、２−ビス（４−メタクリロキシプロ
ポキシフェニル）プロパンを使用し、その他の成分及び
製造方法は実施例１と全く同じ条件で試作した例である
。実施例１ではウレタン結合を有しＲつフェニル基を含
まない化合物Ａをエナメル部に用いているのでエナメル
部の透明性が全透過率で６８％と良好であったが比較例
６はウレタン結合を有せず且つフェニル基を含む化合物
Ｃを用いているのでエナメル部の透明性が非常に悪く、
全透過率で２９％と低い値であった。之はウレタン結合
が無くてフェニル基が有る場合には人工歯のエナメル部
としては審美性の点で使用し難いことを示すものである
。

また比較例７は実施例１の７．７．９−トリメチル−４
゜１３−ジオキソ−３，１４−ジオキソ−５，１２−ジ
アザヘキサ−デカン−１，６−シオールージメタクリレ
ートの代わりにウレタン結合を有し且つフェニル基を含
む下記の構造式の化合物Ｄ ＣＩｌ、　　ＯＨ を使用し、その他の成分及び製造方法は実施例１と全く
同じ条件で試作した例である。この場合はウレタン結合
とフェニル基の両方をその構造式に含んでいるので、エ
ナメル部の透明性が全透過率で６５％と良好であるが着
色試験の結果が１４と低く各種の着色剤により染色され
易いことを示している。また比較例６，７は両者共フェ
ニル基を含んだ化合物よりエナメル部が作られているの
で実施例１と全く同じ条件で製造してもデンチン部との
接着が非常に悪かった。

以上の実施例１〜５と比較例１〜７の評価結果を第３表
に示す。

また実施例６〜１９は本発明を更に詳細に説明する為に
行なった夫々の成分と評価結果を示したものである。実
施例６〜１４の製造方法は実施例１と同じであり、実施
例１５〜１９の製造方法は実施例４と同じである。実施
例６，７，８．１７はエナメル部の化合物としてウレタ
ン結合を有し且つフェニル基を含まない化合物Ａを使用
した例であり、その他の実施例はエナメル部の化合物と
してウレタン結合を有し且つフェニル基を含まない化合
物Ａとウレタン結合を有せず且つフェニル基を含まない
化合物Ｂの双方を含んだ例である。また総べての実施例
はデンチン部としては総べてポリメチルメタクリレート
とメチルメタクリレートを主成分とし、更に耐熱、耐溶
剤、耐候性のために架橋剤として化合物Ａの１種または
２種以上と化合物Ｂの１種または２種以上と化合物Ｃの
１種または２種以上と化合物りの１種または２種以上と
から成る化合物のうちいずれか１種または２種以上を含
んだ例である。之等は総べて第４表に示した組成で出来
ており、その評価結果は総べて人工歯として全く問題は
無かった。

以下余白 〈注１〉 ウレタン結合を有し且りフェニル基を含まないエチレン
性不飽和２重結合を少なくとも２個含有する重合可能な
化合物、 〈注２〉 ７．７．９−トリメチル−４，１３−ジオキソ−３，１
４−ジオキソ−５，１２−ジアザヘキサ−デカン−１，
６−シオール−ジメタクリレート、 く注３〉 く注４〉 く注５〉 く注６〉 ウレタン結合を有せず且つフェニル基を含まないエチレ
ン性不飽和２重結合を少なくとも２個含有する重合可能
な化合物、 く注７〉 エチレングリコールジメタクリレート、く注８〉 ネオペンチルグリコールジメタクリレート、〈注９〉 トリメチロールプロパントリメタクリレート。

く注１０〉 有機質無機質複合充填材（有機成分としてトリメチロー
ルプロパントリメタクリレート、無機成分としてコロイ
ダルシリカを使用） 〈注目＞ 有機質無機質複合充填材（有機成分として？、７．９−
トリメチルー４，１３−ジオキソ−３，１４−ジオキソ
−５，１２−ジアザヘキサ−デカン−１，６−シオール
ージメタクリレート、無機成分としてコロイダルシリカ
を使用）く注１２〉 ウレタン結合を有せず且つフェニル基を含むエチレン性
不飽和２重結合を少なくとも２個含有する重合可能な化
合物、 く注１３〉 ２．２−ビス（４−メタクリロキシプロポキシフェニル
）プロパン、 （注１４〉 ２．２−ビス［４−（２−ヒドロキシ−３−メタクリロ
キシエトキシフェニル）］プロパン、 〈注１５〉 ウレタン結合を有し且つフェニル基を含むエチレン性不
飽和２ｆｆｌ結合を少なくとも２個含有する重合可能な
化合物、 く注１６〉 ＣＨ，ＯＨ く注１７＞ 以下余白 〔発明の効果〕 本発明に於ける人工歯はエナメル部にはウレタン結合を
有し且つフェニル基を含まない化合物Ａの１種または２
種以上、若しくはその化合物Ａとウレタン結合を有せず
且つフェニル基を含まない化合物Ｂの１種または２種以
上とがら成る化合物をレジンマトリックスの主成分とし
て之を充填材により複合材料化した材料を使用し、デン
チン部には従来のポリメチルメタクリレートとメチルメ
タクリレート、それに化合物Ａの１種または２種以上と
化合物Ｂの１種または２種以上とウレタン結合を有せず
且つフェニル基を含む化合物Ｃの１種または２種以上と
ウレタン結合を有し且つフェニル基を含む化合物りの１
種または２種以上から成る化合物の何れが１種または２
種以上により架橋した成分に充填材を適宜添加した材料
を使用したものであり、また本発明に於ける人工歯の製
造方法はデンチン部を先に不完全重合させ、エナメル部
をその上に重ねた後、直に最終の完全重合を行なわせる
という画期的な方法であるので以下の様な効果があった
。

（１）本発明に於ける人工歯のエナメル部表面のヌープ
硬度は４０〜４５であり、従来のレジン歯に比べて２〜
３倍大きく咀啼時の咬耗や強い噛みしめ、更に歯ブラシ
による繰返しの接触などによる摩耗や錫、それに変形は
殆ど生じない。

（２）本発明に於けるエナメル部及びデンチン部は無機
質充填材の１種または２種以上と有機質無機質複合充填
材の１種または２種以上の何れか一方または双方から成
る充填材により複合材料化されているので技工用エンジ
ンなどを用いてカーボランダムポイントやスタンプバー
などで切削しても之等の研削材に本発明に於ける人工歯
が付着して切削能率が低下することは無い。

（３）義歯を作製する場合、本発明に於ける人工歯を用
いると従来のレジン歯に比べて熱膨張係数が小さく表面
硬度が大きいため人工歯が圧接されて石膏面の粗造な面
が印記され人工歯の表面の艶が無くなることは絶対に無
い。

（４）本発明に於ける人工歯は従来のウレタン結合を有
し且つフェニル基を含む化合物りを用いた所謂硬質レジ
ン歯に比べて食物に含まれる天然或いは合成の色素及び
歯垢などによる口腔内変着色が非常に少ない。

（５）本発明に於ける人工歯のエナメル部は無機質充填
材の１種または２種以上と有機質無機質複合充填材の１
種または２種以上の何れか一方または双方から成る充填
材により複合材料化しても透明性が低下することは殆ど
無い。透明性が良いということは如何なる色調も表現す
ることが可能であり、エナメル部での深みの有る色調表
現が可能となる。また唾液や水で濡らしても従来のウレ
タン結合を有せず且つフェニル基を含む化合物Ｃを用い
た所謂硬質レジン歯で見られた不透明性は全く無いので
臨床で使用しても審美性で問題となる様なことは無い。

（６）本発明に於ける人工歯はエナメル部にウレタン結
合を有し且つフェニル基を含まない化合物Ａ若しくはそ
の化合物Ａとウレタン結合を有せず且つフェニル基を含
まない化合物Ｂを用いているので、エナメル部とデンチ
ン部との接着性が非常に優れている。従ってデンチン部
に充填材を添加してもエナメル部とデンチン部とが剥離
を生ずることは無い。よってデンチン部も耐Ｐｆ！耗性
などの機械的性質が改善出来た。

（７）本発明に於ける人工歯はエナメル部とデンチン部
との接着性が非常に優れているのでデンチン部を先に６
０〜７０℃の温度で１５〜３０分間不完全１（合を行な
わせさえすればエナメル部に気泡の発生を見ること無し
でエナメル部とデンチン部との重なり合った部分を一度
に同時に９０〜１２０℃で完全重合を１０〜３０分間で
行なわせることが出来る。この方法によれば１回の製造
時間は従来の方法に比べて約３分の１〜４分の１となる
。

特許出願人　而至陶歯工業株式会社

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １　エナメル部とデンチン部とから成る人工歯に於いて
   、エナメル部が （ｉ）ウレタン結合を有し且つフェニル基を含まないエ
   チレン性不飽和２重結合を少な くとも２個含有する重合可能な化合物の １種または２種以上； 若しくは、 ウレタン結合を有し且つフェニル基を含 まないエチレン性不飽和２重結合を少な くとも２個含有する重合可能な化合物の １種または２種以上とウレタン結合を有 せず且つフェニル基を含まないエチレン 性不飽和２重結合を少なくとも２個含有 する重合可能な化合物の１種または２種 以上とから成る化合物； （ｉｉ）無機質充填材の１種または２種以上と有機質無
   機質複合充填材の１種または２種 以上との何れか一方または双方とから成 る充填材； と （ｉｉｉ）重合開始触媒； と （ｉｖ）着色剤； とから成る人工歯。 ２　エナメル部とデンチン部とから成る人工歯に於いて
   、デンチン部が （ｉ）ポリメチルメタクリレート； と （ｉｉ）メチルメタクリレート； と （ｉｉｉ）次ぎの［１］ないし［４］の何れか単独若し
   くは２種以上の組合わせより成る化合物、 ［１］ウレタン結合を有し且つフェニル基を含まないエ
   チレン性不飽和２重結合を少 なくとも２個含有する重合可能な化合物 Ａの１種または２種以上から成る化合物、 ［２］ウレタン結合を有せず且つフェニル基を含まない
   エチレン性不飽和２重結合を 少なくとも２個含有する重合可能な化合 物Ｂの１種または２種以上から成る化合 物、 ［３］ウレタン結合を有せず且つフェニル基を含むエチ
   レン性不飽和２重結合を少な くとも２個含有する重合可能な化合物Ｃ の１種または２種以上から成る化合物、 ［４］ウレタン結合を有し且つフェニル基を含むエチレ
   ン性不飽和２重結合を少なく とも２個含有する重合可能な化合物Ｄの １種または２種以上から成る化合物、 と （ｉｖ）無機質充填材の１種または２種以上と有機質無
   機質複合充填材の１種または２種 以上との何れか一方または双方とから成 る充填材； と （ｖ）重合開始触媒； と （ｖｉ）着色剤； とから成る人工歯。 ３　エナメル部とデンチン部とから成る人工歯に於いて
   、 （ I ）エナメル部が （ｉ）ウレタン結合を有し且つフェニル基を含まないエ
   チレン性不飽和２重結合を少な くとも２個含有する重合可能な化合物の １種または２種以上； 若しくは、 ウレタン結合を有し且つフェニル基を含 まないエチレン性不飽和２重結合を少な くとも２個含有する重合可能な化合物の １種または２種以上とウレタン結合を有 せず且つフェニル基を含まないエチレン 性不飽和２重結合を少なくとも２個含有 する重合可能な化合物の１種または２種 以上とから成る化合物； と （ｉｉ）無機質充填材の１種または２種以上と有機質無
   機質複合充填材の１種または２種 以上との何れか一方または双方とから成 る充填材； と （ｉｉｉ）重合開始触媒； と （ｉｖ）着色剤； とから成り、 （II）デンチン部が （ｉ）ポリメチルメタクリレート； と （ｉｉ）メチルメタクリレート； と （ｉｉｉ）次ぎの［１］ないし［４］の何れか単独若し
   くは２種以上の組合わせより成る化合物、 ［１］ウレタン結合を有し且つフェニル基を含まないエ
   チレン性不飽和２重結合を少 なくとも２個含有する重合可能な化合物 Ａの１種または２種以上から成る化合物。 ［２］ウレタン結合を有せず且つフェニル基を含まない
   エチレン性不飽和２重結合を 少なくとも２個含有する重合可能な化合 物Ｂの１種または２種以上から成る化合 物、 ［３］ウレタン結合を有せず且つフェニル基を含むエチ
   レン性不飽和２重結合を少な くとも２個含有する重合可能な化合物Ｃ の１種または２種以上から成る化合物、 ［４］ウレタン結合を有し且つフェニル基を含むエチレ
   ン性不飽和２重結合を少なく とも２個含有する重合可能な化合物Ｄの １種または２種以上から成る化合物、 と （ｉｖ）無機質充填材の１種または２種以上と有機質無
   機質複合充填材の１種または２種 以上との何れか一方または双方とから成 る充填材； （ｖ）重合開始触媒； と （ｖｉ）着色剤； とから成る人工歯。 ４　エナメル部とデンチン部とから成る人工歯に於いて
   、 （ I ）エナメル部が （ｉ）ウレタン結合を有し且つフェニル基を含まないエ
   チレン性不飽和２重結合を少な くとも２個含有する重合可能な化合物の １種または２種以上； 若しくは、 ウレタン結合を有し且つフェニル基を含 まないエチレン性不飽和２重結合を少な くとも２個含有する重合可能な化合物の １種または２種以上とウレタン結合を有 せず且つフェニル基を含まないエチレン 性不飽和２重結合を少なくとも２個含有 する重合可能な化合物の１種または２種 以上とから成る化合物； と （ｉｉ）無機質充填材の１種または２種以上と有機質無
   機質複合充填材の１種または２種 以上との何れか一方または双方とから成 る充填材； と （ｉｉｉ）重合開始触媒； と （ｉｖ）着色剤； とから成り、 （II）デンチン部が （ｉ）ポリメチルメタクリレート； と （ｉｉ）メチルメタクリレート； と （ｉｉｉ）次ぎの［１］ないし［４］の何れか単独若し
   くは２種以上の組合わせより成る化合物、 ［１］ウレタン結合を有し且つフェニル基を含まないエ
   チレン性不飽和２重結合を少 なくとも２個含有する重合可能な化合物 Ａの１種または２種以上から成る化合物。 ［２］ウレタン結合を有せず且つフェニル基を含まない
   エチレン性不飽和２重結合を 少なくとも２個含有する重合可能な化合 物Ｂの１種または２種以上から成る化合 物、 ［３］ウレタン結合を有せず且つフェニル基を含むエチ
   レン性不飽和２重結合を少な くとも２個含有する重合可能な化合物Ｃ の１種または２種以上から成る化合物、 ［４］ウレタン結合を有し且つフェニル基を含むエチレ
   ン性不飽和２重結合を少なく とも２個含有する重合可能な化合物Ｄの １種または２種以上から成る化合物、 と （ｉｖ）無機質充填材の１種または２種以上と有機質無
   機質複合充填材の１種または２種 以上との何れか一方または双方とから成 る充填材； （ｖ）重合開始触媒； と （ｖｉ）着色剤； とから成る人工歯を成型する際にデンチ ン部を先きに不完全重合を行ない、エナ メル部は不完全重合せずにデンチン部を 完全重合させるときに同時に完全重合さ せることを特徴とする人工歯の製造方法。