JPH02173093A - 洗剤組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は洗剤組成物に係り、他のものを除外するもので
はないが、特に繊維製品（ｆａｂｒｉｃｓ）洗浄用の洗
剤組成物に関する。

一般的に、洗剤組成物は、洗浄ずべき物質から汚れを除
去し、除去した汚れを洗濯液に懸渇することを助ける洗
剤活性物質を含め多くの成分を含んでいる。洗剤組成物
の重要な用途は、通常持ち運べる衣類をたらい又は洗濯
機で洗うことによる重量Ｍ製品の洗浄、ガラス、光沢の
ある表面、プラスデック、金属及びエナメルのような硬
質表面の洗浄及びカーペットのような家の備品の洗浄で
ある。隘イオン及び非イオン物質を含め多くの種類の物
質が洗剤活性物質として使用されてきている。

典型的な陰イオン物質はアルキルベンゼンスルホン！！
！塩である。

洗剤活性物質は繊維製品の洗濯ばかりでなく、油工業（
ｏｉｌ　１ｎｄｕｓｔｒｙ）のような他の多くの分野に
も有用である。油工業界で洗剤活性物質としての使用が
提案されてきている多くの物質中にはアルキルオルトキ
シレンスルホン酸塩がある。すなわち、米国特許第３８
６１４６６号明細ａ　（Ｅｘｘｏｎ／Ｇａ１ｅ）には、
アルキルオルトキシレンスルホンＭｍを地下層内に注入
して組成油を回収することが開示されている。一方、こ
のような物質をｍＭ製品洗濯用の洗剤活性物質として使
用することが試みられたが、それらが別の利点をらたら
すらのではないことが明らかとなり、そのため、繊維製
品の洗濯用にも他の家紅用用途にも使用されてきてはい
ない。

しかしながら、今回我々はある種の条件下ではアルキル
オルトキシレンスルホンＭ塩を洗剤製品中で有効な洗剤
活性物質として使用しうること、そして、これらの条件
下ではこのような物質の性能はより慣用の洗剤活性物質
より優れることさえありうることを発見した。

従って、本発明の第一の面では、アルキルオルトキシレ
ンスルホン酸塩からなる１つ以上の界面活性剤を少なく
ともｏ、ｏｓｇ／Ｎ含む洗濯液に汚れた物質を接触させ
ることからなり； ）洗濯液のイオン強度が０．０５モル／ｌ以下であるか
又は、 １１）界面活性剤が、０．１Ｍ塩化ナトリウム水溶液１
１当り少なくとも０．５ｇの界面活性剤を含む澄明溶液
となりうるに十分可溶性の第二の陰イオン又は非イオン
界面活性剤を含み、アルキルオルトキシレンスルホン酸
塩と第二の界面活性剤との重量比が１：２０〜９：１の
範囲である洗濯方法を提供する。

汚れた物質は繊維製品であることを特に考慮しているが
、他の可能性としては、食器、他の硬質表面及び家の備
品（ｓｏｆｒ　ｆｕｒｎｓｈｉｎｇｓ）が含まれる。

洗濯液中の界面活性剤の６には好ましくは０．１ｇ／Ｉ
ｔ又は０．２５ｇ／　１〜１．５ｇ／ｌである。これは
例えば２．５９　／　１までというようにより高くても
よいが、５．０ｇ／　ｊ！を超えることは好ましくない
。

アルキルオルトキシレンスルホン酸塩は、唯一の界面活
性剤ではないときであっても少なくとも０．０５９　／
　１存在するのが好ましい。

上記（ｉ）及び（ｉｉ）の両者はアルキルオルトキシレ
ンスルホン酸塩を汚れた物質の洗濯に有用に使用しうる
条件である。これらの使用条件は互いに相客れないもの
ではない。ただし、上記の種類の第二の界面活性剤を使
用するときには、洗濯液のイオン強度が少なくとも０．
０２モル／ｌであるのが有利でありうる。しかし、特定
の溶解度の、あるいは、そうではないかもしれない第二
の界面活性剤はこのイオン強度以下で使用しうる。

イオン強度は濃度と関係するが、分子内のイオン数及び
多価イオンを考慮に入れる。

イオン強度は溶液中に存在する各イオン種のモル濃度（
ｍ＞と各イオン種の有する価数（Ｚ）とから計算する。

イオン強度（Ｉ）は存在するイオン碍全てについてのｍ
−ｚ２の総和の半分、すなわち、 Ｉ＝１／２　Σｍ−ｚ２ である。

そのイオンの両者が一価である塩のイオン強度はモル濃
度と同じである。２個以上のイオン又は多価イオンが関
与するときには異なる。例えば、１Ｍの炭酸ナトリウム
溶液はナトリウムイオンを２モル／ｌと二価の炭酸イオ
ンを１モル／ｌｔ有する。イオン強度は Ｉ＝１／２　［２（１）　＋　　１ｘ（２２）］＝　　
３モル／ｌと表わされる。

イオン強度についてはＷａｌｔｅｒ　Ｊ、　ＭＯＯｒＯ
の［物理化学（Ｐｈｙｓｉｃａｌ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ
）　Ｊ第４版（１９６３）年に記載されている。

イオン強度と電解ＷＲ濃度の両者が臨界値の同じ側にあ
る、例えば、両者が０．０５モル／ｌ以下又は０．０２
モル／ｊ！以上であることもありうる。

使用する洗剤組成物に一般に可溶性の塩が含まれている
繊維製品の洗濯に使用する液体については、Ｏ，ＯＳモ
ル／ｌ以下のイオン強度は比較的低い電解質ｍ度であろ
う。

実際には、洗濯液中の電解質ａ度は、洗剤の家庭での使
用者が直接調整するパラメータではない。

これは、特に、製品中に存在する水溶性塩の聞及びその
製品の推奨使用量で決まる。

従って、洗濯液中のイオン強度が０．０５モル／ｌ以下
である本発明の形態は、（ｉ）Ｓ７品の無機物質ｆｉｆ
ｆｉが低い、例えば食器手洗い用の配合物の場合、（ｉ
ｉ）推奨使用量のレベルが低い、例えば北米における場
合又は（ｉｉｉ　）％品が人聞の水不溶性物質を含んで
いる、例えば繊維製品の洗濯用製品が水不溶性の洗剤ビ
ルダー物質を含んでいる場合に特に有用である。良く使
用されてきた水不溶性洗剤ビルダー物質の唯一のものは
結晶性のアルミノケイ酸塩イオン交換物質であるゼオラ
イトであるが、本発明は任意の他の水不溶性ビルダー物
質を含有する製品にも有用である。

洗剤組成物は通常１９／ｌ（これは使用けとして例外的
に低いものであろう）を超える用量で使用する。使用け
は典型的には４９／Ｉｔ〜１０ｇ／ｌの範囲である。イ
オン強度０．０５モル／ｌ以下とするよう設計した組成
物は一般に６０％より多くの水溶性アルカリ金Ｂ塩は含
有しないであろう。

このような組成物のある種の有用な形態では、１０〜６
０重量％好ましくは２０〜５０重量％の水不溶性洗剤ビ
ルダー物質をも含有している。

従って、第二の面では、本発明は、アルキルオルトキシ
レンスルホン酸塩からなる洗剤活性物質１〜５０重量％
からなり、組成物が （ｉ）６０重量％以上の水溶性アルｈり金属塩は含まな
いか、又は、 （ｉｉ）　　０．１Ｍ塩化ナトリウム水溶液１１当り少
なくとも０．５ｇの界面活性剤を含む澄明な溶液を得る
に十分可溶性である開−の陰イオン又は非イオン界面活
性剤を洗剤活性物質中に含み、アルキルオルトキシレン
スルホン酸塩と第二の界面活性剤との重量化が１−２０
〜９：１の範囲である洗剤組成物を提供する。

上記のように０．０５モル／ｌ以下のイオン強度をもた
らすよう意図した組成物は、もちろん特に０．０２〜Ｏ
，ＯＳモル／ｊ！の範囲のイオン強度で、上記に特定し
た溶解度を有する第二の界面活性剤を含んでいてもよい
。

特定した溶解度のものである又はそうではない他の界面
活性剤を含有することもできるが、その聞はアルキルオ
ルトキシレンスルホン酸塩…よりも少ないことが好まし
い。実際、このようなもう１つの界面活性剤はオルトキ
シレンスルホン酸塩量の５０％以下、更には１０％以ド
を限度とじつる。

特に低いイオン強度で、アルキルオルトキシレンスルホ
ン酸塩とＨＬＢの低い非イオン界面活性剤との間に相乗
作用が観察される。このようなＵ合物は、例えば１ニア
〜７：１の比の範囲で、アルキルオルトキシレンスルホ
ンＰｉ塩はより多くの非イオン界面活性剤を有していて
もよい。

上記のように、第二の界面活性剤を含有りる本発明の形
態では少なくとも０．０２モル／ｌのイオン強αを使用
しうる。このようむイオン強度では、アルキルオルトキ
シレンスルホン酸塩はむしろ不溶性であり、有用なＷ面
活性剤ｒＪ度でそれ自身不澄明な液体となる。

好適な第二の界面活性剤は使用に際し洗濯液に溶解Ｊる
に適切な溶解度を有するべきである。これは、単独で使
用するときに、意図した０、０２モル／ｌ以上のイオン
強度の電解質中で澄明な溶液となるような十分な溶解度
を意味している。簡便にするために、本明細書中では、
この溶解度を０．１Ｍ塩化ナトリウム中に溶解して澄明
な溶液になりうる能力と定義する。

アルキルオルトキシレンスルホン酸と特定溶解度を有づ
る第二の界面活性剤との混合物は、一般に、一定範囲の
比率に亘り相乗効果を示す。この相乗作用は、どちらの
界面活性剤でも単独で使用した場合に得られるよりも大
ぎな洗浄力が発現することから明らかとなる。又、この
相乗作用とは、使用する全界面活性側聞が同じであれば
界面活性剤の内の１つのものの洗浄麿程高くはないが、
２つの界面活性剤について観察される洗浄値の内挿より
予想されるものより良好な洗浄度でありうる。

この弱い相乗作用は、２つの界面活性剤のうちの１つの
洗浄性よりは優れていないが、他の理由で酸物の製造を
より容易にする場合である。従って、非イオン界面活性
剤のみを使用するときと比較して洗浄力がやや損なわれ
ても許容されつる。又、非イオン界面活性剤のみをベー
スとする組成物の洗浄性は、前の洗濯で残った残渣に影
響される傾向にある。陰イオン界面活性剤を加えるとこ
の傾向が減少し、組成物をより耐久性のあるものとする
。゛従って、アルキルオルトキシレンスルホン酸塩と非
イオン界面活性剤との間の相乗作用によりその洗浄力が
非イオン界面活性剤のみのものに近付くよう改善される
と、全体的に有益である。

最良の結果をもたらすアルキルオルトキシレン質濃度に
依存しよう。更に、洗浄力が最良になりうる電ｗｉ質濃
度も第二の界面活性剤の特性に依存するであろう。最適
な割合と最適な電解質濃度は下記実施例で示すような実
験でり探索し、決定することができる。

洗濯液中でのイオン強度を少なくとも０．０２モル／ｊ
！とするには、洗剤組成物中に少なくとも１５重社％、
より良好には少なくとも２５重最％そして多分４０重量
％以上の水溶性の塩を含んでいると好適である。水溶性
の塩の箔は洗剤組成物の８０％まで、更に多分９０又は
９５％まで増加させうる。電ＰＨ′ｔ！ｉ吊が範囲内の
最低限度（すなわぢ１５％）に近付くと、使用者は組成
物を１０ｇ／　ｆｉ近く又はそれ以上さえ使用すること
が必要になることがある。洗濯液中の電解質濃度が０．
５Ｍを超えることは通常好都合ではない。

上記のパーセントから、可溶性の第二の界面活性剤を含
有し、０．０２モル／ｌ以上のイオン強度を提供しよう
とする組成物は水溶性リン酸塩例えばトリポリリン酸ナ
トリウムで洗浄力を高める（ｂｕｉｌｄ）　、又は他の
水溶性塩と共にであれば水不溶性ビルダーで高めること
もできる。

本発明のアルキルオルトキシレンスルホン酸塩は、一般
に、平均分子ｆ１１２９５以上、通常は３００〜３９０
、好ましくは３０５〜３６０のアルキルキシレンをベー
スとしている。アルキル側鎖は一般に約０１２〜Ｃ２４
の範囲であるが、平均鎖長が炭素原子１５〜２０個であ
るのが好ましい。アルキル側鎖は実質的に全て分枝アル
キルでありえ、分校アルキル基の６０％以下（好ましく
は４０％以下）がアルキル鎖の２位に芳香環を有してい
るのが好ましい時には、アルキル基の残部についてはア
ルキル鎖の３位以遠に位置している。アルキルキシレン
は通常キシレンを適切なオレフィンでアルキル化して製
造する。そのように製造したアルキル化物を次に公知の
方法でスルホン化して中和する。中和した生成物の可溶
化カチオンはアルカリ金属、アンモニウム又は置換アン
モニウムでありうる。本発明のフルキルオルトキシレン
スルホン酸塩は、内水性物質（ｈｙｄｒｏｔｏｌ）Ｏ）
として有用であることが知られている（アルキル基を有
していない）オルトキシレンスルホン酸塩とは別のもの
である。

特定の溶解度を持つ第二の界面活性剤として使用しうる
陰イオン界面活性剤は、カルボン酸、スルホン酸又は硫
酸４を含有する有機酸のアルカリ金属、アンモニウム及
びアルキロールアンモニウム（例えば、七ノニ［タノー
ルアンモニウム、ジェタノールアンモニウム、トリエタ
ノールアンモニウム）塩である。アルキルオルトキシレ
ンスルホン酸塩との共−界面活性剤として好適なこのよ
うな陰イオン物質の例は次のものである。Ｃ８〜Ｃ１８
アルキルベンゼンスルホン酸塩、Ｃ８〜０１８アルキル
又はアルケニルｌａＭ塩、好ましくは０１２〜０１６ア
ルキル硫酸塩、最も好ましくはα位の分岐鎖がメチル、
エチル、プロピル又はブチルでありうるＣＩ２〜１５ア
ルキル−α−アルキル硫酸塩。

全アルキル硫酸塩の１０％未満であるならばα位により
長い分校があってもよい。Ｃ８〜０１８アルコキシ硫酸
屯、好ましくはアルコキシ基はエチレンオキシであり、
好ましくは２〜５個、最も好ましくは２へ・３個のエチ
レンオキシ慕を有している。

Ｃ１２〜Ｃ２ｏのα−スルホン化脂肪酸のエステル、好
ましくＣ１６〜Ｃ１８のメチルエステル、最も好ましく
はＣ１２〜０１６のエチル、プロピル、ブチルのエステ
ル。Ｃ１２〜０１８のアルキル又はアルケニル直鎖又は
分枝鎖アルキルグリセロールエーテルスルホン酸塩及び
硫酸塩、Ｃ１２〜Ｃ１８のアルキルモノグリセリドスル
ホン酸塩及び硫酸塩。Ｃ１゜〜Ｃ２０のアルキル又はア
ルケニルカルボンＭ塩、又はα−ヒドロキシカルボ２Ｍ
塩、Ｃ８〜Ｃ１８のαオレフインスルボン酸塩、Ｃ−０
１８の内部オレフインスルホン酸塩、Ｃ６〜Ｃ１８のビ
ニリデンオレフィンスルホン酸塩。１つの鎖のみが炭素
原子６個以上の鎖長を有しうる全鎖長Ｃ１２へ・Ｃ１６
のジアルキルスルホコハク酸塩。アルキル鎖がＣ１２〜
０１６であり、１つの鎖のみが炭素原子数６個より大き
くてよいゲルベアルコールからの硫酸塩。

１つの鎖のみが炭素原子数６個より大きくてよい０１２
〜０１６ジアルコキシブロピル硫酸塩。Ｃ１２〜Ｃ１８
の飽和及び不飽和脂肪酸とイセチオン酸との反応生成物
の塩。アルキル鎖は分枝していてもよく、いくつかの不
飽和を含有していてよいＣ８〜Ｃ２０のアルキル鎖を有
する二級アルキルスルホン酸塩。アルキル鎖長が０８〜
Ｃ２ｏであって硫Ｍ塩慕が２つのアルキル鎖の一方のみ
が炭素原子数６個より長いようなものである二級アルキ
ル硫酸塩。

好適な可溶性非イオン界面活性剤のＨＬＢは１０．５よ
り大きい。このような非イオン物質の例は次の通りであ
る。アルキル鎖長が０８〜Ｃ２０のアルキルアルコール
とアルカノール１モリ当り２〜２０モルの酸化エチレン
とのポリエチレンオキシド縮合物。アルキル鎖は直鎖又
は分枝でありえ、不飽和を含有していてよい。直鎖又は
分校の、炭素原子数　６〜１２個のアルキルフェノール
とアルキルフェノール１モル当り　２〜２０モルのエチ
レン吊となる酸化エチレンとのポリエチレンオキシド綜
合物。鎖長Ｃ６〜Ｃ２ｏの二級アルキルアルコールと二
級アルコール１モル当り２〜２０モルの酸化エチレンと
のポリエチレンオキシド縮合物。各アルキロール基が１
〜３個の炭素原子を含有し、アルキロールアミド１モル
当り２〜２０Ｔｌ−ルの酸化エチレン基を含有しうるＣ
８〜Ｃ２ｏ脂肪酸アルキロールアミドのポリエチレンオ
キシド縮合物。全てのポリエチレンオキシド綜合物中で
、酸化エチレンの分布が狭く、少なくとも５％未満の遊
離アルカノールを有しているのが好ましい。次の一般式
： ％式％（） ［式中、Ｒ′はアルキル、アルキルフェニル又はその混
合物であり、鎖は０６〜Ｃ２ｏの飽和、不飽和、分校又
は非分枝鎖であってよく、鎖内に３個までの水酸基を有
しえ；ポリアルコキシド部分は好ましくはエトキシドで
あるが、プロポキシドでありえ、すなわちｎは２又は３
である］のアルキルポリグリコシド。ポリアルコキシド
含量は０〜１０単位（ｔ＝　Ｏ〜１０）であり、好まし
くはＯである。アルキルポリグリコシドは還元糖（Ｚ）
を有している。この還元糖はヘキソース又はペントース
糖でありうる。重合度（Ｘ）は１０まででありうるが、
好ましくは１，５〜３である。個々のフルキルポリグリ
コシドのＸは整数であろう。しかし、混合物を使用でき
、この場合にはＸは平均重合度となる。１．２．３．４
又は６位の炭素原子にアルキル鎖が結合しうる。好まし
くは１位の炭素原子を介して結合する。

存在する電解質物質は一般に水溶性の塩である。

これは、水溶性洗剤ビルダー塩又は水溶性アルカリ性塩
のような、ａｉｍ製品の洗）Ｕ過程で有用であるような
塩でありうる。又、電解質は５Ａ酸ナトリウム又は塩化
ナトリウムのような水溶性充填剤塩から構成されてもよ
い。３種類全ての塩が存在してもよい。水溶性塩が全く
存在しないことは好ましくない。実際には、水溶性塩は
１０−３モル／ｌ以上のイオン強度を提供し、洗剤組成
物の１％以上を構成するであろう。

リン含有無機水溶性洗剤ビルダー塩の例には、ビロリン
酸、オルトリン酸、ポリリン酸及びホスホン酸のアルカ
リ金ｆＸ塩を含んでいる。無機リン酸塩ビルグーの特定
例として、トリポリリン酸。

オルトリン酸及びヘキサメタリン酸のナトリウム及びカ
リウム塩を挙げうる。

リンを含有しない水溶性照礪洗剤ビルダー塩の例には、
炭酸及び重ＡＭのアルカリ金Ｂ塩を含んでいる。特定例
には、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム並びに重炭酸ナト
リウム及びカリウム（これらは方解石の種結晶を伴なっ
てもよい）がある。

水溶性有機洗剤ビルダー塩の例としては、ポリ酢酸、カ
ルボン酸、ポリカルボン酸、ポリアセデルカルボン 特定例としては、エチレンジアミン四酢酸，ニトリロ三
酢酸．オキシジ］ハク酸，メリチン酸。

ベンゼンポリカルボン酸及びクエン酸のナトリウム、カ
リウム、リチウム、アンモニウム及び置換アンモニウム
塩等がある。

組成物は塩基性であるのが好ましく、２５℃の蒸留水中
１ｇ７１以上の濃度でｐｌ−１は少なくとも８、好まし
くは少なくとも１０であるべきである。存在する水溶性
ビルダー塩のどれもが不充分でこの条件を達成できない
場合には、ケイ酸のアルカリ金属（特にナトリウム）塩
のような水溶性塩阜性物質を含ませることができる。

水不溶性洗剤ビルダー物質は、ゼオライト△のような非
結晶性又は結晶性の形のアルミノケイ酸塩ビルダー物質
及び炭酸ナトリウムのような水溶性の炭酸塩と共に通常
使用される表面積の大ぎい方解石のような種結晶物質か
ら選択しうる。

上記のように、界面活性剤及びビルダー物質の他に多く
の任意成分も存在しうる。

組成物中に存在しうる他の成分の例は、酸型又は全体的
もしくは部分的に中和したナトリウムもしくはカリウム
塩型のカルボン酸又はスルホン酸基、好ましくはナトリ
ウム塩型のものを含有するポリマーである。好ましいポ
リマーはアクリル酸及び／又はマレイン酸もしくは無水
マレイン酸のホモポリマー及びコポリマーである。ポリ
アクリレート、アクリル酸／マレイン酸コポリマー及び
アクリルホスフィネート（ａｃｒｙｌｉｃ　１）ｈＯ３
ｐｈｉｎａｔｅ）が特に好ましい。

ポリアクリル酸、例えばＶｅｒｓｉｃｏｌ　（商標）Ｅ
５゜Ｅ７及びＥ　９　（Ａｌｌｉｅｄ　Ｃｏ１１ｏｉｄ
ｓ％Ｊ　）　、Ｍａｒｌｅｘ　（商標）ＬＤ３０及びＬ
　Ｄ　３４　（Ｎａｔｉｏｎａｌ　Ａｄｈｅｓｉｖｅｓ
　ａｎｄＲｅｓ　ｉｎ社）　、Ａｃｒｙｓｏｌ（商標）
ＬＭＷ−１０，ＬＭＷ−２０，ＬＭＷ−４５及び△１−
Ｎ　（Ｒｏｈｍ　＆　１ｌａａｓ　！ＩＬＪ）並びに５
ｏｋａｌａｎ（商標）ＰＡ−２０，ｐΔ−４０，ＰＡ−
７０及びＰ　Ａ　−１１０（ＢＡＳＦ製）：エチレン／
マレイン酸コポリマー　例えばＨＭＡ　（商標）シリー
ズ（Ｈｏｎ５ａｎｔｏ製）　；メチルビニル 例えばＧａｎｔｒｅｚ（商標）ＡＮ１１９及びΔＮ　１
４９（Ｇ　ＡＦ社製）； アクリルｍ／マレイン酸コポリマー　例えば、Ｓｏｋａ
ｌａｎ（商標）ＣＲ２．ＣＲ２及びＣＲ２（ＢＡＳＦ製
）及びＡｌｃｏｓｐｅｒｓｅ　（商標）シリーズ（＾Ｉ
ｃｏ製）； アクリルホスフィネート、例えばＤＫＷ（商標）１２５
　（Ｎａｔｉｏｎａｌ＾ｄｈｅｓｉｖｅｓ　ａｎｄ　Ｒ
ｅｓｉｎｓ　Ｌｔｄ．　Ｖ　）及びＢｅｌｓｐｅｒｓｅ
（商標）シリーズ（　Ｃｉｂａ−ＧｅｉａｙＭ　）。

ホモポリマー及びコポリマーの分子量は一般には１　、
　０００〜１５０，０００　、好ましくは１，５００〜
１００、０００である。どのポリマーの量も組成物の０
、５〜５重量％の範囲にある。他の好適ポリマー物質は
カルボキシメチルセルロール、メチルセルロース、ヒド
ロキシアルキルセルロース及びエーテル混合物例えばメ
チルヒドロキシエチルセルロース、メチルヒドロキシプ
ロピルセルロース及びメチルカルボキシメチルセルロー
ス ロースエーテルである。異なるセルロースエーテルの混
合物、特にカルボキシメチルセルロースとメチルセル［
ｌ−スの混合物が好適である。分子量４００〜５０，　
０００、好ましくは　１，０００〜１０，　０００のポ
リエチレングリコール並びにポリ１チレンオキシドとポ
リプロピレンオキシドのコポリマー及びポリアクリレー
トとポリエチレングリコ一ルのコポリマーが好適である
。分子量ｉｏ，ｏｏｏ〜６０，　０００、好ましくは３
０，０００〜５０，　０００のポリビニルピロリドン及
びポリビニルピロリドンと他のポリピロリドンとのコポ
リマーが好ましい。分子１ｕ　１，０００〜１００、０
００　、特に３，　０００〜３０，０００のポリアクリ
ルホスホネート及び関連コポリマーも好適である。

組成物中に存在しうる他の成分の伯の例には脂肪アミン
のような繊維柔軟剤、繊維柔軟化クレー物質、アルカノ
ールアミド特にヤシ核脂肪酸及びココナツツ脂肪酸由来
のモノエタノールアミドのような起泡強化剤、起泡抑制
剤、過ホウ酸ナトリウム及び過炭酸ナトリウムのような
酸素放出性漂白剤、過酸漂白剤前駆物質、トリクロロイ
ソシアヌル酸のような塩素放出性漂白剤、硫酸す１−リ
ウムのような無機塩があり、又、通常は極少５′１で存
在する、蛍光剤、脱臭香料を含む香料、セルラーぜ、プ
ロテアーゼ及びアミラーゼのような酵素、殺菌剤及び着
色料がある。硬質表面用クリーナーは方解石又はシリカ
のような研磨剤を含有しているであろうし、有機溶媒を
含有していてもよい。

このような他の成分が水溶性塩の形である場合には、洗
）Ｗ液中のイオン強庭を臨界レベル例えばＯ，ＯＳモル
／ｌ以下に維持しようとするのであればその使用を限定
することが必要であろう。又は、少なくとも洗濯プロセ
スの途中まで、このような成分の溶解を抑制する方法を
講じることもできる。

本発明の洗剤組成物は粉末、棒、液体及びペーストを含
む任意好適な形状でありうる。例えば、好適な液体組成
物は非水性又は水性でありえ、侵者は等方性又はラメラ
構造のいずれかでありうる。

組成物はその物理的形状に応じて多くの異なる方法で製
造しつる。粒状の製品の場合には、乾燥混合又はコアグ
ロメレーション（ｃｏａｇｇｌｏｍｅｒａｔｉｏｎ）で
製造しうる。好適な物理的形態は洗剤ビルダー塩を含有
する顆粒であり、これは少なくとも組成物の一部を噴霧
乾燥することにより最も好都合に製造される。この方法
では、界面活性剤系、ビルダー物質及び充填剤塩のよう
な熱に敏感でない成分を含有するスラリーを製造する。

スラリーを噴合しつる。

ここで、下記の非限定実施例により本発明を更に詳しく
説明する。実施例１から６はイオン強度０．０５モル／
ｌ以下での使用を示し、実施例７は更に可溶性の第二の
界面活性剤の作用を示している。

実施例中、洗濯実験は標準手法で実施した。

洗濯液は記載した１つ以上の界面活性剤を含有するよう
に調製した。全界面活性剤濃度は約１．０ｇ／ｌであっ
た。約１６．５重量％の界面活性剤を含有づる製品６Ｉ
：Ｉ／ｊ！を使用するとこのような濃度が得られる。

２．４％の放射性標識（ｒａｄｉｏｉａｂｅｌｌｅｄ）
　ヘキサデカン又は１〜リオレインで汚した編んだポリ
エステルのテスト用の布１０ｇを洗うために４００ａｄ
ｌの洗濯液を使用した。

（すなわち、液体：布の比は４０：１であった。）洗濯
液中の放射性標識物質含量を測定して、汚れの除去をモ
ニターした。１分当り７０回の撮動で、ＴｅｒＣＩＯＩ
Ｏｔｅｒ内で洗濯を実施した。

尖」口九ユ 本実滴例は、Ｃ１６二級アルキルＡ゛ルトキシレンスル
ホン酸塩を使用して、繊Ｎｌ￥Ｊ品からのへキリ・デカ
ン汚れの洗浄性に対する゛市ｗＩ質イオン強度の作用を
示している。このアルキル鎖長の分布はＣ１６８０％、
Ｃ１３９％及びＣ１４８％であった。アルキル基上で芳
香環が買換している位置の分イ５は、２位２９％、３位
２６％、４位１４％、５位以遠３１％であった。

洗）Ｓ液はアルキルオルトキシレンスルホン酸塩を１，
０び／ｌ会有するように製造し、電解質としての塩化ナ
トリウム濃度を変化させた。洗濯の温度は４０℃であっ
た。テスト用の布上の汚れはＣ１４で標識したヘキサデ
カンであった。

結果を次の表に示す。

ＮａＣｊ！濃ｉ　モル／ｌ　　　°れのｉ　　％）０．
０１　　　　　　　　　　３３ ０．０２ 汚れの除去（％） ０．０３５５ ０．０５ ＞０．０５　　　　　　　　　　　　　　　　　０これ
らの結果は、洗濯液中の電解質が増えるにつれて始めは
汚れの除去率も増すが、電解質濃度が０．０３５５モル
／ｌに達すると性能は急速に許容できないレベルまで低
下することを小している。

実施例２ 実施例１の手順を繰返したが、この場合、同じＣ１６ア
ルＡ、ルオルトキシレンスルホン酸塩と従来のＣ１６ア
ルキルベンゼンスルホン酸塩の性能を比較した。テスト
用の布は実施例１で使用したものと異なるバッチのポリ
エステルから作製した。実施例１の布よりも汚れはよく
除去されたが、これは観察された相対値には影響を与え
ない。結果は次の通りであった。

０．０１　　　　　　　　　　６２　　　　　　　　　
４７０．０２　　　　　　　　　　（１７　　　　　　
　　　５６０．０３　　　　　　　　　　４１　　　　
　　　　　５９０．０６　　　　　　　　　　１１　　
　　　　　　　６５０、１２　　　　　　　　　　　３
　　　　　　　　　７１０．３　　　　　　　　　　　
０　　　　　　　　　５にれらの結果は、約０６０３モ
ル／ｌ未満の低いイオン強度ではアルキルオルトキシレ
ンスルホン酸塩の性能の方が優れていることを明らかに
示している。それ以上の電解質濃度では、より通常使用
されているアルキルベンゼンスルホン酸」ｎの方が優れ
ていた。

実施例３ 次の成分を含有する製品６ｇ／ｊ！の使用に相当する０
、０２３モル／ｌのイオン強度の洗濯液を調製した： 重」Ｌ％ ゼオライト　　　　　　　　　　　　　２４塩基性ケイ
酸１３２３ ポリアクリル酸塩　　　　　　　　　　　４炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　６硫酸ナトリウム　　　
　　　　　　　　１０水及び電解質以外の他の成分　　
　　残　部この配合はビルダーとしてゼオライトを含む
洗剤粉末製品に典型的なものであろう。洗濯液のｐｌ・
１は約１０であった。

ポリエステルのテスト用の布上の汚れはＣ１４標識トリ
オレインであった。洗濯温度は４０℃であった。アルギ
ルオルトキシレンスルホン酸塩の代りに０１２アルキル
ベンゼンスルホン酸塩を有する比較用の洗濯液も同じよ
うに使用した。洗剤活性物質がアルキルオルトキシレン
スルホン酸塩のときのトリオレイン除去率は３９％であ
るのに対し、洗剤活性物質がＣ１２アルキルベンゼンス
ルホン酸塩のとぎには除去率は２９％であった。

アルキルオルトキシレンスルホン酸塩を含（１する洗濯
液中のイオン強度は炭酸ナトリウムｍ度を変えることに
より変化したが、炭酸ナトリウム濃度の変化によりｐＨ
もわずかに変化した（９．６〜１０．４の間）。イオン
強度が０．０３モル／ｌのときに最大の洗浄力（すなわ
ち最高の汚れの除去）が観察された。

えｔｔｑ 次の成分を含む製品７．７ｇ／　Ｉｌの使用に相当する
０、０１モル／ｌのイオン強度の洗濯液を作製した： 圧」１％ アルキルオル 酸塩（実施例１と同じ） グリセリン　　　　　　　　　　　　　４．０ボラツク
ス（　Ｂ　ｕｒａｘ）　　　　　　　　　　１．３クエ
ン酸ナトリウム　　　　　　　　　　７．０塩化ナトリ
ウム　　　　　　　　　　　　２．３２エタノール　　
　　　　　　　　　　　３０．０水及び電解質ではない
微量成分　　　残　部洗濯液の吋」は約９であった。

ポリニスデルのテスト用布はｃ１４ＩＩＡ識トリオレイ
ンで汚し、前の実施例と同様に４０℃で洗った。

アルキルオルトキシレンスルホン酸塩の代りにＣ１２ア
ルキルベンゼンスルホン１１　４３を有する比較用の洗
濯液も同じ方法で使用した。トリオレインの除去率は次
の通りであった。

４８、０％ アルギルベンゼンスルホン酸塩 １７、１％ 宋１目九互 塩化ナトリウムを使用せず、ｐ［−１を１０に工賃させ
るに十分な水酸化ナトリウムを使用して実施例４を繰り
返した。これによりクエン酸ナトリウムが十分イオン化
され、０．０１モル／２の電解質温度が得られた。トリ
オレインの除去率は次の通りであった。

アルキルオルトキシレンスルホン酸塩 ４５、５％ アルキルベンゼンスルホン酸塩 １５　９％ 丈Ｊ１引旦 前の実施例に使用した０１６アルキルオルトキシレンス
ルホン酸塩又は非イオン界面活性剤又はこれら２つの混
合物である界面活性剤１．０ｇ／ｌを含む洗濯液を調製
した。非イオン界面活性剤はＦＩ　Ｌ　Ｂ値８．１を有
し、平均３個の酸化エチレン残塁で１トキシル化したＣ
１２アルコールであった。

洗）に液は種々のイオン強度となるように塩化ナトリウ
ムと炭酸ナトリウムを含有しており、ｐＨは１０であっ
た。

ポリエステルのテスト用布はＣ１４放射性標識トリオレ
インで汚した。洗濯温度は２５℃であった。

種々のイオン強度でのトリオレイン除去率を次の表に示
した。

１００　　　　　　　　０　　　　　　　８　　　　　
　　　１２　　　　　　　　Ｑ４イオン強度０．Ｏ０５
Ｅル／ｌ及び０．　０１モル／ｌでは、このＨＬＢの低
い非イオン性ｖＪＪ質とフルキルオルトキシレンスルホ
ン酸塩との間で相乗作用があることが判る。混合物によ
るトリオレイン除去率はいずれかの界面活性剤単独によ
るものとＩ’ｒ重量等又はそれより優れていた。

実施例７ 前の実施例で使用した０１６アルキルオルトキシレンス
ルホン酸塩を非イオン界面活性剤と一緒に使用した。こ
の非イオン界面活性剤は、平均６個の酸化エチレン残基
で１トキシル化した、平均鎖長Ｃ１２の脂肪アルコール
であった。この非イオン界面活性剤のＨＬＢ値は１１．
８であった。

洗濯液は、種々の割合で界面活性剤を含有づるが全界面
活性剤濃度は１ｇ／ｌとなるように：ｇｌ製した。洗濯
液は、電ｇ／ｌ！質溌度が０，０５モル／ｐとなるよう
に塩化ナトリウムを含有していた。ポリエステルのテス
ト用布はｃ１４標識ヘキサデカンで汚した。洗濯温度は
２５℃であった。

洗濯実験の結果を次の表に示す： ２つの界面活性剤間での相乗作用は明白である。

１；３の比のときに汚れの除去率は最大になったが、成
分比の一定の範囲に亘り、終点間の内挿から予想した値
よりも汚れ除去率は高かった。

実施例８ 同じ０１６アルキルオルトキシレンスルホン酸」ｎを他
の非イオン界面活性剤と共に使用した。この非イオン界
面活性剤は、１分子当り平均８個の酸化エチレンでエト
キシル化した平均鎖長Ｃ１□の脂肪アルコールであった
。この非イオン界面活性剤のＨＬＢ値は１３．１であっ
た。実施例７と同様に洗濯液の全界面活性剤濃度は１ｇ
／ｌであった。

いくつかのイオン強度を使用した。界面活性剤の比、イ
オン強度及びトリオレイン除去率を下表に示す。

示したイオン強度での 示したイオン強度での ４０　　　　　　Ｇｏ　　　　　２８　　　　　２１　
　　　　１０　　　　　４［ｉｏ　　　　　　４０　　
　　３９　　　　　３７　　　　　２４　　　　　４こ
の表から、イオン強度０５０１モル／ｌでは、界面活性
剤混合物はオルトキシレンスルボンｌｌ塩のみと比べて
トリオレインの除去は良好ではないが、より高い電解質
濃度では顕著な相乗作用があることが判る。

及ｉ■ユ 実施例７と同じ界面活性剤の組合せを使用して０　　　
　　１０１１　　　　Ｂ４．２　　　６６．６２０　　
　　　８０　　　３５．０　　　４６．０　　　４２．
４４０　　　　　６０　　　２Ｇ、２　　　４０，５　
　　　４１．１６Ｇ　　　　　　４０　　　２７．６　
　　３２．９　　　２８．２８０　　　　　２０　　　
１４．４　　　１３．４　　　　１９．７１００　　　
　　０　　　１１．２　　　１０，９　　　　１９．０
比較として、イオン強度０．１モル／ｌで、同じ非イオ
ン界面活性剤と共に平均ｃ１２のアルギル鎮長のアルキ
ルベンゼンスルホンＶｉ塩を使用した。

結果は次の通り・であったニ トリオレイン除去％ アルキルオルトキシレンスルホンｌ［と非イオン界面活
性剤との間の相乗作用は明らかである。

前の実施例での０．１モル／ｌの電解質についての結果
とは対照的に、界面活性剤混合物によるトリオレインの
除去率はオルトキシレンスルホン酸塩早強よりも良好で
ある。第二に、界面活性剤混合Ｃ１６内部オレフィンス
ルホンＦＩ！？塩（１０８）０１６α−オレフィンスル
ホン１ｆｔｎ　（ＡＯ８）１分子当り平均１０個の酸化
エチレン残基でエトキシル化したノニルフェノール（Ｎ
　Ｐ　−１０Ｅ　Ｏ）。

次の表にトリオレイン除去率を示す。

４０％で、アルキルオルトキシレンスルホン酸塩による
トリオレインの除去率はアルキルベンゼンスルホン酸塩
によるものよりも優れていた。

友１１旦 いくつかの他の界面活性剤の各々と混合して同じＣ１６
アルキルオルトキシレンスルホン酸塩を使用した。各個
のイオン強度は０．１モル／ｌであった。他の界面活性
剤は次の通りであったニドデシル硫酸ナトリウム（ＳＤ
Ｓ） 各例で２つの界面活性剤の相乗作用は明らかである。非
イオン界面活性剤については、非イオン活性剤のみでの
結果はオルトキシレンスルホン酸１！２０％と非イオン
活性剤８０％でのトリオレインの除去に匹敵する。この
状況は前の実施例と同様である。

Claims (19)

【特許請求の範囲】
1. （１）アルキルオルトキシレンスルホン酸塩からなる１
   つ以上の界面活性剤を少なくとも０．０５ｇ／ｌ含む洗
   濯液に汚れ物を接触させることからなる洗濯方法であっ
   て、 ｉ）洗濯液のイオン強度が０．０５モル／ｌ以下である
   か、又は、 ｉｉ）界面活性剤が、０．１Ｍ塩化ナトリウム水溶液１
   ｌ当りに少なくとも０．５ｇの界面活性剤を含有する澄
   明な溶液を得るに十分な程可溶性である第二の陰イオン
   又は非イオン界面活性剤を含んでおり、アルキルオルト
   キシレンスルホン酸塩と第二の界面活性剤との重量比が
   １：２０〜９：１の範囲である洗濯方法。
2. （２）洗濯液中のアルキルオルトキシレンスルホン酸塩
   量が少なくとも０．０５ｇ／ｌであり、洗濯液のイオン
   強度が０．０５モル／ｌ以下である請求項１に記載の方
   法。
3. （３）存在する全界面活性剤の少なくとも９０重量％を
   アルキルオルトキシレンスルホン酸塩が構成する請求項
   ２に記載の方法。
4. （４）第二の界面活性剤が存在し、その洗濯液中のイオ
   ン強度が少なくとも０．０２モル／ｌである請求項１に
   記載の方法。
5. （５）第二の界面活性剤がＨＬＢ値１０．５以上のエト
   キシル化非イオン界面活性剤である請求項１又は４に記
   載の方法。
6. （６）アルキルオルトキシレンスルホン酸塩のアルキル
   基が平均１５〜２０個の炭素原子を有する請求項１から
   ５のいずれかに記載の方法。
7. （７）アルキルオルトキシレンスルホン酸塩のアルキル
   基が実質的に全て二級アルキル基を有しており、その内
   の６０％以下がアルキル鎖の２位に芳香環を有している
   請求項１から６のいずれかに記載の方法。
8. （８）アルキルオルトキシレンスルホン酸塩からなる洗
   剤活性物質１〜５０重量％からなり；組成物が、ｉ）６
   ０重量％以上の水溶性アルカリ金属塩を含有しないか又
   は、 ｉｉ）洗剤活性物質中に、０．１Ｍ塩化ナトリウム水溶
   液１ｌ当り少なく０．５ｇの界面活性剤を含む澄明な溶
   液となりうるに十分可溶性な第二の陰イオン又は非イオ
   ン界面活性剤を含み、アルキルオルトキシレンスルホン
   酸塩と第二の界面活性剤との重量比が１：２０〜９：１
   の範囲である請求項１に記載の方法に使用するのに適す
   る洗剤組成物。
9. （９）水溶性アルカリ金属塩を６０重量％以上は含有せ
   ず、水不溶性洗剤ビルダー物質を１０〜６０重量％含有
   する請求項８に記載の洗剤組成物。
10. （１０）洗剤活性物質を２５％以下及び水溶性アルカリ
    金属塩を４０重量％以下含有する請求項９に記載の洗剤
    組成物。
11. （１１）６０重量％以上の水溶性アルカリ金属塩を含有
    せず、存在する全界面活性剤の少なくとも９０重量％を
    アルキルオルトキシレンスルホン酸塩が構成する請求項
    ８、９又は１０に記載の洗剤組成物。
12. （１２）６０重量％以上の水溶性アルカリ金属塩を含有
    せず、ＨＬＢ値１０．５以下の非イオン界面活性剤を含
    有する請求項８、９又は１０に記載の洗剤組成物。
13. （１３）第二の界面活性剤を含有し、１５〜９５重量％
    の水溶性塩をも含有する請求項８に記載の洗剤組成物。
14. （１４）第二の界面活性剤の量がアルキルオルトキシレ
    ンスルホン酸塩の量より少ない請求項８又は１３に記載
    の洗剤組成物。
15. （１５）第二の界面活性剤が存在し、それがＨＬＢ値が
    １０．５以上のエトキシル化脂肪アルコールである請求
    項８、１３又は１４に記載の洗剤組成物。
16. （１６）第二の界面活性剤が存在し、それが陰イオン界
    面活性剤である請求項８、１３又は１４に記載の洗剤組
    成物。
17. （１７）アルキルオルトキシレンスルホン酸塩のアルキ
    ル基が１５〜２０個の炭素原子を有するものである請求
    項８から１５のいずれかに記載の洗剤組成物。
18. （１８）アルキルオルトキシレンスルホン酸塩のアルキ
    ル基が実質的に全て二級アルキル基であり、その内の６
    ０％以下はアルキル鎖の２位に芳香環を有するものであ
    る請求項８から１７のいずれかの洗剤組成物。
19. （１９）繊維製品柔軟剤、 繊維製品柔軟化クレー、 起泡強化剤、 起泡抑制剤、 漂白剤、 螢光剤、 カルボン酸又はスルホン酸基を有する有機ポリマー、 香料、及び 酵素 の１つ以上を含有する請求項８から１８のいずれかに記
    載の洗剤組成物。