JPH02173058A - ポリエステル組成物およびそれからなるフィルム、プリフォームならびに容器 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 発明の技術分野 本発明は、ポリエステル組成物およびそれからなるフィ
ルム、プリフォームならびに容器に関し、さらに詳しく
は、ガスバリア性、表面特性、透明性などに優れたポリ
エステル組成物およびこのポリエステル組成物からなる
フィルム、プリフォームならびに容器に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点 従来、調味料、油、ビール、日本酒などの酒類、炭酸飲
料などの清涼飲料、化粧品、洗剤などの容器用の素材と
しては、ガラスが広く使用されている。ガラス容器はガ
スバリア性には優れているが、製造コストが高いので通
常使用後の空容器を回収し、循環再使用する方法が採用
されている。しかしながら、ガラス容器は重いので運送
経費がかさみ、しかも破損し易く、取り扱いに不便であ
るなどの問題点があった。

このような問題点を解消するため、ガラス容器に代わり
種々のプラスチック容器が用いられている。その素材と
しては、貯蔵品目の種類およびその使用目的に応じて種
々のプラスチックが採用されている。これらのプラスチ
ックのうちで、ポリエチレンテレフタレート（ＰＥＴ）
は耐熱性、耐衝撃性、ガスバリア性および透明性に優れ
ているため、調味料、清涼飲料、洗剤、化粧品などの容
器の素材として採用されている。しかし、これらのうち
でも最も厳しいガスバリア性の要求されるビールおよび
炭酸飲料の容器の場合には、ポリエチレンテレフタレー
トでもまだ充分であるとは言い難く、これらの容器にポ
リエチレンテレフタレートを使用するためには肉厚を増
すことによってガスバリア性を向上させなければならな
かった。

現在、ポリエステル容器の需要は増々増大しつつあるが
、これらの用途をさらに拡大するためにはガスバリア性
に優れ、かつ溶融成形性に優れたポリエステルの出現が
強く望まれている。

このような要望に基づいて、たとえば特開昭５９−８４
８２４号公報には、酸素および炭酸ガスに対して良好な
ガスバリア特性を有する包装材料として、ポリエチレン
イソフタレートなどのポリアルキレンイソフタレートお
よびそのコポリマーならびにそれから形成された成形品
が開示されている。また特開昭５９−８７０４９号公報
には、上記のようなポリアルキレンイソフタレートまた
はそのコポリマーからなる層と、ポリエチレンテレフグ
レートなどのポリアルキレンテレフタレートまたはその
コポリマーからなる層とからなる多層包装材料およびそ
れからなる成形品たとえばボトルが開示されている。

さらにポリエチレンイソフタレートとポリエチレンテレ
フタレート等とをブレンドする方法（特開昭５９−６４
８５８号公報）などが提案されている。

しかしながら、いずれにしてもポリエチレンイソフタレ
ートは高融点のオリゴマーを含んでおり、これらのオリ
ゴマーは得られる成形体の物性に悪影響を与えるという
問題点があった。同じくＰＥＴのガスバリア性を改良す
るため、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を用いる
とともに、ジヒドロキシ化合物成分としてエチレングリ
コールとともに１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ
）ベンゼンを用いて、これらを共重合したコポリエステ
ル（特開昭５８−１６７８１７号公報）が提案されてい
る。

ところでポリエステル樹脂から容器などを成形する際に
は、このポリエステル樹脂に水分が含まれていると加水
分解反応が起こり、機械物性が低下するため、成形前に
ポリエステル樹脂を乾燥しておく必要がある。ところが
ジカルボン酸成分としてイソ、フタル酸を多量に用いて
製造された上記公報に記載されているようなイソフタレ
ート系コポリエステルは、テレフタレート系コポリエス
テルに比べて結晶性に乏しく、１〜かもガラス転移温度
（Ｔ　ｇ）も低いため、乾燥は低温でしか行なうことが
できず、乾燥に長時間を要するという問題点があった。

また上記のイソフタレート系コポリエステルの乾燥をガ
ラス転移温度よりも高い温度で行なうと、イソフタレー
ト系コポリエステル同士が融着してしまうという問題点
があった。

また一般にポリエチレンテレフタレートの乾燥は、通常
１１０〜１６０℃の温度で行なわれるが、この温度で乾
燥されたポリエチレンテレフタレートと、上記の温度よ
りも低温で乾燥されたインフタレート系コポリエステル
とを、両者の乾燥直後にトライブレンドとすると、ポリ
エチレンテレフタレートの樹脂温度は高く、このため上
記のイソフタレート系コポリエステルの樹脂温度がガラ
ス転移温度（Ｔｇ）以上となり、たとえばペレット状の
イソフタレート系コポリエステルの形状がくずれたり、
該コポリエステルペレット同士が融着してしまうなど、
取扱い上困難が伴うという問題点があった。

このためガラス転移温度（Ｔ　ｇ）が高く、耐熱性に優
れた、ジカルボン酸成分としてイソフタル酸を多量に含
んでなるイソフタレート系コポリエステルの出現が望ま
れていた。

このようなガラス転移温度（Ｔ　ｇ）の高いイソフタレ
ート系コポリエステルとして、ビス（４−β−ヒドロキ
シエトキシフェニル）スルホンを共重合させてなるイン
フタレート系コポリエステルが特開昭５８−１６７８１
７号公報に提案されている。

しかしながら上記のイソフタレート系コポリエステルは
、ガラス転移温度（Ｔ　ｇ）は多少高くなるがその上昇
効果は充分ではなく、シかもこのようなポリエステルを
配合すると、ポリエステル組成物のガスバリア性が低下
したり、また組成物が着色したり、さらにはモノマー成
分が遊離した場合には、食品衛生上も好ましくないとい
う問題点があった。

発明の目的 本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、高速で乾燥を行なうことがで
き、耐熱性、耐衝撃性、表面特性、透明性、ガスバリア
性に優れ、しかも高融点オリゴマーなどを含んでいない
ようなポリエステル組成物を提供することを目的として
いる。

また本発明は、上記のようなポリエステル組成物からな
るフィルム、プリフォームならびに容器を提供すること
を目的としている。

発明の概要 本発明に係るポリエステル組成物は、５０〜９５重量％
のポリエチレンテレフタレート（Ａ）と、５０〜５重量
％のコポリエステル（Ｂ）とがらなり、 該コポリエステル（Ｂ）を構成するジカルボン酸成分単
位の９５〜６０モル％がイソフタル酸成分単位であり、
５〜４０モル％が２，６−ナフタレンジカルボン酸成分
単位であり、そしてジヒドロキシ成分単位の９５〜７０
モル％がエチレングリコール成分単位であり、５〜３０
モル％が１．Ｓ−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン成分単位であり、しかも該コポリエステル（Ｂ）の
０−クロルフェノール中２５℃で測定した極限粘度［η
］が０．３〜１．５ｄｌ／ｇであることを特徴としてい
る。

また本発明に係るポリエステルフィルム、ポリエステル
プリフォームならびにポリエステル容器は、上記のよう
なポリエステル組成物からなることを特徴としている。

本発明に係るポリエステル組成物は、上記のようにポリ
エチレンテレフタレートとコポリエステルとからなり、
このコポリエステルを構成するジカルボン酸成分単位と
してイソフタル酸成分単位と２．６−ナフタレンジカル
ボン酸成分単位とを含有し、またジヒドロキシ化合物成
分としてエチレングリコール成分単位と１．３−ビス（
２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分単位とを含有し
ているため、高速で乾燥を行なうことができ、耐熱性、
耐衝撃性、透明性、ガスバリア性に優れ、しかも高融点
オリゴマーなどを含んでいないので表面特性に優れてい
る。

また、本発明に係るポリニスデルフィルム、ポリエステ
ルプリフォームおよびポリエステル容器は、上記のよう
なポリエステル組成物から形成されているので、耐熱性
、耐衝撃性、透明性、ガスバリア性に優れ、しかも高融
点オリゴマーなどを含んでいないので表面特性に優れて
いる。

発明の詳細な説明 以下本発明に係るポリエステル組成物、ポリエステルフ
ィルム、ポリエステルプリフォームならびにポリエステ
ル容器について具体的に説明する。

本発明に係るポリエステル組成物は、ポリエチレンテレ
フタレート（Ａ）とコポリエステル（Ｂ）とからなって
いる。

本発明のポリエステル組成物に用いられるポリエチレン
テレフタレート（Ａ）は、結晶性を有する熱可塑性ボ１
ルエステル樹脂であって、下記のようなジカルボン酸成
分単位とジヒドロキシ化合物成分単位とから構成されて
いる。

本発明において、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）を
構成するジカルボン酸成分単位は、通常、８０モル％以
上、好ましくは９０モル％以上がテレフタル酸成分単位
であり、ジヒドロキシ化合物成分単位は、通常、８０モ
ル％以上、好ましくは９０モル％以上がエチレングリコ
ール成分単位である。

なお、テレフタル酸成分単位以外のジカルボン酸成分単
位としては、具体的には、イソフタル酸、ジフェニルエ
ーテル−４，４−ジカルボン酸、ナフタリン−１，４−
ジカルボン酸、ナフタリン−２，６−ジカルボン酸等の
芳香族ジカルボン酸；シュウ酸、コハク酸、アジピン酸
、セバシン酸、ウンデカジカルボン酸等の脂肪族ジカル
ボン酸；ヘキサヒドロテレフタル酸等の脂肪族ジカルボ
ン酸等から誘導される成分単位が挙げられる。

エチレングリコール成分単位以外のジヒドロキシ化合物
成分単位としては、具体的には、プロピレングリコール
、ｌ、４−ブタンジオール、ネオペンチルグリコール等
の脂肪族ジヒドロキシ化合物；シクロヘキサンジオール
、シクロヘキサンジメタツール等の脂肪族ジヒドロキシ
化合物−１，３−ビス−（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼン、１，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベン
ゼン、２，２−ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフェ
ニル）プロパン、ビス（４−β−ヒドロキシエトキシフ
ェニル）スルホン、ビスフェノールＡ等の芳香族ジヒド
ロキシ化合物等から誘導される成分単位が挙げられる。

テレフタル酸成分単位およびエチレングリコール成分単
位が上記範囲の量であれば、ポリエチレンテレフタレー
ト（Ａ）は、テレフタル酸成分単位およびエチレングリ
コール成分単位に加えて上記のようなジカルボン酸成分
単位とジヒドロキシ化合物成分単位とを含有していても
よい。また、本発明では、ポリエチレンテレフタレート
（Ａ）を、他のポリエステルと混合して用いてもよい。

本発明で用いられるポリエチレンテレフタレート（Ａ）
の分子量は、得られるポリエステル組成物から各種成形
体たとえば容器を製造し得る範囲にあれば特に限定され
ない。しが１７本発明では、Ｏ−クロロフェノール中２
５℃で測定したポリエチレンテレフタレート（Ａ）の極
限粘度［η］　（以下ＩＶと言うことがある）が、通常
、０．６ｄｇ／ｇ以上、好ましくは０，６ｄＮ／ｇ以上
であることが望ましい。

本発明に係るポリエステル組成物に含有されるコポリエ
ステル（Ｂ）は、下記のようなジカルボン酸成分単位と
ジヒドロキシ化合物成分単位とがら構成されており、対
応するジカルボン酸成分とジヒドロキシ化合物成分との
共縮合反応によって得られる。

本発明でコポリエステル（Ｂ）を構成するジカルボン酸
成分単位は、９５〜６０モル％好ましくは９０〜７０モ
ル％がイソフタル酸成分単位であり、５〜４０モル％好
ましくは１０〜３０モル％が２．６−ナフタレンジカル
ボン酸成分単位である。

コポリエステルを構成するイソフタル酸成分単位が９５
モル％を超えた量では、コポリエステル（Ｂ）は、ガラ
ス転移温度（Ｔ　ｇ）があまり上昇しないため好ましく
なく、一方６０モル％未満の量では、剪ポリエステル（
Ｂ）はガラス転移温度（Ｔｇ）が上昇しすぎてしまい、
このコポリエステル（Ｂ）とポリエチレンテレフタレー
ト（Ａ）とをブレンドして延伸する場合に、充分に延伸
できなくなるため好ましくない。

本発明では、コポリエステル（Ｂ）は、構成成分単位と
して、剛直なコモノマー成分から誘導される２、６−ナ
フタレンジカルボン酸成分単位を含有しているので、コ
ポリエステル（Ｂ）はガラス転移温度（Ｔｇ）が高く、
しかもガスバリア性が高いレベルにあり、高融点オリゴ
マー含有量が少ない。

従って、このようなコポリエステル（Ｂ）とポリエチレ
ンテレフタレート（Ａ）とから成る本発明のポリエステ
ル組成物を製造する際には高速で乾燥を行なうことがで
きる。

なお本発明では、ジカルボン酸成分単位として上記のよ
うなイソフタル酸成分単位および２，６−ナフタレンジ
カルボン酸成分単位以外に、得られるポリエステル組成
物の特性を損なわない範囲で他のジカルボン酸成分単位
が含有されていてもよい。

このような他のジカルボン酸成分単位としては、テレフ
タル酸成分単位に加えて前述したような化合物から誘導
される成分単位を例示することができる。

本発明では、コポリエステル（Ｂ）を構成するジヒドロ
キシ化合物成分単位としてエチレングリコール成分単位
および１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼ
ン成分単位が含有される。ジヒドロキシ化合物成分単位
の９５〜７０モル％好ましくは９０〜８０モル％がエチ
レングリコール成分単位であり、５〜３０モル％好まし
くは１０〜２０モル％が１．３−ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン成分単位である。ジヒドロキシ化合
物成分単位として、エチレングリコール成分単位および
■、３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分
単位が上記のような範囲で含有されると、コポリエステ
ル（Ｂ）は、高融点オリゴマーを含まず、ガラス転移温
度（Ｔ　ｇ）が高くなる。

なお本発明では、コポリエステル（Ｂ）を構成するジヒ
ドロキシ化合物成分単位には、上記のようなエチレング
リコール成分単位および１．３−ビス（２−ヒドロキシ
エトキシ）ベンゼン成分単位以外に、得られるポリエス
テル組成物の特性を損なわない範囲で他のジヒドロキシ
化合物成分単位が含有されていてもよい。このようなジ
ヒドロキシ化合物成分単位としては、先に、ジヒドロキ
シ化合物成分単位として挙げた化合物成分単位を例示す
ることができ、これらの内でも、炭素原子数が３〜１５
のジヒドロキシ化合物成分単位が好ましい。

上記のようなコポリエステル（Ｂ）は、０−クロルフェ
ノール中２５℃で測定した極限粘度［η］が０．３〜１
．５ｄＱ／ｌｒ好ましくは０．６〜１．０ｄＩ／ｇであ
る。この極限粘度［η］が０．３ｄｌ／ｇ未満であると
、機械的強度が劣るようになるため好ましくなく、一方
、１．５ｄｌ／ｇを超えると、溶融成形性が劣るように
なるため好ましくない。

本発明で用いられるコポリエステル（Ｂ）は、ガラス転
移温度（Ｔ　ｇ”）が、通常、６８〜９５℃、好ましく
は７０〜８０℃であることが望ましい。

このように、本発明で用いられるコポリエステル（Ｂ）
は、イソフタル酸成分単位とエチレングリコール成分単
位とから構成されるポリエステルのガラス転移温度（Ｔ
　ｇ）約６０〜７０℃と比較して、ガラス転移温度が高
いので、乾燥をより迅速に行なうことができる。しかも
、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）とコポリエステル
（Ｂ）とをそれぞれの乾燥直後に混合しても、コボリエ
ステル（Ｂ）同士が融着してしまうことは少ない。

上記のコポリエステル（Ｂ）は、ポリエチレンテレフタ
レートの製造に採用されている従来がら公知の重縮合の
方法に準じて製造することができる。このようなコポリ
エステル（Ｂ）を製造するに際して、ジカルボン酸成分
については、ジカルボン酸として反応系に供給すること
もできるし、そのジアルキルエステルとして供給するこ
ともできるし、またジカルボン酸のビスβ−ヒドロキシ
エチルエステルのようなジオールのエステルとして供給
することもできる。

また、ジヒドロキシ化合物成分については、ジヒドロ牛
シ化合物の形態で反応系に供給することもできるし、カ
ルボン酸のジヒドロキシエステルの形態で反応系に供給
することもできる。

共重縮合時の触媒としては、ポリエチレンテレフタレー
ト（Ａ）の製造に使用されている従来がら公知の触媒を
用いることができる。これらの触媒としてはアンチモン
、ゲルマニウム、チタンなどの金属もしくはその化合物
が使用できる。化合物の形態としては、酸化物、水酸化
物、ハロゲン化物、無機酸塩、有機酸塩、錯塩、複塩、
アルコラード、フェノラートなどが用いられる。これら
の触媒は、単独で使用することもできるし、また二種以
上の混合物として用いることもできる。これらの触媒は
、エステル化反応あるいはエステル交換反応の初期の段
階から反応系に供給することもできるし、また重縮合反
応段階に移行する前に反応系に供給することもできる。

また、共重縮合時には、ポリエチレンテレフタレート（
Ａ）の製造時に使用されるエステル交換反応の触媒、ジ
エチレングリコールの生成抑制剤、熱安定剤、光安定剤
、滑剤、顔料、染料などの各種添加剤を用いることがで
きる。

これらのエステル交換反応の触媒としては、カルシウム
、マグネシウム、リチウム、亜鉛、コバルト、マンガン
などの金属化合物を用いることができる。これらの化合
物の形態としては酸化物、水酸化物、ハロゲン化物、無
機酸塩、有機酸塩などが用いられる。またジエチレング
リコールの生成抑制剤としてはトリエチルアミン、トリ
ｎ−ブチルアミンなどのアミン類、テトラエチルアンモ
ニウムヒドロオキシド、テトラブチルアンモニウムヒド
ロオキシドなどの第四級アンモニウム化合物；などを用
いることができる。また熱安定剤などの安定剤としては
、リン酸、亜リン酸、次亜リン酸、またはこれらのエス
テルなどのようなリン化合物を用いることができる。

本発明では、コポリエステル（Ｂ）は、従来から公知の
溶融重縮合法により、さらに場合によっては溶融重縮合
法ののち固相重縮合法を採用することによって製造され
る。

上記の、ような溶融重縮合法においては、いわゆる直接
重縮合法を採用することもできるし、またいわゆるエス
テル交換重縮合法を採用することもできる。すなわち、
溶融重縮合法をさらに具体的に説明すると、たとえばイ
ソフタル酸および２，６−ナフタレンジカルボン酸また
はこれを主成分とするジカルボン酸もしくはこれらのエ
ステル誘導体と、エチレングリコールまたはエチレング
リコールとｌ、３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベ
ンゼンまたはそのジカルボン酸との縮合物、さらに場合
によってはカルボキシル基またはヒドロキシル基を３個
以上含有する多官能性化合物を同時にあるいは逐次的に
、好ましくは１００〜２８０℃の温度でエステル化もし
くはエステル交換反応せしめてこれらの初期重縮合体を
形成し、つぎにこれをその融点以上の温度、好ましくは
２００〜３００℃で真空下もしくは不活性ガス流通下に
撹拌しなから重縮合する方法を例示することができる。

また、本発明では、コポリエステル（Ｂ）は、上記のよ
うな溶融重縮合法によって得られるポリエステルをさら
に固相型綜合することによって分子量を伸長させること
によっても製造することができる。このような固相重縮
合法を具体的に説明すると、たとえば、溶融重縮合法に
よるポリエステルを細粒化せしめ、それを融点以下の温
度、好ましくは１８０〜２４０℃で真空下もしくは不活
性ガス流通下に保持する方法を採用することができる。

上記のポリエチレンテレフタレート（Ａ）とコポリエス
テル（Ｂ）とから、本発明のポリエステル組成物を得る
には、種々公知の方法を用いることができ、たとえばヘ
ンシェルミキサー、■−ブレンダー　リボンブレンダー
　タンブラーブレンダー等を用いて、ポリエチレンテレ
フタレート（Ａ）とコポリエステル（Ｂ）とを混合する
方法を挙げることができる。なお、コポリエステル（Ｂ
）のガラス転移温度が高いので、ポリエチレンテレフタ
レート（Ａ）とコポリエステル（Ｂ）とを、それぞれの
乾燥直後に混合しても、コポリエステル（Ｂ）同士が融
着してしまうことは少ない。従って、ポリエチレンテレ
フタレート（Ａ）とコポリエステル（Ｂ）とを両者の乾
燥後、迅速に混合することができる。さらには、このよ
うに混合した後に、−軸押出機、二軸押出機、ニダー、
バンバリーミキサ−等で溶融混練し、次いで造粒あるい
は粉砕する方法を挙げることができる。

このようにして得られた本発明に係るポリエステル組成
物では、ポリエステル組成物の全重量に対して、ポリエ
チレンテレフタレート（Ａ）は、５０〜９５重量％好ま
しくは７０〜９０重量％の量で、コポリエステル（Ｂ）
は、５０〜５重量％好ましくは３０〜１０重量％の量で
含有されている。

ポリエチレンテレフタレート（Ａ）が、５０重量％未満
の量では、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）の特性が
充分に発揮されないため好ましくなく、一方、９５重量
％を超える量では、コポリエステル（Ｂ）の特性が充分
に発揮されないため好ましくない。

このようにして得られたポリエステル組成物のガラス転
移温度（Ｔ　ｇ）は、通常、７５〜８５℃、好ましくは
８０〜８５℃であることが望ましい。

このように、本発明に係るポリエステル組成物は、従来
のイソフタレート系コポリエステルを含んでなるポリエ
ステル組成物に比べて、ガラス転移温度（Ｔｇ）が高い
ので、この組成物を高温で、従って迅速に乾燥さぜるこ
ともできる。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物には、耐熱安定剤
、耐候安定剤、帯電防止剤、滑剤、離型剤、顔料分散剤
、顔料あるいは染料など、通常、ポリエステルに添加し
て用いられる各種配合剤を本発明の目的を損なわない範
囲で添加することができる。

本発明に係るポリエステル樹脂組成物は、そのまま、あ
るいはシート状、板状、管状、中空状、容器などの種々
の形状で用いることができる。

本発明に係るポリエステルフィルムは、上記のポリエス
テル組成物から、通常の成形方法により製造される。こ
のポリエステルフィルムは、未延伸物であっても、延伸
物であってもよい。

未延伸物の場合には、このポリエステルフィルムの厚さ
は、通常、５０〜９００μｍ１好ましくは２００〜６０
０μｍであることが望ましい。

延伸物の場合には、−軸延伸フィルムおよび二輪延伸フ
ィルムがある。−軸延伸フィルムでは、その延伸倍率は
通常１．１〜１０倍、好ましくは１．２〜８倍、とくに
好ましくは１，５〜７倍の範囲であることが望ましい。

また、二軸延伸フィルムでは、その延伸倍率は縦軸方向
に通常１．１〜８倍、好ましくは１．２〜７倍、とくに
好ましくは１．５〜６倍の範囲であり、横軸方向に通常
１．１〜８倍、好ましくは１．２〜７倍、とくに好まし
くは１．５〜６倍の範囲であることが望ましい。

本発明に係るポリエステルフィルムを製造するには、従
来から公知のいずれの方法を採用することもできる。一
般には、前記ポリエステル組成物またはこれにさらに必
要に応じて前記添加剤が含まれたポリエステル組成物よ
り成形したフィルム状物をそのまま、あるいは−基ガラ
ス転移点以下の温度に冷却固化させたのちに再加熱して
、次いでこの原成形物をガラス転移点ないし融点、好ま
しくはガラス転移点ないしガラス転移点よりも約８０℃
高い温度の範囲で延伸処理をすればよい。

延伸フィルムにヒートセットを施すには、前記延伸温度
ないしそれより高い温度で適宜の短時間加熱処理をすれ
ばよい。

本発明に係るポリエステル延伸フィルムを製造するには
、原成形物がフィルム状物である場合には、未延伸のフ
ィルム状物を一軸方向に延伸する方法（−軸延伸）、縦
軸方向に延伸した後さらに横軸方向に延伸する方法（二
軸延伸）、縦軸方向および横軸方向に同時に延伸する方
法（二軸延伸）、二軸延伸した後にさらにいずれかの一
方向に逐次延伸を繰返す方法、二軸延伸した後にさらに
両方向に延伸する方法、フィルム状物と金型との間の空
間を減圧にすることによって、延伸成形するいわゆる真
空成形法などを具体的に例示することができる。

なお１、本発明のポリエステル組成物は、上記ポリエス
テルフィルムの製法に準じて、シート状に加工すること
もできる。

本発明に係るポリエステルプリフォームは、前記のポリ
エステル組成物を用いて製造される。

たとえば、前記ポリエステル組成物を射出成形すること
により本発明のポリエステルプリフォームを得ることが
できる。

本発明に係るポリエステル容器は、たとえば、前記ポリ
エステル組成物からなるシートをプレス成形することに
より、あるいは、前記ポリエステルプリフォームをたと
えば、延伸ブロー成形することにより製造することがで
きる。

延伸ブロー成形方法としては、前記組成物における延伸
温度の範囲内で上記のプリフォームを縦軸方向に延伸し
た後、さらにブロー成形することによって、横軸方向に
延伸する方法（二軸延伸ブロー成形法）などを挙げるこ
とができる。

た乏えば、二軸延伸ブロー成形法によって、本発明のポ
リエステル容器を製造するには、通常の射出成形機によ
り成形された有底パリソン、あるいは押出成形機により
成形されたパリソンの一端を有底化して得られたパリソ
ンをポリエステル組成物の延伸温度である８０〜１２０
℃、好ましくは９０〜１１０℃で、吹込成形金型内で縦
軸方向に移動するロッドと加圧気体の吹込により縦軸方
向に１．５〜３．５倍、好ましくは２〜３倍および横軸
方向に２〜５倍、好ましくは３〜４．５倍に延伸する方
法を例示することができる。また射出成形による成形方
法としては、コールド・パリソンによる２ステ一ジ方式
あるいはホットパリソンによる１ステ一ジ方式のいずれ
でもよい。

なお、本発明では、ポリエステル容器の剛性を改良する
ために、ポリエチレンテレフタレート（Ａ）層をポリエ
ステル組成物層の内層および外層に積層してもよい。

本発明に係るポリエステル容器は、透明性およびガスバ
リヤ−性に優れているので種々の用途に利用することが
できる。特に二輪延伸ブロー成形容器は、ガスバリヤ−
性に優れていると共に、透明性が良好であるので、調味
料、油、酒類、化粧品、洗剤などの容器として使用する
ことができるのは勿論、コーラ、サイダー　ビール等の
スパークリング飲料の容器に適している。すなわち、本
発明に係るポリエステル容器を用いることにより、従来
の容器のように容器の肉厚を厚くすることなく、賞味期
間を延長することができ、さらに得られた容器の透明性
も優れている。

発明の効果 本発明に係るポリエステル組成物は、上記のようにポリ
エチレンテレフタレート（Ａ）とコポリエステル（Ｂ）
とからなり、このコポリエステルを構成するジカルボン
酸成分単位としてイソフタル酸成分単位と２，６−ナフ
タレンジカルボン酸成分単位とを含有し、またジヒドロ
キシ化合物成分単位としてエチレングリコール成分単位
、またはエチレングリコール成分単位と１．３−ビス（
２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン成分単位とを含有し
ているため、高速で乾燥を行なうことができ、耐熱性、
耐衝撃性、透明性、ガスバリア性に優れ、しがも高融点
オリゴマーなどを含んでいないので表面特性に優れてい
る。

また、本発明に係るポリエステルフィルム、ポリエステ
ルプリフォームおよびポリエステル容器は、上記のよう
なポリエステル組成物から形成されているので、耐熱性
、耐衝撃性、透明性、ガスバリア性に優れ、しかも高融
点オリゴマーなどを含んでいないので表面特性に優れて
いる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明するが、本発明はこれ
ら実施例に限定されるものではない。

参考例１ 次のようにしてコポリエステルを重合した。

攪拌器、窒素ガス導入口およびコンデンサーを設備した
１ｇのステンレス銅製反応器に、下記の成分を加えた。

１２２．５ｇのイソフタル酸 １７．７ｇのナフタレンジカルボン酸 ９４，６ｇのエチレングリコール ２４．４ｇの１．３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）
ベンゼン ０．３３ｇの１．１．１−１リスヒドロキシメチルプロ
パン ０．０５８ｇのチタニルアセチルアセトネート０．０７
７ｇの５ｂ２０３ ０．０１０ｇのエチレンジアミン四酢酸四ナトリウム ０．０２７ｇの次亜リン酸マンガン１水和物反応混合物
をチッ素雰囲気下で２２０℃にて１時間そして２４０℃
にて２５分間加熱した。この間、水を連続的に留去した
。次にＯ，’１６４ｇのトリス（ノニルフェニル）ホス
ファイトを該反応器中の混合物に加えた。反応温度を２
５０℃に上昇させ、そしてチッ素雰囲気下に３５分間維
持した。次にチッ素ガス流を止め、そして０．４■■ｌ
１ｇ未満の減圧を適用した。反応を２７５℃にて０．４
龍１１ｇ未満にて４時間続けた。得られたコポリエステ
ルは０・、８３ｄｌ／ｇの固有粘度を有していた。ガラ
ス転移温度は７３℃と高く、炭酸ガスの透過率は３．　
０ｃｃ−５ｖ１０ｆ　・ｄａｙ　−ａｔ−であり、ガス
バリア性は良好であった。

参考例２〜７ 参考例１と同様にして、表１に示すような組成を有する
コポリエステルを合成し、このコポリエステルからシー
トを成形して、ガスバリア性を測定した。

結果を表１に示す。

実施例１〜６、比較例１〜８ １５０℃で１０時間乾燥させたポリエチレンテレフタレ
ート（三井ベット樹脂株式会社製、三片ＰＥＴ　　Ｊ１
３５）１００部に対して、参考例１のコポリエステルの
表２記載の量をそれぞれ混合し、それらの混合物を押出
し機を用いて各々成形温度約２５０〜２９０℃で溶融押
出を行ない、さらに冷却後カッターを用いて切断してポ
リエチレンテレフタレートとコポリエステルとの組成物
のベレットを作製した。さらにそれらのペレットを用い
てプレス成形を行ない、約６００μの厚みをもつプレス
シートを作製した。次にそれらの組成物のプレスシート
を二軸延伸装置を用いて、縦軸方向および横軸方向にそ
れぞれ３倍に同時延伸して、二輪延伸フィルムを作製し
た。

得られた二軸延伸フィルムはいずれも厚みが約５０μで
あり、厚みむらも少なく均一に延伸されたものであっｔ
：。また得られた組成物のプレスシート、二軸延伸フィ
ルムおよびその透明性および炭酸ガス透過係数は表２記
載のとおりであった。

参考例１，２．３のものをＰＥＴに混合した場合と比べ
て、参考例４，６のものを混合した場合は、Ｔｇが低下
し、参考例５．７のものを使用した場合は、炭酸ガス透
過係数の改良効果が小さかった。

実施例７〜９、比較例９〜１１ 実施例１〜３におけるポリエチレンテレフタレートとコ
ポリエステルとの混合物を、射出成形機を用いて成形温
度約２７０℃でそれぞれ射出成形して厚さがいずれも約
３．２關であるプリフォーム（コールドパリソン）を作
製した。次いで、これらのプリフォームをそれぞれ二軸
延伸吹込成形機を用いて縦約２．５倍および横約４倍に
二軸延伸吹込成形して内容積が約１１の延伸ボトルを作
製した。これらの延伸ボトルの側面の透明性および炭酸
ガス透過度を測定した結果はそれぞれ表３記載のとおり
であった。

表３

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １）５０〜９５重量％のポリエチレンテレフタレート（
   Ａ）と、５０〜５重量％の下記のようなコポリエステル
   （Ｂ）とからなり、 該コポリエステル（Ｂ）を構成するジカルボン酸成分単
   位の９５〜６０モル％がイソフタル酸成分単位であり、
   ５〜４０モル％が２，６−ナフタレンジカルボン酸成分
   単位であり、そしてジヒドロキシ化合物成分単位の９５
   〜７０モル％がエチレングリコール成分単位であり、５
   〜３０モル％が１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ
   ）ベンゼン成分単位であり、しかも該コポリエステル（
   Ｂ）のｏ−クロルフェノール中２５℃で測定した極限粘
   度［η］が０．３〜１．５ｄｌ／ｇであることを特徴と
   するポリエステル組成物。 ２）５０〜９５重量％のポリエチレンテレフタレート（
   Ａ）と、５０〜５重量％の下記のようなコポリエステル
   （Ｂ）とからなり、 該コポリエステル（Ｂ）を構成するジカルボン酸成分単
   位の９５〜６０モル％がイソフタル酸成分単位であり、
   かつ５〜４０モル％が２，６−ナフタレンジカルボン酸
   成分単位であり、そしてジヒドロキシ化合物成分単位の
   ９５〜７０モル％がエチレングリコール成分単位であり
   、５〜３０モル％が１，３−ビス（２−ヒドロキシエト
   キシ）ベンゼン成分単位であり、しかも該コポリエステ
   ル（Ｂ）のｏ−クロルフェノール中２５℃で測定した極
   限粘度［η］が０．３〜１．５ｄｌ／ｇであるポリエス
   テル組成物からなることを特徴とするフィルム。 ３）５０〜９５重量％のポリエチレンテレフタレート（
   Ａ）と、５０〜５重量％の下記のようなコポリエステル
   （Ｂ）とからなり、 該コポリエステル（Ｂ）を構成するジカルボン酸成分単
   位の９５〜６０モル％がイソフタル酸成分単位であり、
   ５〜４０モル％が２，６−ナフタレンジカルボン酸成分
   単位であり、そしてジヒドロキシ化合物成分単位の９５
   〜７０モル％がエチレングリコール成分単位であり、５
   〜３０モル％が１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ
   ）ベンゼン成分単位であり、しかも該コポリエステル（
   Ｂ）のｏ−クロルフェノール中２５℃で測定した極限粘
   度［η］が０．３〜１．５ｄｌ／ｇであるポリエステル
   組成物からなることを特徴とするプリフォーム。 ４）５０〜９５重量％のポリエチレンテレフタレート（
   Ａ）と、５０〜５重量％の下記のようなコポリエステル
   （Ｂ）とからなり、 該コポリエステル（Ｂ）を構成するジカルボン酸成分単
   位の９５〜６０モル％がイソフタル酸成分単位であり、
   ５〜４０モル％が２，６−ナフタレンジカルボン酸成分
   単位であり、そしてジヒドロキシ化合物成分単位の９５
   〜７０モル％がエチレングリコール成分単位であり、５
   〜３０モル％が１，３−ビス（２−ヒドロキシエトキシ
   ）ベンゼン成分単位であり、しかも該コポリエステル（
   Ｂ）のｏ−クロルフェノール中２５℃で測定した極限粘
   度［η］が０．３〜１．５ｄｌ／ｇであるポリエステル
   組成物からなることを特徴とする容器。