JPH0217180A

JPH0217180A - オキサゾリン系化合物および除草剤

Info

Publication number: JPH0217180A
Application number: JP63166799A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Nakamura; 幸博中村; Taku Isono; 卓磯野; Yuichi Sugiyama; 雄一杉山
Original assignee: SDS Biotech Corp
Current assignee: SDS Biotech Corp
Priority date: 1988-07-06
Filing date: 1988-07-06
Publication date: 1990-01-22
Also published as: ES2052839T3; EP0411200A1; US4973351A; EP0411200B1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】［産業上の利用分野］本発明は新規なオキサゾリン系化合物およびそれを有効
成分として含有する除草剤、特に水田用除草剤に関する
。また、医薬、その他の農薬、各種工業薬品、合成原料
などへの利用が可能である。

〔従来の技術および発明が解決し・ようとする課題〕従
来、４−　（置換フェニル）アミノ−３−オキサゾリン
−５−オン系化合物は文献等で全く知られていない。

除草剤は多数知られているが、水田用除草剤としては次
の特徴を有する薬剤が強く求められている。

ｊ）水稲に薬害を与えないこと、１１）間ｍ１ｉＷであるクログアイ、ミズカヤツリを防
除できること、ｉｉｉ　）ノビエ３葉期においても除草活性を示すこと
。

そこで、本発明は優れた除草活性、特に上記の特徴をそ
なえた新規なオキサゾリン系化合物を開発することを課
題とした。

Ｃ問題点を解決するための手段および発明の概要〕本発
明は一般式（Ｉ）％式％）〔式中、ｘｌ、ｘｌ、ｘ３．ｘ４．ｘ５は水素原子、ハ
ロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキシ基、低級
アルキルチオ基、トリフルオ。メチル基、ジフルオロメ
トキシ基、低級アルコキシカルボニル基、ニトロ基また
はアシル基を示し、Ｒ，、Ｒ２は水素原子、低級アルキ
ル基またはフェニル基を示す。〕で表わされる化合物お
よびそれを有効成分として含有する除草剤を提供する。

ここで、ハロゲン原子の例としては塩素原子、フッ素原
子および臭素原子が挙げられ、低級アルキル基、低級ア
ルコキシ基、低級アルキルチオ基または低級アルコキシ
カルボニル基の中の低級アルキルの例としてはメチル、
エチル、ロープロピル、ｉ−プロピル、ｎ−ブチル、ｉ
−ブチル、５ｅＣ−ブチル、ｔ−ブチル、ｎ−アミルお
よびｉ−アミルが挙げられる。

なお、−性成（Ｉ）の化合物は次式（Ｉ′）のような互
変異性体が存在するが、本発明においては両者を代表し
て一般式（Ｉ）にて統一して表わす。

〔式中、Ｘｌ、Ｘ２．Ｘ３．Ｘ４．Ｘ５．Ｒ，。

Ｒ２は前記の通り。〕一般式（Ｔ）の化合物は広い範囲の雑草に対し強い除草
活性を示し、雑草が発芽する直前またはその生育の初期
もしくは中期の段階に、本化合物を有効成分として１ヘ
クタール当り０．ｌないし１０檀施用すると、約１〜２
週間経過するうちに、後述のような広範囲の雑草を枯殺
または防除することができる。

また、本化合物の施用薬量を限定したり、あるいは適当
な施用方法を応用すると、トウモロコシ、ジャガイモ、
サトウキビ、ピーナツ、大豆、ヒマワリ、大麦、小麦、
ツルガム、水稲、ワタ、果樹等の特定の作物を栽培する
圃場で雑草を選択的に防除することができる。とりわけ
、水田では水稲に薬害を与えることなく、強雑草である
ノビエ、ホタルイ、クログアイ、ミズカヤツリを防除す
ることができ、しかもノビエ３葉期の施用でも優れた除
草効果を示すことを特徴としている。

本発明の化合物（Ｔ）は例えば次のような反応ルートに
従って製造することができる（式中、Ｘｔ、ｘｌ、ｘ３
．Ｘ４１　Ｘｓ、Ｒｔ、Ｒ２は前記の通りであり、Ｒは
低級アルキル基を示す。）。

（以下余白）（ＩＩ）れば表−１に示すごときものが挙げられる。以後の説明
は表−１中の化合物番号（Ｎｏ、　）で行なう。

尚、化合物の表示は前記一般式に於ける記号で示す。ま
た、物性欄のＮＭＲは核磁気共鳴スペクトルを表わし、
（）内に測定溶媒を示し、単位は９９口である。ＩＲは
赤外スペクトルを表わし、単位は（ｎ”である。

（以下余白）一般式（ＩＩ）のアミンと一般式（ｍ）の化合物とを反
応させ、ついで中和することにより、一般式（ＩＶ）の
エステルが得られる。さらにこのエステル（ＩＶ）を一
般式（Ｖ）のケトンまたはアルデヒドと反応させること
によって本発明化合物（Ｉ）が得られる。なお、一般式
（ＩＩＩ）の化合物はＨ２ＮＣ（Ｓ）Ｃ（０）ＯＲ’と
メアワイン試薬（トリエチルオキソニウムテトラフルオ
ロボレート）とを塩化メチレン中で反応させると得られ
る。

本発明化合物の例として代表的なものを例示す表（続き）表表（続き）表（続き）表（続き）表（続き）表１　　（続き）次に本発明化合物の製造方法を具体的に記載する。

合成例　１　　化合物ＰＪＣＬ３２３−フロロ−２−メチルアニリン（２００ｓａｌｏｊ２
゜２５ｇ）の塩化メチレン溶液（７０ｍｌ）に、公開特
許公報５Ｂ　−３９０９２に開示されている方法に従っ
て調整したエチルイミノ（エチルチオ）アセテートホウ
フッ化水素酸塩（２００＋ｎｏｇ）の塩化メチレン溶′
？＆（Ｉ００ｍｌ）を加えて良く振りまぜて室温で、１
２時間放置した。反応混合物に、ｎ−へキサン（３００
ｍｌ）を加えて、２時間静置後、デカンテーションによ
って上層の溶液を除去する。塩化メチレン（２００ｍｌ
）を加えた後、重炭酸ナトリウム水溶液を加えて、良く
振り混ぜて中和する。塩化メチレン溶液を分取して、無
水硫酸マグネシウムで一昼夜乾燥する。無機物をン戸去
した、炉液を減圧濃縮して得た反応生成物をエタノール
（８０ｍｌ）に溶かし、３７％ホルマリン水溶液（３０
ｍｌ）を加え良く振り混ぜ一昼夜放置する。得られた結
晶を枦取し、エタノールより再結晶。白色結晶＜８８ｍ
ｔａｏｌ　、　Ｌａｇ）。

収率４３％。

合成例　２　　化合物魔３３合成例１と同様にして得られた、エチルイミノ（４−（
３−フロロ−２−メチルフェニル）ア乏ノ〕アセテート
（２００ｍｓｏＮ　）に、乾燥したアセトン（６００ｍ
ｌ　）および氷酢酸（４［１ｍ１）を加えて、２４時間
加熱還流をする。

溶媒を減圧濃縮すると結晶が得られる。エタノールより
再結晶。白色結晶（３４■■ｏｒ）　、　８．０ｇ）。

収率１７％。

合成例　３　　化合物ＮｃＬ９５−フロロ−２−メチルアニリン（４０ｍｍａｌｌ　。

５．０ｇ）を塩化メチレン（Ｉ５ｍｌ）に溶かす。この
溶液に、エチルイミノ（エチルチオ）アセテートホウフ
ッ化水素酸塩（４０Ｉｌａａｌｌ　）の塩化メチレン溶
液（２０ｍｌ）を加えてよく振り混ぜる。室温でＩ２時
間放置後、ｎ−へキサン（６０ｍｌ）を加えてよく振り
混ぜる。２時間静置後、上層をデカンテーションによっ
て除去する。得られた反応混合物に、塩化メチレン（４
０ｍｌ）を加え、重炭酸水素ナトリウム水溶液を加え、
良く振り混ぜて中和する。塩化メチレン水溶液を分取し
て、無水硫酸マグネシウムで一昼夜乾燥゛し、無機物を
消去する。消液を濃縮するとエチルイミノ（４−（５−
フロロ−２−メチルフェニル）アミノコアセテートのシ
ロップが得られる。このシロップをエタノール（２０ｍ
ｌ）　ニ溶かし、３５％ホルマリン水溶液（８，０ｍ１
）を加えて一昼夜放置すると結晶が得られる。エタノー
ルより再結晶（Ｉ０１ｍ０．９　、２．１ｇ）　、収率
２５％。

合成例　４　　化合物Ｎへ３９合成例３で得られた、エチルイミノ〔４−（５−フロロ
−２−メチルフェニル）アミノコアセテート（Ｉ３ｇｇ
ｏ＃　）をメタノール（２０ｍｌ）に溶かし、ベンズア
ルデヒド（Ｉ４＋ｎｏｉ）　、　１．５ｇ）を加え、−
晩放置後、減圧濃縮すると結晶が得られる。メタノール
より再結晶。白色結晶（３，２ｓｓｏＮ　、　０．９０
ｇ）。収率２５％。

合成例　５　　化合物に４０合成例１で得られた、エチルイミノ〔４（３−フロロ−
２−メチルフェニル）アミノ〕アセテート（７，０麿膳
０Ω）、乾燥エチルメチルケトン（３０ｍｌ）　、およ
び氷酢酸（２．０ｍｌ）を混ぜ、１０時間加熱還流する
。

減圧濃縮後、ｎ−へキサンより結晶が得られる。

ｎ−ヘキサンより再結晶。白色結晶（２．０ｇｇｏ１。

０、５０ｇ）。収率２９％。

合成例　６　　化合物ＮＣＬ６３−フロロ−２−メチルアニリン（４０ｇｍａｌｌ　。

５、７ｇ）の塩化メチレン（Ｉ５ｍｌ）の溶液に、エチ
ルイミノ（エチルチオ）アセテートホウフッ化水素酸塩
（４０ｍｍｏＲ　）の塩化メチレン溶液（２０ｍｌ）を
加えて良く振り混ぜて、１２時間室温で放置する。この
反応混合物に、ｎ−へキサン（８０ｍｌ）を加えて良く
振り混ぜて、２時間静置後、デカンテーションで上層を
除去する。得られた生成物に塩化メチレン（４０ｍｌ）
を加えて、重炭酸水素ナトリウム水溶液を加えて、よく
振り混ぜて中和する。塩化メチレン溶液を分取して、無
水硫酸マグネシウムで乾燥する。無機物を消去して、ン
戸液を濃縮すると、エチルイミノ〔（３−フロロ−２−
メチルフェニル）アミノコアセテートが得られる。これ
をエタノール（２０ｍｌ）に溶かし、３５％ホルマリン
水溶液（８．０ｍｌ）を加えて一昼夜放置すると結晶が
得られる。エタノールより再結晶（Ｉ．３ｓａ＋ａｌｌ
　。

２、９ｇ）。収率３３％。

合成例　７　　化合物Ｎ（Ｌ３Ｂ合成例６と同様にして得られたエチルイミノ〔（４−ジ
フルオロメトキシ−２−メチルフェニル）アミノコアセ
テート４．８ｇを用いて、前例と同様に３５％ホルマリ
ン水溶液と反応させた後、溶媒を減圧留去する。得られ
た粗結晶をメタノールより再結晶し、目的物を白色結晶
として２．３ｇ得る。収率５２％。

本発明化合物を除草剤として施用する場合には、農薬製
剤上慣用の製剤化方法を応用して、固体または液体の担
体と共に、例えば、乳剤、水和剤、粉剤、粒剤、フロア
ブル等の各種剤型に製剤することが好ましい。その際必
要に応じて乳化剤、展管剤、その他の目的で各種界面活
性剤や、作用の範囲を拡大するために、他の除草剤や除
草剤以外の農薬、例えば、除虫剤、殺菌剤、殺線虫剤等
或いは植物生長３１　ｙａｒ剤、肥料等を混合すること
もできる。

次に代表的な製剤実施例をあげる。説明文中の“部”は
重量部を示す。

実施例　１　　水和剤有効成分として表−１の化合物を５０部、タルク３５部
、ケイソウ土５部、ホワイトカーボン５部、ポリオキシ
エチレンアルキルアリルエーテル５部を混合粉砕して有
効成分化合物を５０％含有する水和剤を得る。

実施例　２　　粒　剤有効成分として表−１の化合物１０部、ベントナイト３
０部、タルク５８部、ポリオキシエチレンアルキルアリ
ルエーテル２部を混合し、水約２５部を加えて、ニーダ
−で練った後造粒機を通して造粒し次いで乾燥整粒して
有効成分ｌＯ％を含有する粒剤を得る。

〔発明の効果〕

本発明の化合物は、例えば次のような雑草を防除するの
に使用することができる。即ち、広葉雑草、例えばハコ
ベ（ＳＬｅｌｌａｒｌａ　ｍｅｄｉａ）、シロザ（Ｃｈ
ｅｎｏｐｏｄｉｕＩＩａｌｂｕａ＋）、ツメフサ（Ｓａ
ｇｌｎａｊａｐｏｎｉｃａ）　、コアカザ（Ｃｈｅｎｏ
ｐｏｄｉｕｉ　ｒｉｃｉｌ’ｏｌｌｕｌ）、オオイヌタ
デ（ＰｏｌｙｇｏｎｕＩｌｎｏｄｏｓｕｌｌ）、スベリ
ヒュ（ＰｏｒＬｕｌａｅａ　ｏｌｅｒａｃｅａ）　、ナ
ズナ（Ｃａｐｓｅｌｌａｂｕｒｓａｐａｓｔｏｒｌｓ）
、マメグンバイナズナ（Ｉ、ｅｐｌｄｌｕＩｌｖｉｒｇ
ｌｎｌｃｕｍ）　、イヌガラシ（Ｒｏｒｌｐｐａ　Ｉｎ
ｄｌｃａ）、タネツケバナ（Ｃａｒｄａｉｌｎｅ　ｆ’
ｌｅｘｕｏｓａ）　、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ｔｈ
ｅｏｐｈｒａｓｔｌ）　ｓアメリカキンゴジカ（Ｓｉｄ
ａ　ｓｐｌｎｏｓａ）　ｓマルバアサガオ（　Ｉｐｏｍ
ｏｃａｐｕｒｐｕｒｃａ）　、ノボロギク（Ｓｃｎｃｃ
ｉｏ　ｖｕｌｇａｒｌｓ）、オニノゲシ（Ｓｏｎｃｈｕ
ｓ　ａｓｐｃｒ）、アメリカセンダングサ（　Ｂｆｄｃ
ｎｓ　ｆ’ｒｏｎｄｏｓａ）、ブタフサ（＾ａｂｒｏｓ
ｌａ　ａｒｔｅｍｌｓｌａｃｒｏｌｌａ）　、ホウキギ
ク（ＡＳｌ（３ｒＳｕｂｕｌａｔｕｓ）、ホトケノザ（
　ＬａＩＩｉ　ｕＩＩａｓｐｌｅｘｉｃａｕｌｅ）　、
カタバミ（Ｏｘａｌｌｓ　ｃｏｒｎｉｃｕｌａＬａ）、
アオビユ（＾ｍａｒａｎＬｌ＋ｕｓ　ｒｅｔｒｏｆ’ｌ
ａｘｕｓ）　、カラスツエンドウ（Ｖｌｃｉａ　ｓａＬ
Ｉｖａ）　、ヤエムグラ（Ｇａｌｌｕｍ　ａｐａｒｉｎ
ｅ）、イヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕａｎｌｇｒｕｍ）　
、ヨウシュチョウセンアサガオ（ＤａｔｕｒａｓＬｒａ
ａｏｎｉｕｍ）等、イネ科雑草、例えばスズメノカタビ
ラ（Ｐｏａ　ａｎｎｕａ）、スズメノカタビラ（Ａｌｏ
ｐｅｃｕｒｕｓ　ａｅｑｕａｌｌｓ）　、メヒシ／り（
Ｄｉｇｌｔａｒｌａａｄｓｃｅｎｄｅｎｓ）　、オヒシ
バ（Ｅｌｅｕｓｌｎｅ　１ｎｄｌｃａ）、エノコログサ
（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｌｓ）、イヌビエ（Ｅｃ
ｈｌｎｏｃｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｌ）、カモジ
グサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　Ｋａｍｏｊｉ）、ホソムギ
化ｃｌｌｕｍ　ｐｃｒｅｎｎｃ）、イヌムギ（Ｂｒｏｌ
Ｉｕｓ　ｕｎｉｏｌｏｌｄｃｓ）、カラスムギ（Ａｖｃ
ｎａ　ｆａｔｕａ）、ヒエガエリ　（ＰＯＩｙｐＯｇＯ
ｎＨｌｇｃｇａｖｃｒｉ）　　オオクサキビ（Ｐａｎｌ
ｃｕｍｄｌｃｈｏｔｏｍｌｌ’　ｆｏｒｕｍ）、カヤツ
リグサ科雑草、例えばカヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　
ｌ１ｌｃｒｏｌｒｉａ）、コゴメガヤツリ　（Ｃｙｐｅ
ｒｕｓ　Ｉｒ１ａ）　、マツバイ（Ｅｌｅｏｃｈａｒｌ
ｓａｃｌｃｕｌａｒｌｓ）　、等。

本発明による除草剤の除草効果を示すために、代表的な
試験例をいくつかあげて更に具体的に説明する。なお、
試験例中で除草効果および薬害は肉眼観察し、０：効果
または薬害なし〜１０：完全枯死の１１段階の指数にて
表示した。

本発明化合物の除草効果を示すために、代表的な試験例
をいくつかあげて更に具体的に説明する。

試験例　１　　湛水土壌処理（雑草発生前）面積８０ｃ
ｍのポットに水田土壌をつめ、ノビエ（Ｅｃｈｉｎｏｃ
ｈｌｏａ　ｃｒｕｓ−ｇａｌｌｉ）　、ヒメミソハギ（
Ａ＋ｕａｎｎｉａ　ｍｕｌｔｌｆ’１ｏｒａ）、ホタル
イ（Ｓｃｉｒｐｕｓｊｕｎｃｏｉｄｅｓ）の種子を表層
約２ＣＩ１１の土壌に混入し、ミズガヤツリ（Ｃｙｐｅ
ｒｕｓ　５ｅｒｏＬＩｎｕｓ）の塊茎および２菓期の水
稲をそれぞれ２ケ所に移植し、水深を３ｃｍに保つ。１
日後に、本発明化合物を実施例１に準じて調整された本
発明化合物の水和剤を、水中に投与した。薬剤処理後３
週間目に除草効果および水稲に対する薬害を肉眼観察し
、結果を表２に示した。

試験例　２　　湛水土壌処理（雑草発生後）面積８０ｃ
ｍのポットに水田土壌をつめ、試験例１に準じた雑草お
よび水稲を供し、１０日間温室内で生育させた後、実施
例に準じて５！Ｊ整された本発明化合物の水和剤を水中
に投与した。薬剤処理後３週間目に除草効果および水稲
に対する薬害を調査した。結果は表−３のとおりである
。

表２　　（続き）表つ本ンプレナラクロール

Claims

【特許請求の範囲】１）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿４、Ｘ＿５は水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、低級アルキルチオ基、トリフルオロメチル基、ジ
フルオロメトキシ基、低級アルコキシカルボニル基、ニ
トロ基またはアシル基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原
子、低級アルキル基またはフェニル基を示す。〕で表わ
される化合物。２）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ）〔式中、Ｘ＿１、Ｘ＿２、Ｘ＿３、Ｘ＿４、Ｘ＿５は水
素原子、ハロゲン原子、低級アルキル基、低級アルコキ
シ基、低級アルキルチオ基、トリフルオロメチル基、ジ
フルオロメトキシ基、低級アルコキシカルボニル基、ニ
トロ基またはアシル基を示し、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原
子、低級アルキル基またはフェニル基を示す。〕で表わ
される化合物を有効成分として含有することを特徴とす
る除草剤。