JPS6245569A - メタ−アルコキシベンジル尿素誘導体及び除草剤 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は下記の一般式にて示される、メタ−アルコキシ
ベンジル尿素誘導体及び該化合物を有効成分として含有
する除草剤に関する。

〔式中、Ｒは低級アルキル基、Ｒ，、Ｒ２は水素原子、
アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケニル
オキシ基、アルキニルオキシ基、アラルキルオキシ基、
シクロアルキル基、アラルキル基、又はフェニル基（ハ
ロダン原子、又はメチル基で置換されてもよい）を表わ
し、あるいはＲ１とＲ２とで炭素環を形成してもよい。

〕従来より、α、α−ゾメチルベンゾル尿素銹導体がす
ぐれた除草活性を有することは知られている。

さらに、そのα、α−ジメチルベンジル基のメタ位又は
パラ位にハ０ダン原子、メチル基又はトリフルオロメチ
ル基が置換すると除草活性が強化されることが、例えば
オーストラリア国特許８７９４６／７５で公知となって
いる。しかし、水田用除草剤としては、これらの置換α
、α−ゾメチルペンジル尿素誘導体は雑草に対する殺草
効果は強化されているものの、イネに対する薬害も増加
されるので実用上問題がある。

本発明者らは、文献特許等に未載の新規化合物である、
本発明化合物（メタ−アルコキシベンジル尿素誘導体）
を合成して種々研究した結果、該化合物は低薬量で除草
効果を示し、イネ−雑草との間に極めて優れた選択性を
有することが認められた。

即ち、本発明の化合物はひろい範囲の雑草に対し、強い
除草活性を示し、雑草が発芽する直前もしくはその生育
の初期の段階に本有効成分を１ヘクタール当り０．１乃
至２０ｋｇ、望ましくは０．３乃至８に９施用すると、
約１〜２週間経過するうちに、後述のような広範囲の雑
草を枯殺することができる。

また、本化合物の施用薬量を限定したり、あるいは適当
な施用方法を応用すると、トウモロコシ、ジャガイモ、
サトウキビ、ピーナツ、大豆、ヒマワリ、大麦、小麦、
ツルガム、水稲、ワタ、呆樹等の特定の作物を栽培する
圃場で雑草を選択的に防除することができる。就中、水
田では水稲に薬害を与えることなく、強雑草であるノビ
エ、ホタルイ、ミズカヤツリを防除することができるこ
とを特徴としている。

本発明化合物の例として代表的なものを例示すれば表１
に示すごときものが挙げられる。

尚、化合物の表示は前記一般式に於ける記号で示す。ま
た、物性欄の■は核磁気共鳴スペクトルを表し、（）内
に測定溶媒を示し、単位はｐｐｍである。ｍｐは未補正
の融点を表わす。また、ｎＤは屈折率を示す。その他は
慣用の表現方法に従っている。

本発明化合物は、例えば次式に従って合成することがで
きる。

〔式中、Ｒは低級アルキル基を、Ｒ４はアルキル基、ア
ルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基。

又はフェニル基（〕Ｓログン原子又はメチル基で置換さ
れてもよい）を表わす。〕 〔式中、Ｒは低級アルキル基を、Ｒ，、Ｒ２はアルキル
基、アルケニル基、シクロアルキル基、アラルキル基、
又はフェニル基（ハロゲン原子、又はメチル基で置換さ
れてもよい）を表わし、あるいはＲ１とＲ２とで炭素環
を形成してもよい。〕〔式中、Ｒは低級アルキル基を、
Ｒ，、＃　Ｒ２は水素原子、アルキル基、アルケニル基
、アルキニル基、アルコキシ基、アルケニルオキシ基、
アルキニルオキシ基、アラルキルオキシ基、シクロアル
キル基、アラルキル基、又はフェニル基（７１０ダン原
子、又はメチル基で置換されてもよい）を表わし、ある
いはＲ１とＲ２とで炭素環を形成してもよい。〕〔式中
、Ｒは低級アルキル基を、Ｒ１はアルキル基、シクロア
ルキル基、又はフェニル基（ハｃｔｒン原子、又はメチ
ル基で置換されてもよい）を表わす。〕 〔式中、Ｒは低級アルキル基をＲ１はアルキル基、シク
ロアルキル基、又はフェニル基（ハロダン原子、又はメ
チル基で置換されてもよい）を表わし７、Ｒ５はアルキ
ル基、アルキニル基、アルキニル基、又はアラルキル基
を表わし、ｈａｔは塩素原子、臭素原子、又はヨウ素原
子を表わす。〕 工程（１）　、　（２）　、　（３）又は（４）につい
て。溶媒としてはベンゼン、トルエン、クロロホルム、
ジクロロメタン、ジオキサン、エチルエーテル、テトラ
ヒドロフラン、アセトンメチルエチルケトン、ジメチル
ホルムアミド、ジメチルスルホキシド、アセトニトリル
等の不活性溶媒、又は塩基として用いる第３級アミン等
から適当に選択して使用することができる。あるいは、
場合によっては無溶媒で反応を行なうこともできる。塩
基としてはピリジン、トリエチルアミン、Ｎ、Ｎ−ジメ
チルアニリン等の第３級アミン、炭酸カリウム、炭酸カ
リウム、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム等のアルカ
リ類、又は水素化す）　＋Ｊウム等が適当である。反応
温度は一般的に０℃から溶媒の還流温度までが適当であ
る。

工程（５）について。溶媒としてはメタノール、エタノ
ール、ｎ−７’ロツクノール等の低級アルコール類、ジ
メチルホルムアミド、ベンゼン、トルエンなどから適当
に選択して使用することができる。

塩基としてはナトリウムメトキサイド、ナトリウムエト
キサイド、カリウムｔ−ブトキサイド、゛水酸化ナトリ
ウム、水酸化カリウム、又は水素化ナトリウム等が適当
である。反応温度は一般的に０℃から溶媒の還流温度ま
でが適当である。

以下に代表的な合成例を示し、更に具体的に説明する。

合成例１　３−（ｍ−メトキシ−α、α−ジメチルベン
ジル）−１−メチル−１−フェニ ル尿素（化合物煮２） ｍ−メトキシ−α、α−ジメチルベンジルイソシアナー
ト１．９ｇのベンゼン２０−の溶液にＮ−メチルアニリ
ン１．ＩＩを加え、３時間加熱還流を行なう。放冷後、
２Ｎ−水酸化す）　ＩＪウム水溶液、２Ｎ−塩酸、水の
順に洗滌する。硫酸マグネシウムで乾燥後、溶媒を減圧
留去する。得られた油状物質をシリカダルカラムクロマ
トグラフィー（溶媒、トルエン）で処理すると目的の化
合物（煮２）が結晶として２．３９得られる。

合成例２　１−（ｍ−メトキシ−α、α−ジメチルベン
ジル）−３−フェニル尿素（化合 物屋１） フェニルインシアナー）　１．２　、！７のシクロヘキ
サン５０ｍ１の溶液に、ｍ−メトキシ−α、α−ジメチ
ルベンジルアミン１．８ｇを加え、室温で一晩放置する
。得られた結晶を戸数し、トルエンでよく洗滌し、乾燥
すると目的の化合物（＆１）が２．６！ｌ得られる。

合成例３１−シクロへキシル−３−（ｍ−インゾロポキ
シーα、α−ジメチルベンジル）−１−メチル尿素（化
合物煮８） Ｎ−メチルシクロヘキシルアミン１．３９のジクロロメ
タン２０−の溶液に、ｍ−イソグロポキシーα、α−ジ
メチルベンジルイソシアナー）２．２ｇを加え、１時間
加熱還流を行なう°。放冷後、２Ｎ−塩酸、２Ｎ−水酸
化ナトリウム水溶液、水の順に洗滌し、硫酸ナトリウム
で乾燥後、溶媒を留去すると目的の化合物（Ａ８）が白
色結晶として３．１ｙ得られる。

合成例４１−メトキシ−３−（ｍ−メトキシ−α、α−
ジメチルベンジ、／Ｌ／）−４−フェニル尿素（化合物
点１１） Ｎ−７エニルヒドロキシルアミン３．４．ｉ−含ｔｒエ
チルエーテル２０１ｎｔの溶液を１００−の３ツロフラ
スコに入れ、室温でよく攪拌させながら、ｍ−メトキシ
−α、α−ジメチルベンジルイソシアナ−）　５．７　
ｇを含むエチルエーテル３０ｍｊの溶液を満願する。次
に室温で１時間、３５℃に加熱１時間反応を行なう。反
応後、反応液を水で２回洗滌し硫酸マグネシウムで乾燥
してから、溶媒を留去すると、３−（ｍ−メトキシ−α
、α−ジメチルベンジル）−１−ヒドロキシ−１−フェ
ニル尿素カ粗生成物として８．７ｙ得られる。この３−
（ｍ−メトキシ−α、α−ジメチルベンジル）−１−ヒ
ドロキシ−１−フェニル尿素２．９ｇをナトリウムメチ
ラー）０．５５ｇを含むメタノール２０−の溶液に加え
、均一な溶液とした後、室温でヨウ化メチル２．０９を
加える。室温で攪拌を２時間行ない、次いで加熱還流を
３０分間行なう。次に溶媒を減圧留去し、得られた残渣
にジクロロメタンと水とを加え有機層を分液する。有機
層を５チ塩酸、１０チ炭酸ナトリウム水溶液、水の順に
洗滌する。

硫酸す）　ＩＪウムで乾燥後、溶媒を留去する。得られ
たシラツブ状物質をシリカダルカラムクロマトグラフィ
ー（′溶媒：トルエン＋ｎ−ヘキサン）で１処理して目
的の化合物（ム１１）が白色結晶として３．０ｙ得られ
る。

本発明による活性化合物は通常の製剤化手段を応用して
、例えば乳剤、水利剤、ペースト剤、フ。

ロワプル剤、粉剤、粒剤等の剤形にすることができる。

さらに本発明化合物は、他の除草剤と混合することがで
きる。また作用の範囲を拡大するために、除草剤以外の
農薬、例えば殺虫剤、殺菌剤と混用することができる。

（実施例） 次に代表的な剤形の実施例をあげる。説明文中の「部」
は重量部を示す。

実施例１　水和剤 有効成分として表１中に表示される化合物５０部、ケイ
ツク上１０部、クレー３５部、ポリオキシエチレンアル
キルアリルエーテルスルホン酸ソータ３　部及ヒアルキ
ルナフタレンスルホン酸ソーダ２部を混合粉砕して有効
成分化合物を５０％含有する水利剤を得る。

使用に際しては水で所定の濃度に稀釈して散布する。

実施例２　粒剤 表１の化合物１０部、ベントナイト２０部、クレー６８
部及びドデシルベンゼンスルホン酸ソーダ２部を混和し
、本釣２０部を加えて混ねシ機で練ったあと、造粒機を
通して造粒し、次いで乾燥整粒して有効成分１０％’ｉ
含有する粒剤を得る。

本発明の化合物は、例えば次のような雑草を防除するの
に使用することができる。即ち、双子葉・植物、例えば
ハコベ（Ｓｔｅｌｌａｒｉａ　ｍｅｄｉａ）、シロザ（
Ｃｈｅｎｏｐｏｄｉｕｍ　ａｌｂｕｍ）、ツメフサ（Ｓ
ａｇｉｎａｊａｐａｎｉｃａ）、コアカブ（Ｃｈｅｎｏ
ｐｏｄｉｕｍ　ｆｉｃｌｆｏｌｌｕｍ）、オオイヌタデ
（Ｐｏｌｙｇｏｎｕｍ　ｎｏｄｏｎｕｍ）　、スベリヒ
ュ（Ｐｏｒｔｕｌａｃａ　ｏｌｅｒａｃｅａ）、ナズナ
（Ｃａｐｓｅｌｌａｂｕｒｓａｐａｓｔｏｒｉｓ）、マ
メダンパイナズナ（Ｌｅｐｉｄｉｕｍｖｉｒｇｉｎｉｃ
ｕｍ）、イヌガラシ（Ｐｏｒｉｐｐａ　１ｎｄｉｃａ）
　、タネツケバナ（Ｃａｒｄａｍｉｎｅ　ｆｌｅｘｕｏ
ｓａ）、イチビ（Ａｂｕｔｉｌｏｎ　ａｖｉｃｅｎｎａ
ｅ）　、アメリカキンゴジカ（Ｓｉｄａ　５ｐｉｎｏｓ
ａ）、ヒ″メミソハギ（Ａｍｍａｎｎｉａｍｕｌｔｉｆ
ｌｏｒａ）、マルバアサガオ（Ｉｐｏｍｏｅａｐｕｒｐ
ｕｒｅａ）、ノｙｔ”ｏギク（Ｓｅｎｅｃｉｏ　ｖｕｌ
ｇａｒｌａ）、オニノｒシ（Ｓｏｎｃｈｕｓ　ａｓｐｅ
ｒ）、アメリカセンダングサ（Ｂｉｄｅｎｓ　ｆｒｏｎ
ｄｏｓａ）、ブタフサ（Ａｍｂｒｏｓｉａａｒｔｅｍｉ
ｓｉｉｆｏｌｉａ）、ホウキギク（Ａｓｔｅｒｓｕｂｕ
ｌａｔｕｓ）、ホトケノザ（Ｌａｍｉｕｍ　ａｍｐｌｅ
ｘｉｃａｕｌｅ）カタ、（ミ（Ｏｘａｌ１５　　ｃｏｒ
ｎｉｃｕｌａｔａ）　、”アオビユ（Ａｍａｒａｎｔｈ
ｕｓ　ｒｅｔｒｏｆｌｅｘｕｓ）、カラスツエンドウ（
Ｖｉｃｉａ　５ａｔｉｖａ）、ヤエムグラ（Ｇａｌｉｕ
ｍ　ａｐａｒｉｎｅλイヌホウズキ（Ｓｏｌａｎｕｍ　
ｎｉｇｒｕｍ）　、チョウセンアサガオ（Ｄａｔｕｒａ
　ｓｔｒａｍ４ｎｉｕｍ）、コナギ（Ｍｏｎｏｃｈｏｒ
ｉａｖａｇｉｎａｌｉｓ）　、等、イネ科植物、例えば
スズメノカタビラ（Ｐｏａ　ａｎｎｕａ）　、スズメノ
カタビラ（Ａｌｏｐｅｃｕｌｕ＋ｓ　ａｅｑｕａｌｉｇ
）、メヒシバ（Ｄｉｇｉｔａｒｉａａｄｓｃｅｎｄｅｎ
ｓ）、オヒシノ＜　（Ｅｌｅｕｓｉｎｅ　１ｎｄｉｃａ
）、エノコログサ（Ｓｅｔａｒｉａ　ｖｉｒｉｄｉｓ）
、イヌビエ（Ｅｃｈｉｎｏｅｈｌｏａ　ｃｒｕｓｇａｌ
ｌｉ）、カモジグサ（Ａｇｒｏｐｙｒｏｎ　ｋａｍｏｊ
ｉ）、ホソムギ（Ｌｏｌｉｕｍｐｅｒｅｒｔｎｅ）、イ
ヌムギ（Ｂｒｏｍｕｓ　ｕｎｉｏｌｏｉｄｅｓ）、カラ
スムギ（Ａｖｅｎａ　ｆａｔｕａ）、ヒエがエリ（Ｐｏ
ｌｙｐｏｇｏｎ　Ｈｉｇｅｇａｔｖｅｒｉ）　、オオク
算（Ｐａｎ　ｉ　ｅｕｍへ ｄｉｃｈｏｔｏｍｉ　ｆ　ｆｏｒｕｍ）、カヤツリグサ
科雑草、例えばカヤツリグサ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｍ１ｃ
ｒｏｉｒｉａ）、ホタルイ（Ｓａｉｒｕｐｕｓ　１ｕｎ
ｅｏｉｄｏｓ）、ミズがヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓｓｅｒ
ｏｔｉｎｕｓ）、タマガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｄｉ
ｆｆｏｒｍｉｓ）、ハマスダ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　ｒｏｔ
ｕｎｄｕｓ）、コがメガヤツリ（Ｃｙｐｅｒｕｓ　１ｒ
ｉａ）　、マツバイ（Ｅｌ、ｅｏａｈａｒｉｓａｃｉａ
ｕｌａｒｉｇ）等０ 本発明の化合物は、上記のような広範囲の雑草に対して
除草効力を有し、雑草が発芽する直前または発芽直後の
時期に畑地土壌表面又は植物体の茎葉面にあるいは湛水
中に散布するとき、または土壌中に混和した場合に優れ
た雑草防除効果が得られる。

就中、湛水土壌処理では水田雑草に対して極めて高い防
除効果が得られる。

本発明による除草剤の除草効果を示すために、代表的な
試験例をいくつかあげて更に具体的に説明する。

試験例１ 面積１００Ｊのポットに火山灰土壌をつめ、メヒシバ（
Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｃｅｎｄｅｎ＠）、イヌビ
エ（ｇｅｈｉｎｏｃｈｌｏａ　ｅｒｕａ−ｇａｌｌｉ）
、ギシギシ（ＲｕｍｅｘＪａｐｏｎｉｅｕｓ）、ツルが
ム（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｃｏｌｏｒ）、アブラナ（Ｂ
ｒａｍｓｌｅａｎａｐｕｓ）、シュンギク（Ｃｈｒｙｓ
ａｎｔｈ＠ｍｕｍ　ｅｏｒｏｎａｒｌｕｍ）の種子をま
き、約５簡の覆土全し、その直後に表１にあげたような
化合物を実施例１に順じて水利剤に調製し、これを水で
稀釈して、有効成分が１ヘクタ一ル当ｊＤ４ｋｇに相当
する薬量を各ポットの土壌表面に投与した。

処理後２週間目に植物に対する除草効果ｔ−ｐ査した。

除草効果は肉眼観察し０：効果なし〜１ｏ：完全枯死の
１１段階の指数にて表２に表示した。

試験例２ 面積１００４のポットに火山灰土壌をつめ、メヒシバ（
Ｄｉｇｉｔａｒｉａ　ａｄｓｅ＊ｔ＋ｄｅｎｓ）、イヌ
ビエ（ＥｃｈｉｎｏＩ！ｈｌｏａ　ｅｒｕｓ−ｇａｌｌ
ｌ）、ギシギシ（ＲｕｍｅｘＪａｐｏｎｉｃｕａ）、ツ
ルガム（Ｓｏｒｇｈｕｍ　ｂｉｅｏｌｏｒ）、アブラナ
（Ｂｒａｓｓｉｅｉ　ｎａｐｕｇ）、シェンギク（Ｃｈ
ｒｙｓａｎｔｈｅｍｕｍ　ｅｏｒｏｎａｒｌｕｎｘ）の
種子をまき、約１国の覆土全して温室内に置き、雑草が
１〜２葉になった時に、本発明化合物の水和剤を１ヘク
タール当）４ゆに相当する薬量を１００００ａ相当の水
で稀釈し、噴霧器を使用して散布した。薬剤散布した１
０日後に試験例１と同様な基準で調査し、１１段階の指
数で表示した。試験結果は宍３のとお〕である。

試験例３ 面積１２０ｄのポットに水田上ｆ：Ａ’を充填し、ノビ
エ（Ｅｅｈｉｎｏｃｈｏａ　ｃｒｕｘ−ｇａｌｌｉ）、
ホタルイ（８ｅｉｒｐｕｓ　ｊｕｎａｏｉｄｅｇ）、ヒ
メミソハギ（、＾、ｍｍａｎｎｌａｍｕｌｔｉｆｌｏｒ
ｉ）、コナギ（Ｍｏｎｏｅｈｏｒｌａ　ｖａｇｌｒｌｌ
ｌｍ）、の種子を表層的２ｃｍの土壌に混入し、マツバ
イ（Ｅｌｅｏｅｈａｒｌｓ　ａｅｉｃｕｌａｒｉｓ）及
び２葉期の水稲をそれぞれ２ケ所に移植し、水深を約３
ｔＭに保つ。３日後に本発明化合物を実施例１に準じて
調整された水利剤を、１ヘクタール当り４　ｋｇに相当
する外景で水中に投与した。薬剤処理後３週間目に除草
効果及び水稲に対する薬害を調査した。除草効果及び作
物に対する薬害は、試験例１と同様な基準で調査し、１
１段階の指数で表示した。試馴結果は表４のとお夛であ
る。

表４より本発明化合物群は、水稲に薬″Ｊを与えること
なく水田の重要な雑草であるノビエ、ホタルイ、コナギ
、ヒメミソハギ及びマツバイを殺草するのに有効なこと
がわかる。

試験例４ （低薬量試験） 面積１２０ｄの一ットに水田土壌を充填し、ノビエ（Ｅ
ｏｈｉｎｏｃｈｏａ　ｅｒｕｓ−ｇａｌｌｌ）、ホタル
イ（Ｓｃｉｒｐｕｉ　ｊｕｎａｏｉｄｅｓ）、ヒメミソ
ハ！　（Ａｍｍａｎｎｉａｍｕ［ｆｌｏｒａ）、コナＷ
　（Ｍｏｎｏｅｈｏｒｉｉ　ｖａｇｉｎａｌｉｍ）の種
子全表１醤約２αの±鷹に混入し、マツバイ（ＩＥ１＠
ｏｅｈａｒｉｉ　ａｅｌｃｕｌａｒｌｍ）、ミズがヤツ
リ（Ｃｙｐｅｒｕ＠ａ＠ｒｏｔｉｎｕｉ）の塊茎及び２
葉期の水稲をそれぞれ移植し、水深を３αに保つ。３日
後に、本発明化合物を１ヘクタール当、９４　、２　、
１　、０．５−に相当する薬量で水中に投与した。薬剤
処理後３週間口に除草効果及び水稲に対する薬害を調査
した。除草効果及び水稲に対する薬害は、試験例１と同
様な基準で調査し、１１段階の指数で表示した。試験結
果は表−５のとおりである。

表−５より本発明化合物群は、水稲に薬害を与えること
なく水田の重要な雑草である、ノビエホタルイ、コナギ
、ヒメミソハギ、マツバイ及ヒミズガヤツリを殺草する
のに有効なことがわかる。

なお、試験例３、および４において比較薬剤として市販
薬剤のジ−ウロン（化合物Ａ）およびオーストラリア国
特許８７９４６／７５記載の化合物Ｂｔ−試験した。

化合物Ａ　：　３−　（３，４−ジクロロフェニル）−
１，１−ジメチル尿素 化合物Ｂ　：　３−　（ｍ　−クロロ−α、α−ジメチ
ルベンジル）−１−メチル−１−フェニル尿素 手続補正書（自発） 昭和６０年８月、望日

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）一般式 ▲数式、化学式、表等があります▼ 〔式中、Ｒは低級アルキル基、Ｒ＿１、Ｒ＿２は水素原
   子、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルケ
   ニルオキシ基、アルキニルオキシ基、アラルキルオキシ
   基、シクロアルキル基、アラルキル基、又はフェニル基
   （ハロゲン原子、又はメチル基で置換されてもよい）を
   表わし、あるいはＲ＿１とＲ＿２とで炭素環を形成して
   もよい。〕 にて示されるメタ−アルコキシベンジル尿素誘導体。
2. （２）前項記載の化合物を有効成分として含有する除草
   剤。