JPH02160784A

JPH02160784A - １，３−チアジン誘導体、その製造法及び除草剤

Info

Publication number: JPH02160784A
Application number: JP31491188A
Authority: JP
Inventors: Kenji Saito; 健司斉藤; Suketake Nakagawa; 祐毅中川; Toshito Yoshioka; 俊人吉岡; Hideo Hosaka; 保坂　秀夫
Original assignee: Nippon Soda Co Ltd
Current assignee: Nippon Soda Co Ltd
Priority date: 1988-12-15
Filing date: 1988-12-15
Publication date: 1990-06-20

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野］本発明は、１．３−チアジン誘導体、その製造法及び除
草剤に関する。

〔従来の技術〕

農園芸作物の栽培にあたり、多大の労力を必要としてき
た雑草防除に多くの除草剤が使用されるようになってき
た。しかし作物に薬害を生じたり、環境に残留し、汚染
したりすることから、より低い薬量で効果が確実でしか
も安全に使用できる薬剤の開発が望まれている。

〔発明が解決しようとする課題〕

本発明の目的は工業的に有利に合成でき、より低い薬量
で効果の確実な安全性の高い除草剤を提供することであ
る。

〔課題を解決するための手段〕

本発明は、一般式（１）（式中、Ｑは置換されていてもよいフェニル基、アラル
キル基又は複素環基を示し、ＺはＣＨ又はＮを、Ｒ＋　
、Ｒｔ　は同−又は相異って、アルキル基、アルコキシ
基又はハロアルコキシ基を示す。

）で表わされる化合物、その製造法及び除草剤である。

本発明化合物（１）の２−スルホニルイミノ−テトラヒ
ドロ−４Ｈ−１，３−チアジン−４−オン類は次のよう
に製造できる。

上式において、Ｑ、Ｚ、Ｒ，及びＲ８は前記と同じ意味
を示し、Ｘはフッ素、塩素、臭素、ヨウ素等のハロゲン
原子、メタンスルホニルオキシ基等のアルキルスルホニ
ルオキシ基、又は、フェニルスルホニルオキシ基、ｐ−
トルエンスルホニルオキシ基等の無置換もしくは置換フ
ェニルスルホニルオキシ基を示す。

化合物（ＩＩ）と（Ｉ［［）を反応させる割合は、反応
に支障のない限り、任意に選択できるが、通常は（ＩＩ
）１モルに対し、（Ｉｌｌ）は０．５〜５モル好ましく
は０．８〜３モルである。

反応は一般に反応を阻害しない溶媒中で行われる。適当
な溶媒としては、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳
香族炭化水素類ジクロロメタン、クロロホルム、四塩化
炭素のようなハロゲン化炭化水素類ジエチルエーテル、
テトラヒドロフラン、ジオキサン等のエーテル類、アセ
トン、メチルエチルケトン等のケトン類、アセトニトリ
ル、プロピオニトリル等のニトリル類、ジメチルホルム
アミド（以下ＤＭＦと略）、ヘキサメチルホスホルアミ
ド等のアミド類、ジメチルスルホキシド等のスルホキシ
ド類、酢酸エチル、酢酸ブチル等のエステル類が用いら
れ、これらは必要に応じて１種あるいは２種以上任意の
割合で混合して用いてよい。

反応に使用される脱酸剤（ｆＶ）とはピリジン、キノリ
ン等の芳香族塩基、トリエチルアミン、トリブチルアミ
ン、Ｎ、Ｎ−ジメチルアニリン！、８−ジアザビシクロ
〔５，４，０〕−７−ウンデセン（以下ＤＢＵと略）ｌ
、４−ジアザビシクロ〔２，２，２〕オクタン等の第三
級有機アミン類や、水素化ナトリウム、水素化カルシウ
ム等のアルカリ金属水素化物、アルカリ土類金属水素化
物や、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化カル
シウム等のアルカリ金属水酸化物、アルカリ土類金属水
酸化物や、炭酸ナトリウム、炭酸カルシウム等のアルカ
リ金属アルカリ土類金属の炭酸塩等をもちいることがで
きる。

脱酸剤（ＩＶ）は原料〔■〕１モルに対し１．０〜１０
モル好ましくは１〜６モルであり、原料〔１１３１モル
に対しては１〜３モル用いるのが好ましい。

反応温度は一２０℃から、用いる溶媒の沸点まで、反応
が進行する範囲で選びうるが、−最的には一２０℃〜６
０°Ｃが適当である０反応時間は３０分から２４時間程
度である０反応の終了は薄層クロマトグラフィー、高速
液体クロマトグラフィー等で、ｉ！認することができる
。

原料化合物（ｍ）は、公知の方法で製造することができ
る。

例えば下記に示す（Ａ）〜（Ｄ）の方法による。

（Ａ）（Ｂ）（Ｃ）（Ｄ）上記（Ａ）〜（Ｄ）において、Ｑ、Ｚ、Ｒ，、Ｒ２は前
記と同じ意味であり、Ｒ１は低級アルキル基あるいはハ
ロゲン原子で置換されていてもよいフェニル基またはナ
フチル基を示す。

上記反応（Ａ）〜（Ｄ）においては必要に応じてトリエ
チルアミン、ピリジン、ＤＢＵ等の有機塩基、水素化ナ
トリウム、水素化カルシウム等のアルカリ金属水素化物
、アルカリ土類金属水素化物を添加して、反応を円滑に
進めることができる。

こうして得られた（Ｉ［［）は、溶液のまま次の反応に
供してもよく、また公知の技術により単離したあと次の
反応に用いてもよい。

反応終了後は通常の後処理を行うことにより目的物を得
ることができる０本発明化合物の構造はＪＲ，ＮＭＲ，
ＭＡＳＳ等から決定した。

（実施例−化合物）次に参考例、実施例を挙げ本発明化合物を更に詳細に説
明する。

参考例１４−６−シメチルー２−イソチオシアナトピリミジンの
合成：水洗した塩化メチレン２００ｄと、水５０ｄ中に４．６
−シメチルマーアミノピリミシン２０ｇを加え、０℃に
冷却して、チオホスゲン２０．８　ｇを加えた。０℃の
まま攪拌しつつ、反応開始後から１．５時間経過するご
とに無水炭酸水素ナトリウム６、９４　ｇずつを４回加
え１０時間反応させた。

反応終了後塩化メチレン層を分液後水洗し、無水硫酸マ
グネシウムで乾燥後濾過、塩化メチレンを減圧下留下し
た。残渣を水洗した塩化メチレンを用いてカラムクロマ
トグラフィー（シリカゲル）にかけ、４．６−シメチル
ー２−イソチオシアナトとリミジン２０．３　ｇを得た
。

ＮＭＲ（ＣＤＣＩｓ　）　８　Ｐ　ｐｍ　：１４７　（
６Ｈ，Ｓ）６．９１（ＩＨ，Ｓ）参考例２Ｎ−（４，６−シメチルー２−ピリミジニル）−Ｎ’　
−（４−エトキシカルボニル−１−メチルピラゾール−
５−イルスルホニル）チオ尿素の合成：５−アミノスルホニル−１−メチルピラゾール−４−カ
ルボン酸エチル４ｇと４．６−シメチルー２−イソチオ
シアナトピリミジン３．２８　ｇをアセトニトリル５０
ｊｄに加え、０℃にして１．８−ジアザビシクロ（５，
４，０）−７−ウンデセン（ＤＢＵ）３．０２ｇを滴下
し、室温にて、３時間反応させた。

氷水２００ｄに濃塩酸３ｄを加えた液に、上記反応物を
加え、析出する結晶を水洗、口取、風乾し、６．４ｇの
目的物を得た。融点１４７〜９℃。

同様の方法で、本特許記載化合物の合成中間体であるス
ルホニルチオ尿素類は製造できる。

実施例１２−（２−メトキシカルボニルベンゼンスルホニルイミ
ノ）−３−（４，６−シメチルー２−ピリミジニル）−
テトラヒドロ−４Ｈ−１，３−チアジン−４−オン（化
合物番号３）：Ｎ−（４，６−シメチルー２−ピリミジニル）−Ｎ’　
−（２−メトキシカルボニルベンゼン２スルホニル）チ
オ尿素１ｇをトルエン２０Ｈ１に加え、−１５℃にてア
クリル酸クロライド０．２３　ｇを加え、さらに同温度
でトリエチルアミン０．５１　ｇを加え、室温にもどし
つつ一夜攪拌した０反応終了後、反応液に酢酸エチル５
０Ｈ１を加え、有機層をｌＮ−ＮａＯＨ水溶液５０Ｗ１
、水５０ｄの順で洗浄し、有機層を無水硫酸マグネシウ
ムで乾燥後濾過、溶媒を減圧下に濃縮し、残渣をシリカ
ゲルカラムクロマトグラフィーで精製し、融点１６７〜
９℃の目的物を０．７ｇ得た。

実施例２２−　（３−（Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノカルボニル）−
２−ピリジルスルホニルイミノ］−３−（４，６ジメチ
ルー２−ピリミジニル）−テトラヒドロ−４Ｈ−１，３
−チアジン−４−オン（化合物番号８）：３０Ｍ１のア七ト二トリルに２−アミノスルホニル−Ｎ
、Ｎ−ジメチルニコチンアミド１ｇと、４．６−シメチ
ルー２−イソチオシアナトピリミジン０、７２　ｇと１
８−ジアザビシクロ〔５，４，０〕−７−ウンデセン（
ＤＢＵ）を０．６６　ｇ加え室温にて３時間攪拌するこ
とによりＮ−（４，６−シメチルビリジミンー２−イル
アミノチオカルボニル）−３−ジメチルアミノカルボニ
ル−２−ピリジンスルホンアミドの溶液を関整した。こ
の溶液を一１５°Ｃに冷却し０．４０　ｇのアクリル酸
クロライドを加え、さらに０．４４　ｇのトリエチルア
ミンを加え、室温にもどして終夜攪拌した０反応終了後
析出する結晶を濾取し、少量の冷アセトニトリルで洗浄
し、融点２２３〜６℃の目的物を０゜５３ｇ得た。

上記実施例を含め、本発明化合物の代表例を第１表に示
す。

第　　　　ｌ　　　　表ｏｐＭｅ：ＧＩＨεＩｃ！Ｉｔｓ〔課題を解決するための手段−除草剤〕本発明除草剤は
、前記一般式（１）で示される化合物の１又は２以上を
有効成分として含有し、通常のａ薬と同様の形態を有す
る。即ち、有効成分化合物は一般に適当な量を担体と混
合して水和剤、乳剤、粒剤、水溶剤、フロアブル剤等の
形に製剤して使用される。固体担体としてはタルク、ホ
ワイトカーボン、ベントナイト、クレイ、ケイソウ上等
が挙げられ、液体担体としては、水、アルコール、ベン
ゼン、キシレン、ケロシン、鉱油、シクロヘキサン、シ
クロヘキサノン、ジメチルホルムアミド等が用いられる
。これらの製剤において均−且つ安定な形態をとるため
に必要ならば界面活性剤を添加することもできる。

本発明除草剤における有効成分濃度は前述した製剤の形
により種々の濃度に変化するものであるが、例えば、水
和剤においては５〜７０％、好ましくは１０〜３０％：
乳剤においては３〜７０％、好ましくは５〜２０％二粒
剤においては０．０１〜３０％、好ましくは０．０５〜
ｌＯ％の濃度が用いられる。

この様にして得られた水和剤、乳剤は水で所定の濃度に
希釈して懸濁液収るいは乳濁液として、粒剤はそのまま
雑草の発芽前または発芽後に土壌にｌｌｋ布処理もしく
は混和処理される。実際に本発明除草剤を適用するにあ
たっては１０アール当り有効成分１ｇ以上の適当量が施
用される。

また本発明除草剤は公知の殺閑剤、殺虫剤、殺ダニ剤、
除草剤、植物成長調整剤等と混合して使用することもで
きる。特に除草剤と混合使用することにより、使用薬量
を減少させまた省力化をもたらすのみならず、混合薬剤
の相乗作用による一層高い効果も期待できる。その場合
複数の公知除草剤との組み合わせも可能である０本発明
除草剤と混合使用するにふされしい薬剤としては、ベン
チオカーブ、モリネート、ＭＹ−９３（Ｓ−（２，２−
ジメチルベンジル）１−ピペリジンカルボチオエート〕
等のカーバメイト系除草剤、チオカーバメイト系除草剤
、ブタクロール、プレチラクロール、メフェナセット等
の酸アミド系除草剤、りロメトキシニル、ビフェノック
ス等のジフェニルエーテル系除草剤、アトラジン、シア
ナジン等のトリアジン系除草剤、クロルスルフロン、ス
ルホメチュロンーメチル等のスルホニルウレア系除草剤
、ＭＣＰ、ＭＣＰＢ等のフェノキシアルカンカルボン酸
系除草剤、ジクロホクプーメチル等のフェノキシフェノ
キシプロピオン酸系除草剤、フルアジホフブブチル等の
ピリジルオキシフェノキシプロピオン酸系除草剤、ベン
ゾイルプロップエチル、フランプロップエチル等のベン
ゾイルアミノプロピオン酸系除草剤、その他としてビベ
ロホス、ダイムロン、ペンタシン、グイフェンゾコート
、ナプロアニリド、ＨＷ−５２（４−エトキシメトキシ
ベンズ−２’　、３’−シクロルアニライド）、ＫＮＷ
−２４２（１−（３−メチルフェニル）−５−フェニル
−ＩＨ−ｉ２．４−トリアゾール−３−カルボキサミド
〕、キンクロラック（３、゛７−ジクロロー８−キノリ
ンカルボン酸）、さらにセトキシジム、アロキシジムー
ソディウム等のシクロヘキサンジオン系の除草剤等があ
げられる。

またこれらの組合わせたものに植物油及び油濃縮物を添
加することもできる。

〔実施例−除草剤〕

次に本発明除草剤に関する製剤例を若干示すが有効成分
化合物、添加物及び添加割合は本実施例にのみ限定され
ることでなく広い範囲で変更可能である。

実施例３　水和剤本発明化合物　　　　　　　　　　　　２０部ホワイト
カーボン　　　　　　　　　　２０部ケイソウ土　　　
　　　　　　　　　　５２部アルキル硫酸ソーダ　　　
　　　　　　　８部以上を均一に混合、Ｖ＆綱に粉砕し
て、有効成分２０％の水和剤を得た。

実施例４　乳　剤本発明化合物２　　　　　　　　　　２０部キシレン　
　　　　　　　　　　　　　５５部ジメチルホルムアミ
ド　　　　　　　　１５部ポリオキシエチレンフェニル
エーテル１０部以上を混合、溶解して有効成分２０％の乳剤を得た。

試験例１　茎葉散布処理２００　ｃｄのポットに土壌を充填し、表層にアキノエ
ノコログサ、イヌビニ、イチビの各種子を播き、軽く覆
土復温室内で生育させた。各雑草が５〜１０Ｃ１１の草
丈に生育した時点で各供試化合物の乳剤を水で希釈して
調整した。１１０００ｐｐの薬液を１００１　／　１０
　ａの割合（１０ａ当り１００ｇ相当）で小型噴霧器に
て雑草の茎葉部に散布し、温室内で生育させた。薬剤処
理後３週間口に各雑草の除草効果を下記の基準に従って
調査した。

調査基準殺草率　　　　　　　　殺草指数０％　　　　　　　　　　０２０〜２９％　　　　　　　　２４０〜４９％　　　　　　　　４６０〜６９％　　　　　　　　６８０〜８９％　　　　　　　　８１００％　　　　　　　　１０また１、３．５．７．９の数値は、各々０と２．２と４
．４と６．６と８．８と１０の中間の値を示す。

その結果を第２表に示した。

Claims

【特許請求の範囲】（１）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（式中、Ｑは置換されていてもよいフェニル基、アラル
キル基又は複素環基を示し、ＺはＣＨ又はＮを、Ｒ＿１
、Ｒ＿２は同一又は相異って、アルキル基、アルコキシ
基又はハロアルコキシ基を示す。）で表わされる化合物
。 ▲数式、化学式、表等があります▼〔II〕〔II〕（式中、Ｑ、Ｚ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ
意味を示す。）で表わされる化合物と、一般式〔III〕
ＣＨ＿２＝ＣＨ−ＣＯＸ〔III〕（式中、Ｘはハロゲン
原子、アルキルスルホニルオキシ基又は無置換もしくは
置換フェニルスルホニルオキシ基を示す。）で表わされ
る化合物を、脱酸剤の存在下で反応させることからなる
一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（式中、Ｑ、Ｚ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を
示す。）で表わされる化合物の製造法。（３）一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼〔 I 〕（式中、Ｑ、Ｚ、Ｒ＿１及びＲ＿２は前記と同じ意味を
示す。）で表わされる化合物の１種又は２種以上を有効
成分として含有することを特徴とする除草剤。