JPH02157218A - 油中水滴型日焼け止め化粧料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は、改良された油中水滴型（以下Ｗ２Ｏ型と略記
する）日焼は止め化粧料に関する。

更に詳しくは、酸化チタンと酸化ケイ素及び／又は酸化
ジルコニウムとの逓合体微粒子のコロイド磨浪（以下酸
化チタンゾルと略記する）を配合してなる、耐光性、耐
熱性、保存安定性及び日焼は防止効果に便れたＷ１０型
口焼は止め化粧料に関する。

（従来の技術及び発明が解決しようとする課題）太陽光
線中の紫外線による、日焼け、アレルギ紫外線吸収剤と
しては、°、Ｐ−７ミノ友息香ＰＩＩ誘導体、サリチル
酸誘導体、ベンゾフェノン誘導体。

ケイ酸誘導体等の合成紫外線吸収剤や酸化チタン。

酸化亜鉛、ｌｖ化鉄等の無機顔料が挙げられる。

前者の合成紫外線吸収剤は、化粧料基剤への溶解性、皮
膚刺激、８３！時変化による若色、吸収力の低下等多く
の問題があった。

後者の無ｉ顔料は、日焼は防止効果を示す量を配合した
場合−１隠ぺい力が強過ぎ、白化ないし着色し過ぎ、皮
膚に塗布した場合、不自然な仕上がりで化粧上好ましく
ない、特開昭４７ ４２５０２号公ｆＩ１には、平均粒子径３０〜４０ｍμ
の酸化チタンを配合した日焼は止め化粧料も提案されて
いるが、効果を示す■配合すると、隠ぺい力が強く化粧
上好ましくなく、また、光に対する安定性が悪く、日照
により青色或は黒色変化してしまう。

−・方くＷ１０型乳化物は、耐水性、保水性、被覆性等
日焼は止め化粧料のベースとして（Ｊｊれた特性を有し
ているが保存安定性に優れたものが得がたく、更に、感
触的にべたつくものが多かった。

本発明は、日焼は防止効果５保存安定性、官能特性に優
れたＷ１０型日焼は止め化粧料を提供することを目的と
している。

（課題を解決するための手段） 本発明は、含水チタン酸のゲル又はゾルに過酸化水素を
加えて得られるチタン酸水溶液を、ケイ素化合物及び／
又はジルコニウム化合物の存在下で加熱処理して得られ
る酸化チタンゾルを、酸化チタン含量が総量の１．　Ｏ
〜５．０重■％となるような１．ＨＬＢ１〜８の非イオ
ン性界面活性剤１．０〜５．０重量％（以下ｗＬ％と略
記する）、液状油１０、０〜３０．　Ｏｗ　１％、ソル
ビトール及び／又はマルチトール３．０〜１５．０　ｗ
　１％及び水を含有してなるＷ１０型１］焼は止め化粧
料である。

本発明に用いられる酸化チタンゾルは、塩化チタン、硫
酸チタンなどのチタン塩の水溶液にアルカリを加えて中
和することによっ°ζ又は、チタン塩の水溶液をイオン
交換樹脂に通して陰イオンを除去することによって得ら
れる含水ナクン酸ヅル又はゲルを出発物とし、過酸化水
素を加えて熔解して均一な水溶液を調製し、次に、ケイ
素化合物及び／又はジルコニウム化合物を混合した後加
熱処理することによって得られる。

酸化チタンゾルの配合■は、当該化粧ギニｌの総■を、
１１４１として、酸化チタン含■が１．　Ｏ〜５．　Ｑ
　ｗ　１％となる様に配合するのが好ましい、即ち、例
えば１０％酸化チタンゾルを用いる場合、そのゾルの配
合量は１０．０〜５０．　Ｏｗ　１％であるし、１５％
酸化チタンゾルを用いる場合、そのゾルの配合量は６．
５　ｗ　ｔ％〜３３．３　Ｗ　１％であるというふうで
ある。配合■がこの範囲より少ないと紫外線吸収効果が
期待できず、また保存安定性も悪くなり好ましくない、
配合■がこの範囲より多いとキシミ、白化が生じ使用感
が悪くなり好ましくない。

本発明に用いられる＋１　Ｌ　［３１〜８の非イオン性
界面活性剤は、多価アルコールと高級脂肪酸のエステル
又は、高級アルコールとのエーテル或は、それぞれのエ
チレンオキサイド付加物であり、例えば、ソルビクンモ
ノオレエート、ポリグリセリンリシル−ト、セスキオレ
イン酸ソルビタン。

ポリグリセリンイソステアレート５ポリオキンエチレン
（２Ｂ、Ｏ，）オレイルエーテル等が挙げられる。その
配合■は、当該化粧料の総■を基準トＬ　７１．０〜５
．　Ｏｗ　ｔ　％　Ｔ！　；ｊｏ　’、Ｊ　、　配合ｍ
　カ１．　。

Ｗ【％より少ないと保存安定性が悪くなり、５．０ｗｔ
％より多くても配合■にみあった効果が期待出来ない。

本発明に用いられる液状油としては、通常化粧品に用い
られる液状油であれば良く、例えば、流・υｊパラフィ
ン、スクアラン等の炭化水素類、オリブ油、ヒマシ油等
のトリグリセライド類、直！ｊ′【状シリコン、環状シ
リコン、エステル類３合成グリセライド等が挙げられ、
各々ｊｉｉ独又は２種以上を組合−Ｕて使用出来る。そ
の配合■ば、当該化粧料の総量を基Ｙ１町として、１Ｏ
９０〜３０．　Ｏｗ　１％である。配合νｎがＩ　Ｏ，
Ｏｗ　１％より少ないと保存安定性が著しく劣り、逆に
配合■が３０．０　ｗ　１％より多いと感触１−１ぬる
ぬる感が強くなり好ましくない。

本発明に用いられるソルビトール、マルチ！・−ルは化
粧品分野で広く使用されるものであり従来公知の物質で
ある。これらは各々単独又は両者組み合わせて用いるが
、その配合■は当該化わｉＦｌの総ｆｆｌ　４：基ｔｉ
ｔとして合３１３．０〜１５．０　ｗ　１％である。

配合量が３．　Ｑ　ｗ　１％より少ないと保存安定性が
悪くなり、ｌ　５．　Ｏｗ　１％より多いとべたつくよ
うになり使用感が悪く、好ましくない、なお、ソルビト
ールとマルチトールの配合比は任意に選択して何らさし
つかえない。

本発明に用いられる水は、通常用いられる精製本発明の
Ｗ１０型日焼は止め化粧料には前記の必須成分の他に、
香料１着色剤、防腐剤、保湿剤。

金属イオン封鎖剤、水溶性高分子、ｐＨ調整剤。

油性成分、紫外線吸収剤等を本発明の目的を達成する範
囲内で適宜配合することが出来る。

本発明のＷ１０型口焼は止め化粧＃ｌは、サンスクリー
ン、ステインク状サンスクリーン、日焼は止めリップク
リーム、日焼は止めクリーム等として適用される。

（実施例） 以下実施例及び比較例の記載にて本発明の詳細な説明す
る。

実施例に示した％とは重量％を意味する。また黒化防止
試験、保存安定性コ１（験、実用特性試験の方法は下記
の通りである。

（」）　　黒化防止試験（日焼は防止試験）被験者１０
人の背中を使用して試験する。試験方法は背部左側を分
厚い布でおおい右側に各試料２　ｍ　ｇ　／　Ｃｍ　”
　塗布し、夏期の炎天下で９０分間うつぶせにさせる。

試料塗布部の判定を１週間後に行い、下記の基１１１ｊ
で判定した。

（２）　保存安定性試験 ４５℃の恒温槽中に試料を３ケ月間保存した後、分離や
沈澱の有無をしらべて評価した。

（３）　　官能試験 被験者２０人によって実用テストを行い、肌に塗布した
後の感触として、「白化ないし着色がない」、「べたつ
き感がない」、［ぬるぬる惑がない」、と答えた人数を
示した。

（４）　　光友定性試験 試料にカーボンアーク１０．０ＯＯＫＪを照射した後の
色の変化を下記のへ阜で判定した。

本実施例中にて使用した酸化チタンと酸化ケイ素との複
合体微粒子のコロイド溶液は次のようにして得た。

硫酸チタンを純水に／８解し、Ｔ　ｉ　Ｏｘ　としてＱ
、　４　ｗ　１％を含む水溶液を得た。この水７′８液
を撹拌しながら１５％アンモニア水を徐々に加えて中和
し、ｐ　１１８．５の白色スラリー液を得た。このスラ
リーを濾過した後洗浄し、固形分濃度が９ｗＬ％である
含水チタン酸ゲルのケーキを得た。（出発物） このケーキ５．５５　ｋ　ｇに３３％過酸化水素水６、
０６　ｋ　ｇと純水１３．４　ｋ　ｇを加えた後、８０
℃で５時間加熱し、１’ｉ０ｚ　として２．Ｑ　ｗ　１
％の溶液２５ｋｇを（ＩＦた。このチタン酸水溶液は、
黄褐色透明でｐ　１１８．　ｌであった。（中間生成物
）次に、粒子径が７ｍμであり濃度が１５ｗＬ％である
シリカゾル１３０ｇと、上記のチタン酸水溶液９ｋｇと
、純水１０．８　ｋ　ｇとを混合した後９５℃で６２４
時間加熱した。溶液は最初黄かっ色漆であったが、６２
４時間後には乳白色透明なコロイド溶液となった。

このようにして得られたコロイド液を真空蒸発法で濃縮
し、所望の濃度の酸化チタンゾルを得た。

また、酸化チタンと酸化ジルコニウムとの複合体微粒子
のコロイド溶液は、次のようにして得た。

酸化ジルコニウムとして０．０３　Ｇ　Ｗ　１％を含む
塩化ジルコニウム水溶液５０ｋＢを還流器付きフラスコ
に入れ、よく撹拌しなからＯ，Ｉ　Ｎのアンモニア水２
．９　ｋ　ｇを徐々に添加した。さらにこの液を９５℃
で５′０時間加熱したところ、酸化ジルコニラ１．濃度
が０．０３４重量％であり、ｐ　ＩＩ　＋、　８の薄い
乳白色ゾル液が得られた。

さらにこの液に０．　Ｉ　Ｎのアンモニア水を混合し、
ｐ　１１４．８とした後、純水で濾液に塩素イオン力＜
Ｊ金山されなくなるまで洗浄し、ジルコニアゾルを得た
。

このジルコニアゾルと上記の中間生成物を、’ｌ”　ｉ
　０　ｔ　／　Ｚ　ｒ　Ｏ□±ｌＯとなるように混合し
、さらに固形分濃度（Ｔ　Ｉ　Ｏｔ／　Ｚ　ｒ　Ｏｘ　
）が０．１重征％になるように純水を加えて９５℃、６
０時間加熱した。得られたゾルを濃縮し、所望の濃度の
酸化チタンゾルを得た。

実施例１５比較例１〜６　（サンスクリーン）第１表上
段の組成の如く本発明のサンスクリーン及び比較用サン
スクリーンを調製し、前記諸試験を実施した。その結果
を第１表下段に示した。

（！ｌ！製方法） （１）＆ｌｌｌ中成中５を混合し、８０℃に加温した。

（２）　＆［ｌ酸中１．２，６．７を混合し、８０℃に
加温した。

（３）　（１）に（２）を加えてｌｉ１件し、室温まで
冷却して乳化組成物を得た。

（特性） 第１表下段に示した如く本発明の酸化チクンゾル、界面
活性剤、ソルビトール、液状油を各々好ましい鼠配合し
てなる実施例−１は、黒化防止試験、保存安定性試験、
官能試験、光安定性試験の総てに優れていた。

乳化型がＯ／Ｗである比較例−１は、光安定性が著しく
悪く、保存安定性試験、黒化防止試験においても十分で
はなかった。

酸化チタンゾルの代りに酸化チタン粉体を用いた比較例
−２は、官能試験において、「白化がある」と答えた人
が多く化粧品上好ましくない。

ソルビトールの■が多い比較例−３は、官能試験におい
て「べたつき感」が強ｊ昌き゛に了ましくない。

液状油の■が多過ぎる比較例−４は、官能試験において
「ぬるぬる怒」が強く好ましくない。

界面活性剤の星が少ない比較例−５とソルビトールの■
が少ない比較例−６は、転相して○／Ｗ型となるため、
黒化防止試験、保存安定性お（験５光安定性試験ともに
劣っていた。

実施例−２〜８ （日焼は止めクリーム） 第２表上段の組成の如く、日焼は止めクリームを調製し
、前記諸試験を実施した。その結果を第２表下段に示し
た。

（＃Ａ！！１方法） （１）組成中３〜１１．１４〜１６を８０℃にて均一に
混合溶解した。

（２）　Ｍｉ成中１．２．１２．１３．１７を８０℃に
て均一に混合）８解した。

（３）　（１）　に（２）を加え、混合分散し、室温ま
で冷（特性） 第２表下段に示す如く、黒化防止試験、光安定性試験、
保存安定性試験ともに優れており、官能面でも良好な結
果を得た。

実施例−９（日焼は止めクリーム） 下記の組成の如く、日焼は止めクリームを調製し、前記
諸試験を実施した。

（組成）　　　　　　　　　　　　　　（％）１、　１
ｍ状ジメチルポリシロキサン　　　Ｉ　Ｏ，０２、流動
パラフィン　　　　　　　　　　　８，０３、　ワセリ
ン　　　　　　　　　　　　　　２．０５、　パラオキ
シ安息香酸ブチルエステル　０．０５６、　イソプロピ
ルミリステイト　　　　　　３．０７、　マルチトール
　　　　　　　　　　　８．５８、ハラオキシ安息香酸
メチルエステル　０．０５１０、水 （調製方法） ３４．９ （１）　！酸中１〜６を８０℃にて均一に混合溶解した
。

（２）組成中７〜ＩＯを８０℃にて均一に混合溶解した
。

（３）　（］）に（２）を加え、混合分散し、室温まで
冷却して本発明の日焼は止めクリームを得た。

（特性） 黒化防止試験、保存安定性試験、光安定性試験ともにイ
３れており、官能面でも良好な結果を得た。

実施例−１０（日焼は止めクリーム） 実施例−９の酸化チタンゾルに１．３−ブチレングリコ
ールを加え、加熱蒸留して水を留去し、酸化チタン含有
■がｌＱｗＬ％となる水−１，３ブチレングリコ一ル分
散コロイド溶液を調製した。これを実施例−９の酸化チ
タンゾルの代りに用いる他は、実施例−９と同じ組成で
、同様の条件にて調製し本発明の日焼は止めクリームを
ｉまた。

（特性） 前記、＃Ｂ試験いずれの項目においても優れ°ていた。

（発明の効果） 以」二記載の如く、本発明は、黒化防止効果、保存安定
性、光安定性に（ｎれ、更に、官能特性にも優れた有用
な、Ｗ１０型日焼は止め化粧料を提供する事は明らかで
ある。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 含水チタン酸のゲル又はゾルに過酸化水素を加えて得ら
   れるチタン酸水溶液を、ケイ素化合物及び／又はジルコ
   ニウム化合物の存在下で加熱処理して得られる酸化チタ
   ンと酸化ケイ素及び／又は酸化ジルコニウムとの複合体
   微粒子のコロイド溶液を、酸化チタン含量が総量の１．
   ０〜５．０重量％となるような量、ＨＬＢ１〜８の非イ
   オン性界面活性剤１．０〜５．０重量％、液状油１０．
   ０〜３０．０重量％、ソルビトール及び／又はマルチト
   ール３．０〜１５．０重量％及び水を含有してなる油中
   水滴型日焼け止め化粧料。