JPH0215543B2 - - Google Patents

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JPH0215543B2
JPH0215543B2 JP55050506A JP5050680A JPH0215543B2 JP H0215543 B2 JPH0215543 B2 JP H0215543B2 JP 55050506 A JP55050506 A JP 55050506A JP 5050680 A JP5050680 A JP 5050680A JP H0215543 B2 JPH0215543 B2 JP H0215543B2
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trimerization
catalyst
reaction
diisocyanates
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JP55050506A
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Deisuterudorufu Yozefu
Hyuuberu Ueruneru
Uorufu Erumaaru
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Huels AG
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Description

【発明の詳細な説明】
イソシアネートの三量化は公知の反応である。
有機イソシアネートの三量化に対する触媒として
文献に化学的に極めて異なる種類の化合物の多数
が記載されている。したがつて三量化触媒として
塩、塩基及び同極金属化合物、たとえば金属ナフ
タレート、−ホルミアート及び−カルボナート、
金属アルコキシド、AlCl3及びFe−アセチルアセ
トナートよりなる群から成る金属化合物を使用す
ることができる。これらは反応生成物、すなわち
イソシアネートからやつとのことで分離できる
か、又は悪い収率で又はほとんど分離できない。
これはもしろ反応生成物中に残存する。塩基性及
び塩の群から特に４級アンモニウム塩基及び４級
アンモニウム塩がイソシアネートに対する三量化
触媒として極めて興味深いことを見出した。たと
えば英国特許第837120号明細書に４級アンモニウ
ム塩基が、米国特許第3980594号明細書に少なく
とも２個のpkを有する無機及び有機Ｏ−酸の４
級アンモニウム塩（水性溶液の形で）が、米国特
許第3862150号明細書に第三級アミン及びα−置
換されたカルボン酸から成る４級アンモニウム塩
がイソシアネートに対する三量化触媒として記載
されている。ドイツ特許出願公開第2631733号明
細書に有機イソシアネートの縮合−及び（又は）
重合−反応の促進方法が記載されている。この際
有機イソシアネートの反応を促進するために一般
式 （式中ａは０又は１を示し、R1，R2，R3及び
R4は同一又は相異る脂肪族、脂環式、芳香脂肪
族炭化水素残基を、ｙはＨ又はアルキル基を示
す。） で表わされる４級Ｎ−（ヒドロキシアルキル）−ア
ンモニウム塩の触媒量を使用する。 この４級アンモニウム塩は特に芳香族ジイソシ
アネートとポリオールとの反応による泡立つた合
成物質の製造に使用される。イソシアネート泡の
製造に提案された、公知の触媒の大部分に反し
て、ドイツ特許出願公開第2631733号明細書に記
載されたポリオールとイソシアネートとのそれ程
急速でない反応はイソシアネートの三量化の費用
を増加する。それによつて均一な構造を有するポ
リイソシヌラート−ポリウレタン泡が得られる
（汚点の形成はない。）。 芳香族ジイソシアネートとポリオールから４級
アンモニウム塩を用いて製造された泡立つた合成
物質は残基−OH又は−NCOの少量の他に反応性
基をほとんど含有しない生成物である。それ故触
媒を反応後反応生成物から除去する必要がない。 これに対して一分子中にNCO−基を１個より
多く有するイソシアネートの三量比によつてイソ
シアヌラートを製造する場合、三量化触媒を反応
後反応生成物（（イソシアヌラート基を有するポ
リイソシアネート）から除去又は不活性化するこ
とに注意を払わねばならない。すなわち加熱に際
してこのイソシアヌラートの遊離のNCO−基は
三量化触媒の存在下で更に反応する。高分子量の
イソシアヌラート環を有するポリイソシアネート
が形成する。反応が進むにつれて網状化も生じ
る。この理由から更にアルキレン基を介してトリ
アジン環に結合するNCO−基を有する触媒含有
イソシアヌラートをポリオールとポリアミンとの
所望の次の反応になぜ使用することができないの
か明らかである。 したがつてジイソシアネートからのイソシアヌ
ラートのすべての製造に於ける目的は三量化の終
了後触媒を完全に除去しなければならない。この
理由によつてドイツ特許出願公開第2631733号明
細書に請求された、三量体の製造用触媒は冷硬化
性溶剤を含有するポリウレタン−２−成分系塗料
の製造に使用されるジイソシアネートから除かれ
る。すなわちドイツ特許出願公開第2631733号明
細書の記載に相当する脂肪族及び芳香族ジイソシ
アネートを三量化する場合、触媒をジイソシアネ
ートに添加すると沈殿が生じるのが認められる。
これはまた40〜60℃に加熱しても消失しない。こ
の温度で著しい熱発生下でイソシアヌラート形成
が行われる。反応混合物はその際烈しい冷却で約
100℃に加熱される。触媒も尚反応生成物中に認
められる。触媒はOH／NCO−反応を経て反応生
成物中に組込まれ、この生成物からも分離するこ
とができない。この触媒は一方ではイソシアヌラ
ート基を有するイソシアネートの貯蔵安定性を著
しく妨害し、他方ではその所望の制御された、ポ
リオールとの次の反応を妨害する。 更にドイツ特許出願公開第2631733号明細書に
従つて三量化された脂肪族又は芳香族ジイソシア
ネートは不愉快なアミン臭があることが認められ
る。ジイソシアネートは研究所の規模でドイツ特
許出願公開第2631733号明細書の記載に従つて三
量化することができる。勿論この様な三量化され
たジイソシアネートは溶剤含有２−成分−PUR
−塗料の製造に上述の理由から除かれる。 工業的量でドイツ特許出願公開第2631733号明
細書に示された触媒を用いるポリイソシアネー
ト、特にジイソシアネートの経済的三量化は １ 多量に生じる反応熱によつて並びに ２ 反応生成物中の触媒沈殿及びそれから生じ
る、三量化されたジイソシアネートへの影響に
よつてうまくゆかない。 今や驚くべきことに本発明者はジイソシアネー
トをそのままで任意の多量の工業的量でドイツ特
許出願公開第2631733号明細書による方法で記載
された欠点を生じることなく製造することができ
ることを見き出した。すなわち触媒として一般式 （式中Ｘは４級アンモニウム−窒素原子の同一
か又は相異る脂肪族炭化水素残基であるか又は
2Xは４級窒素原子と共に場合により１個又は数
個のヘテロ原子を有する環を形成するか又は3X
は共通のヘテロ原子を介して４級窒素原子と共に
環を形成する。Ｒはアルキル−、シクロアルキル
−及びアラルキル−基よりなる群から選ばれた残
基を、R′は水素原子、水酸基又は場合によりオ
キシアルキル基含有C1−C12−アルキル基を、
R″はＲ又は水素原子を示す。） で表わされる有機酸の４級アンモニウム塩の存在
下ジイソシアネートを三量化するにあたり、三量
化触媒については最高1/10−1/50しか使用しな
い、すなち三量化されうる化合物の重量に対して
0.1−0.02重量％、好ましくは0.08−0.04重量％を
使用し、三量化を40−120℃、好ましくは60−90
℃の温度で行うこと特徴とするものである。 その時三量化をこの温度で１−60分以内で実施
することができる。 この効果は驚くべきことでありかつ予期されな
かつたことである。というのは初めからこの様な
僅かな触媒濃度で触媒の不活性化をもはや予期で
きなかつたからである。 本発明方法による三量化によつて１個又は数個
のイソシアヌラート環を有する化合物が得られ
る。この種の化合物は文献に記載されている。 三量化はバツチ式でかつ連続的に実施すること
ができる。 モノマー不含のイソシアヌラートの製造に関し
て原則的に２つの方法が挙げられる： １ ジイソシアネートそのままの完全な反応及び
イソシアヌラートはほとんど溶解しないが、ジ
イソシアネートは十分に溶解する溶剤を用いて
抽出する触媒の除去、 ２ ジイソシアヌラートの部分的反応及び薄層蒸
留による減圧での未反応ジイソシアネートの除
去。 実際上２に示された処理法で行われる。ジイソ
シアネートからジイソシアネート不含のイソシア
ヌラートを製造するために、反応混合物の増加を
液状状態でも可能なイソシアヌラート含有量にま
でジイソシアネートを三量化し、次の処理段階で
遊離のジイソシアネートを減圧で薄層蒸留によつ
て分離するが重要である。 本発明による方法に従つてジイソシアネートを
バツチ式で三量化する場合、ジイソシアヌラート
及び前記触媒0.02−0.1重量部を十分な撹拌下、
密閉反応容器中で40−60℃以上、しかし120℃よ
り低く、好ましくは70−90℃に加熱する。反応の
経過はジイソシアネートの変換度を直接計量する
屈折率を連続的に測定する。使用されたジイソシ
アネートに対して約45％のジイソシアネート変換
率で反応混合物を室温に冷却して反応を中止す
る。室温でこの様なジイソシアネート／イソシア
ヌラート−混合物は貯蔵安定である。次いで未反
応の、すなわちモノマージイソシアネート及び触
媒を分離するために、反応混合物を薄層蒸発に付
す。製造されたイソシアヌラートは約10−22％の
NCO−含有率及びモノマー含有率＜0.7％であ
る。 特に好ましいことはジイソシアネートの三量化
を連続的に操作し、冷却可能な反応器中でジイソ
シアネートの及び三量化触媒の連続−同時の配量
添加下40−120℃で、１−７分以内で実施するこ
とである。高い流れの速度を得るために、小さい
直径の反応らせん管形の管状反応器が極めて有利
である。更にジイソシアネート／触媒混合物を反
応らせん管中に入れる前に約60℃に加熱するのが
特に好ましい。 反応らせん管はたとえばまた２−３の区域に分
割することができる。これらは相互に無関係に加
熱されるか又は場合により冷却されることができ
る。但し第一域で添加物質（ジイソシアネート＋
触媒）を反応温度に予め加熱し、第二域で反応熱
の部分的冷却によつて反応温度を維持し、第三域
で反応混合物の冷却が行われる。反応混合物を中
間貯蔵せずに直ちに薄層蒸留に導かねばならない
場合、第三域の冷却を除くことができる。 三量化かれたジイソシアネートのこの連続的製
造に於いて決定的なことは触媒の配量添加であ
る。反応らせん管中に入れる前に添加物質を烈し
く混合するのが特に有利である。 反応らせん管区間の温度は予備加熱が約40−60
℃、反応域が70−120℃、好ましくは70−90℃、
冷却域が20−40℃である様に選ぶのが好ましい。
その時反応器断面積0.5cm2あたりジイソシアネー
ト40−120Kg／ｈの導入量で容易に35−45％のジ
イソシアネート−変換率を得ることができる。し
かしこの温度条件は夫々三量化されうるジイソシ
アネートに対する必要条件に従わねばならない。 ジイソシアネート−触媒−混合物の反応らせん
管中の滞留時間は約１−７分である。この時間内
でジイソシアネートのうち約35−45％が三量化さ
れた形に変化する。未反応ジイソシアネートの除
去のために、次いで前述の反応混合物を薄層蒸発
に付す。本発明による方法に適する触媒はすべて
４級アンモニウム塩である。これらは前述のドイ
ツ特許出願公開第2631733号明細書に量と共に記
載されている。少量の触媒量を正確に配量添加す
るために、触媒を適当な有機溶剤に溶解するのが
有利である。官能基を有しない溶剤が適当であつ
て、三量化条件でイソシアネート基との反応に関
係することができないものである。 本発明による方法は更に溶剤不含で行うのが好
ましい。上述の少量の、場合により触媒を溶解す
るために使用される溶剤量は三量化を妨害しな
い。 本発明による方法に従つて三量化するために使
用されうる原料としてたとえば次のものが適当で
ある：ポリイソシアネート、特にジイソシアネー
ト、たとえば脂肪族、脂環式、芳香脂肪族、すな
わちアリール置換された脂肪族、及び芳香族ジイ
ソシアネート；これらはたとえば“ホウベンヴエ
イル（Houben−Weyl），メソーデン
（Methoden） デア（der） オルガニツシエン
（organischen） ヘミー（Chemie）”，第14／２
巻、第61−70頁及びW.ジーフケン（Siefken）の
項、“ユースチス（Justus） リービツクス
（Liebigs） アナーレン（Annalen） デア
（der） ヘミー（Chemie）”562，第75−136頁に
記載されている、たとえば１，２−エチレンジイ
ソシアネート、１，４−テトラメチレンジイソシ
アネート、１，６−ヘキサメチレンジイソシアネ
ート、２，２，４−又は２，４，４−トリメチル
−１，６−ヘキサメチレンジイソシアネート
（TMDI）、１，９−ジイソシアネート−５−メチ
ル−ノナン、１，８−ジイソシアネート−２，４
−ジメチルラクトン、１，12−ドデカンジイソシ
アネート、ω，ω′−ジイソシアネートジプロピ
ルエーテル、シクロブテン−１，３−ジイソシア
ネート、シクロヘキサン−１，３−及び１，４−
ジイソシアネート、３−イソシアネートメチル−
３，５，５−トリメチル−シクロヘキシルイソシ
アネート（イソホロン−ジイソシアネート
（IPDI））、１，４−ジイソシアネートメチル−
２，３，５，６−テトラメチル−シクロヘキサ
ン、デカヒドロ−８−メチル−（１，４−メタノ
ール−ナフタリン−２（又は３）５−イレン）ジ
メチレンジイソシアネート、ヘキサヒドロ−４，
７−メタノ−インダン−１（又は２）５（又は６）
イレンジメチレンジイソシアネート、ヘキサヒド
ロ−４，７−メタノインダン−１（又は２）５（又
は６）イレンジイソシアネート、２，４−及び
２，６−ヘキサヒドロトルイレンジイソシアネー
ト、パーヒドロ−２，4′−及び（又は）−４，
4′−ジフエニル−メタンジイソシアネート、４，
4′−ジイソシアネート−３，3′，５，5′−テトラ
メチル−ジシクロヘキシルメタン、４，4′−ジイ
ソシアネート−２，2′，３，3′，５，5′，６，
6′−オクトメチル−ジシクロヘキシルメタン、
ω，ω′−ジイソシアナート−１，４−ジエチル
ベンゾール、１，３−又は１，４−フエニレンジ
イソシアネート、１，４−ジイソシアネート−
２，３，５，６−テトラ−メチルベンゾール、
１，４−ジイソシアネートメチル−２，３，５，
６−テトラメチル−ベンゾール、４，4′−ジイソ
シアネート−ジフエニル、４，4′−ジイソシアネ
ート−３，3′−ジクロル−ジフエニル、４，4′−
ジイソシアネート−３，3′−ジメトキシ−ジフエ
ニル、４，4′−ジイソシアネート−３，3′−ジメ
チルジフエニル、４，4′−ジイソシアネート−
３，3′−ジフエニル−ジフエニル、４，4′−ジイ
ソシアネート−ジフエニルメタン、４，4′−ジイ
ソシアネート−３，3′，５，5′−テトラメチル−
ジフエニルメタン、４，4′−ジイソシアネート−
２，2′3，3′，５，5′，６，6′−オクトメチルジフ
エニルメタン、ナフチレン−１，５−ジイソシア
ネート、トルイレンジイソシアネート、たとえば
トルイレン−２，４−及び２，６−ジイソシアネ
ート、Ｎ，N′−（４，4′−ジメチル−３，3′−ジ
イソシアネートジフエニル）−ウレチジオン、ｍ
−キシレン−ジイソシアネート、並びにこれらの
化合物の任意の混合物。その他の適するイソシア
ネートは年代史の前記項目中122頁以下に記載さ
れている。一般に技術的に容量に入手できる脂肪
族、脂環式又は芳香族ジイソシアネート並びにそ
の異性化混合物が特に好ましい。 本発明により製造されたイソシアネート基含有
イソシアヌレートはポリウレタンの製造に対する
価値ある中間生成物である。 Ａ 触媒として使用されるＮ−（ヒドロキシアル
キル）−アンモニウム塩の製造 例 A1 撹拌器、還流冷却器及び滴下ロートを備えた１
−三頚フラスコ中にジプロピレングリコール
（DPG）232ｇ及び氷酢酸90ｇを加える。次いで
この混合物に87ｇの重量増加までトリエチルアミ
ンを導入する。次いで徐々に25℃で烈しい撹拌下
プロピレンオキシド（PO）87ｇを加える。PO−
添加終了後混合物を室温で一晩撹拌し、減圧で６
時間以内45℃で未反応揮発性材料を除去する。
484ｇの重量を有する残渣が残存する。 上述の処理法を行つて次の化合物を製造する。
その構成を次表（例A2−A8）にまとめて記載
する。
【表】
【表】 Ｂ Ａに記載した触媒を用いてジイソシアネート
を三量化する。 １ 連続的製造 部分的に三量化されたジイソシアネート（約35
−45％の変換率まで）の連続的製造は60−120℃
で、約１−７分の滞留時間でコイル反応器中で行
われる。らせん状反応器は２つの加熱域及び１つ
の冷却域から成る。但し第一加熱域で先ず添加物
質（ジイソシアネート＋触媒）を反応温度に予め
加熱し、第二域で反応温度を反応熱の部分的放出
によつてこの反応温度に保つ。冷却域に於て反応
混合物を40℃以下の温度に冷却する。 予備混合器中で烈しく撹拌されたジイソシアネ
ート／触媒−混合物は85−90℃の熱油で熱せられ
た加熱らせん管中で約30℃に保たれる。加熱らせ
ん管の通過後、ジイソシアネート−触媒−混合物
を約0.8−1.5分の滞留時間で約80−85℃の温度を
有し、既に7.5−10％まで三量化される。 7.5−10％から最高35−45％にジイソシアネー
トを更に変換するには80−90℃で行われる。この
場合導入量１Kgあたり約84キロジユールが放出す
る。次いで後続の冷却らせん管中で反応混合物を
40℃以下の温度に冷却する。 部分的に三量化されたジイソシアネートを製造
するためのこの処理に使用されるらせん管の組合
せは次の大きさを有する： 冷却らせん管を通過した後、反応混合物は次の
表ａ＋ｂに記載した滞留時間で約35−45％のジ
イソシアネート変換率に相当するNCO−含有量
を有する。 三量化された形への変換率は屈折率の流動制御
によつて決定することができる。約1.4950−
1.4990の範囲のIPDIに対する屈折率はほぼ35−45
％の大きさの変換率に相当する。 未反応ジイソシアネートを三量体から分離する
ことは連続的に減圧で予めの及び主な蒸留段階で
行われる。この場合留出物を夫々新らたに三量化
に使用する。
【表】
【表】
【表】
【表】
【表】 ２ 非連続的製造 例 25 ２，２，４又は２，４，４−トリメチルヘキサ
メチレン−ジイソシアネート−１，６（１：１−
混合物−TMDI）500重量部及び表例A2の触媒
0.02重量部を烈しい撹拌下で相互に混合し、次い
で75℃に加熱する。約50分間加熱した後反応混合
物のNCO−含有率は31％にしかすぎない。未反
応TMDIの除去のために、反応混合物を180℃／
2.14Paで薄層蒸発器で蒸留する。反応生成物（薄
層蒸発の残留物）は16.9％のNCO−含有率を及
びモノマー含有率＜0.6％を有する。イソシアナ
トイソシアヌラートの粘度は室温で540Pa・ｓ，
40℃で90Pa・ｓ，60℃で12Pa・ｓ，80℃で
3.3Pa・ｓ及び100℃で0.2Pa・ｓである。 例 26 TMDI（例25参照）500重量部及び表例A8の
触媒0.05重量部を烈しい撹拌下で相互に混合し、
次いで70℃に加熱する。約40分間加熱した後、反
応混合物のNCO−含有率は32.1％である。未反
応のTMDIの除去のために反応混合物を180℃／
2.14Paで薄層蒸発器で同様に蒸留する。反応生成
物（薄層蒸発の残留物）はNCO含有率17.1％及
びモノマー含有率＜0.7％を有する。 例 27 ヘキサメチレンジイソシアネート1000重量部及
び表例A3の触媒0.03重量部を烈しい撹拌下で
相互に混合し、次いで80℃に加熱する。60分間の
加熱後、反応混合物のNCO−含有率は37％であ
る。未反応のヘキサメチレンジイソシアネートの
除去のために、反応混合物を140℃／15.7Paで薄
層蒸発器で蒸留する。反応生成物（薄層蒸発の残
留物）はNCO含有率20.8％及びモノマー含有率
＜0.6％を有する。室温でこの粘度は14Pa・ｓ、
40℃で3.5Pa・ｓ及び60℃1Pa・ｓである。 例 28 ３(4)，８(9)−ジイソシアネートメチル−トリシ
クロ−（５，２，１，02.6）−デカン（TCDI）
1000重量部及び例25の触媒0.04重量部を烈しい撹
拌下で相互に混合し、次いで75℃に加熱する。５
分間の加熱後、反応混合物のNCO−含有率は
27.5％である。イソシアナトイソシアヌラートの
単離は例25−27と同様に薄層蒸発によつて行われ
る。 薄層蒸発の残留物： ％NCO：11.6 モノマー含有率（％）：0.7 粘度Pa・ｓ 120℃で：400 140℃で：140 例 29 １，４−ジイソシアネートメチル−シクロヘキ
サン1000重量部を表例A2の触媒0.02重量％と
烈しく相互に混合し、80℃に加熱する。60分間の
加熱後、反応混合物のNCO−含有率は33％であ
る。イソシアナトイソシアヌラートの単離は例25
−27と同様に薄層蒸発によつて行われる。 薄層蒸発の残留物： ％NCO：19.5 モノマー含有率（％）：0.7 粘度Pa・ｓ 120℃で：4.3 140℃で：1.0 例 30 イソホロンイソシアネート500重量部及び表
例A2の触媒0.025重量部を烈しい撹拌下で相互に
混合し、次いで80℃に加熱する。約60分間の加熱
後、反応混合物のNCO−含有率は30.5％である。
未反応IPDIの除去のために反応混合物を190℃／
6.7Paで薄層蒸発器で蒸留する。反応生成物（薄
層蒸発の残留物）はNCO含有率17.4％及びモノ
マー含有率＜0.6％を有する。イソシアナトイソ
シアヌラートの融点は86−90℃であり、その粘度
は120℃で140Pa・ｓ、140℃で41Pa・ｓである。 例 31 IPDI500重量部及び表例A3の触媒0.3重量部
を烈しい撹拌下で相互に混合し、次いで70℃に加
熱する。約20分間の加熱後、反応混合物のNCO
−含有率は29.8％である。次いで反応混合物を例
30と同様に再処理する。 IPDIから取り出されたIPDIのイソシアナトイ
ソシアヌラートはNCO−含有率17.3％及びモノ
マー含有率＜0.7％を有する。 例 32 IPDI500重量部及び表例A8の触媒0.05重量部
を烈しい撹拌下で相互に混合し、次いで70℃に加
熱する。15分間の反応後、反応混合物のNCO−
含有率は30.4％である。次いで反応混合物を例30
−31と同様に再処理する。 反応生成物（薄層蒸発の残留物）はNCO−含
有率17.2％及びモノマー含有率＜0.5％を有する。 三量化触媒の製造は公知である。Ｎ−（ヒドロ
キシアルキル）−アンモニウム塩を製造するため
の慣用法に於て、第三アミンの、カルボン酸の及
びアルキレンオキシドの当量を混合する。これは
好ましくは適当な溶剤、たとえばジプロピレング
リコール中で行うことができる。次いで反応を25
−60℃の温度範囲で及び常圧で行う。しかしより
高い圧力で、たとえば35気圧までの圧力で操作す
ることもできる。前記例A1は典型的な製造法を
示している。その他の例A2−A8に於て同一の処
理法が行われている。但し温度、溶剤の選択又は
溶剤の使用について微々たる変更が可能である。 本発明より使用される触媒を製造するためにア
ルキレンオキシドとカルボン酸との反応によつて
生じることができる第三アミンとして１〜３個の
ヒドロキシアルキル基及び１個〜数個のアルキル
基、シクロアルキル基又はアルキル基が窒素原子
と結合しているアミンを挙げることができる。こ
の種の特に好ましい第三アミンは特にトリメチル
アミン、Ｎ−ジメチル−Ｎ−ヒドロキシエチルア
ミン、Ｎ−ベンジル−Ｎ−ジメチルアミン、トリ
エチルアミン、Ｎ−ジ−（ヒドロキシエチル）−Ｎ
−フエニルアミン、トリエタノールアミン、Ｎ−
シクロヘキシル−Ｎ−ジメチルアミン、Ｎ−メチ
ルモルホリン、Ｎ，N′−エンドエチレンピペラ
ジン−（１，４−ジアザ−ビシクロ−オクタン−
〔２，２，２〕）及びキナクリジンである。 第三アミンと反応することができるアルキレン
オキシドのうち特に脂肪族のものが好ましい。た
とえばエチレンオキシド、プロピレンオキシド、
１，２−ブチレンオキシド、ブタジエンジオキシ
ド、メチルグリシドエーテル、エチルグリシドエ
ーテル、プロピルグリシドエーテル、アルキルグ
リシドエーテル、ｎ−ブチルグリシドエーテル、
２−エチルヘキシルグリシドエーテル、ジグリシ
ドエーテル等々、グリシドール及び一般式 （式中Raは長鎖のアルキル基又はC15までのア
ルキル基の混合物を示す。） で表わされる、比較的長い鎖を有するアルキレン
オキシド（Ashland Chemical Company 社製、
商品名“Nedox″）、脂環式のもの；シクロヘキ
センオキシド、シクロペンタジエンオキシド、ビ
ニルシクロヘキセンジオキシド、ジシクロペンタ
ジエンジオキシド、並びに芳香族エポキシド；ス
チロールオキシド、フエニルグリシドエーテル
等々。 所望の４級アンモニウム塩のアニオンはあるカ
ルボン酸であつてもよい。よつて短鎖のないし長
鎖の脂肪酸を、置換された脂肪族酸を及び芳香族
カルボン酸を有する、上記一般式で表わされる化
合物が得られる。特に好ましい酸はギ酸、酢酸、
シアン酢酸、塩素化された酢酸、ヘキサン酸並び
に直鎖状又は分枝状ヘプタン酸、オクタン酸、２
−エチルヘキサン酸、デカン酸及びヘキサデカン
酸；ネオ酸、たとえば３，３−ジメチル−ブタン
酸等々である。 対応する４級アンモニウム−アルコラート又は
−フエノラートをCO2でカルボニル化してアルキ
ル炭酸塩又はフエニル炭酸塩も得ることができ
る。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 １ 触媒として一般式 （式中Ｘは４級アンモニウム−窒素原子の同一
    又は相異る脂肪族炭化水素残基であるか又は2X
    は４級窒素原子と共に場合により１個又は数個の
    ヘテロ原子を有する環を形成するか又は3Xは共
    通のヘテロ原子を介して４級窒素原子と共に環を
    形成し、Ｒはアルキル−、シクロアルキル−及び
    アラルキル−基よりなる群から選ばれた残基を、
    R′は水素原子、水酸基又は場合によりオキシア
    ルキル基含有C1−C12−アルキル基を、R″はＲ又
    は水素原子を示す。） で表される有機酸の４級アンモニウム塩の存在下
    に、ジイソシアネートを三量化するにあたり、三
    量化触媒を三量化されうる化合物の重量に対して
    0.02−0.1重量％の量で使用し、三量化を40−120
    ℃の温度範囲で実施することを特徴する、上記ジ
    イソシアネートの三量化法。 ２ 三量化を45％の変換率までしか実施しない特
    許請求の範囲第１項記載の方法。 ３ 三量化を、連続的に冷却可能な管状反応器で
    触媒含有モノマーイソシアネートの同時の配量添
    加下に実施する特許請求の範囲第１項又は第２項
    記載の方法。 ４ 未反応モノマーイソシアネートを薄層蒸留に
    よつて除去する特許請求の範囲第１項〜第３項の
    いずれかに記載した方法。 ５ 三量化のために芳香族ジイソシアネートを使
    用する特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
    に記載した方法。 ６ 三量化のために脂肪族ジイソシアネートを使
    用する特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
    に記載した方法。 ７ 三量化のために脂環式ジイソシアネートを使
    用する特許請求の範囲第１項〜第４項のいずれか
    に記載した方法。 ８ 脂環式ジイソシアネートは３−イソシアネー
    トメチル−３，５，５−トリメチル−シクロヘキ
    シルイソシアネートである特許請求の範囲第７項
    記載の方法。
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Families Citing this family (63)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE3201224A1 (de) * 1982-01-16 1983-07-28 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Lichtstabile pur-beschichtungen
DE3227777C1 (de) * 1982-07-24 1984-01-05 Bayerische Motoren Werke AG, 8000 München Vorrichtung zur Spaetverstellung des Zuendzeitpunktes einer Brennkraftmaschine von Kraftfahrzeugen
DE3507719A1 (de) * 1985-03-05 1986-09-11 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Isocyanuratgruppen aufweisende polyisocyanate, ein verfahren zu ihrer herstellung und ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken
DE3541859A1 (de) * 1985-11-27 1987-06-04 Bayer Ag Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung als isocyanatkomponente in polyurethanlacken
US4849227A (en) * 1986-03-21 1989-07-18 Eurasiam Laboratories, Inc. Pharmaceutical compositions
JP2770329B2 (ja) * 1988-07-22 1998-07-02 大日本インキ化学工業株式会社 ポリイソシアネートの製造方法
DE69025028T2 (de) * 1989-05-16 1996-07-18 Nippon Polyurethane Kogyo Kk Verfahren zur herstellung modifizierter organischer polyisocyanate
US5221743A (en) * 1992-03-02 1993-06-22 Olin Corporation Process for producing isocyanurates by cyclotrimerizing isocyanates using polymer-bound catalysts
US5370908A (en) * 1993-05-24 1994-12-06 Olin Corporation Low VOC, heat-curable, one-component and two-component coating compositions based on organic polyisocyanates
DE4405055A1 (de) * 1994-02-17 1995-08-24 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung
US5496642A (en) * 1994-05-09 1996-03-05 Olin Corporation Low VOC, fluorocompound-containing one-component and two-component coating compositions for slippery coatings
DE4426131A1 (de) 1994-07-22 1996-01-25 Bayer Ag Lichtechte, lösemittelfreie Polyurethan-Beschichtungsmittel und ihre Verwendung
DE4439421A1 (de) 1994-11-04 1996-05-09 Huels Chemische Werke Ag Neue harnstoffgruppenhaltige Polyamine und Verfahren zu ihrer Herstellung
DE19505351A1 (de) * 1995-02-17 1996-08-22 Bayer Ag Isocyanurat-Polyisocyanate auf Basis von 1,3-Düsocyanatocycloalkanen
US5691440A (en) * 1995-10-05 1997-11-25 Arco Chemical Technonogy, L.P. Catalyst and process for producing isocyanate trimers
DE19758050A1 (de) * 1997-12-29 1999-07-01 Huels Chemische Werke Ag Verfahren zur Herstellung eines farbreduzierten isocyanatgruppenhaltigen Polyisocyanats auf Basis von 1-Isocyanato-3,3,5-trimethyl-5-isocyanatomethylcyclohexan (IPDI)
US6214628B1 (en) * 1998-01-14 2001-04-10 Joseph R. Lakowicz Method of conducting an assay of a sample containing an analyte of interest
DE19961926A1 (de) * 1999-12-22 2001-07-05 Basf Coatings Ag Thermisch mit aktinischer Strahlung härtbare Stoffgemische und ihre Verwendung
DE50114650D1 (de) 2000-02-05 2009-03-05 Basf Se Lagerstabile Polyisocyante
DE10008928A1 (de) 2000-02-25 2001-08-30 Degussa Transparente oder pigmentierte Pulverlacke mit Vernetzern aus Hydroxyalkylamiden und blockierten, nicht aromatischen Polyisocyanaten
DE10033099A1 (de) * 2000-07-07 2002-01-17 Degussa Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen und lagerstabilen monomerhaltigen Polyisocyanuraten aus Isophorondiisocyanat
DE10040223C2 (de) * 2000-08-17 2002-12-05 Basf Coatings Ag Strukturviskose, von organischen Lösemitteln und externen Emulgatoren freie Pulverklarlack-Slurry, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
DE10041634C2 (de) * 2000-08-24 2002-10-17 Basf Coatings Ag Wäßrige Dispersion und ihre Verwendung zur Herstellung von thermisch und mit aktinischer Strahlung härtbaren Beschichtungsstoffen, Klebstoffen und Dichtungsmassen
DE10131525A1 (de) * 2001-07-02 2003-01-16 Degussa Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen und lagerstabilen monomerhaltigen Polyisocyanuraten aus Isophorondiisocyanat
DE10139262C1 (de) 2001-08-09 2003-01-02 Basf Coatings Ag Rheologiehilfsmittel, Verfahren zu seiner Herstellung und seine Verwendung
CA2516089C (en) 2003-02-28 2013-05-14 Dow Global Technologies Inc. Preparation of isocyanurate group containing polyisocyanate mixtures
DE10309432A1 (de) * 2003-03-05 2004-09-16 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von geruchsarmen und lagerstabilen monomerhaltigen Polyisocyanuraten auf Basis von Isophorondiisocyanat
DE102004012571A1 (de) * 2004-03-12 2005-09-29 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Isocyanuratgruppen aufweisenden Polyisocyanaten und ihre Verwendung
KR101250703B1 (ko) * 2004-09-03 2013-04-03 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 차단된 이소시아네이트 및 코팅 조성물에서의 이들의 용도
DE102004056849A1 (de) * 2004-11-25 2006-06-08 Bayer Materialscience Ag Neue Polyisocyanatgemische, ein Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung als Härterkomponente in Polyurethanlacken
WO2006063749A1 (de) * 2004-12-13 2006-06-22 Basf Aktiengesellschaft Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten
DE102005045150A1 (de) * 2005-09-22 2007-04-05 Basf Coatings Ag Verwendung von Phosphonsäurediestern und Diphosphonsäurediestern sowie thermisch härtbare Gemische, enthaltend Phosphonsäurediester und Diphosphonsäurediester
DE102005045228A1 (de) * 2005-09-22 2007-04-05 Basf Coatings Ag Verwendung von Phosphonsäurediestern und Diphosphonsäurediestern sowie silangruppenhaltige, härtbare Gemische, enthaltend Phosphonsäurediester und Diphosphonsäurediester
DE102005053661A1 (de) * 2005-11-10 2007-05-16 Basf Coatings Ag Reparaturfolien und ihre Verwendung
DE102005053678A1 (de) * 2005-11-10 2007-05-16 Bayer Materialscience Ag Hydrophile Polyisocyanatgemische
DE102005053663A1 (de) * 2005-11-10 2007-05-16 Basf Coatings Ag Durch radikalische Polymerisation härtbare, wässrige Pulverdispersionen, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung
US8552077B2 (en) 2006-05-04 2013-10-08 Air Products And Chemicals, Inc. Trimer catalyst additives for improving foam processability
US8580864B2 (en) 2006-05-04 2013-11-12 Air Products And Chemicals, Inc. Trimer catalysts with improved processability and surface cure
US8530534B2 (en) * 2006-05-04 2013-09-10 Air Products And Chemicals, Inc. Trimerization catalysts from sterically hindered salts
JP2009537673A (ja) * 2006-05-19 2009-10-29 ビーエーエスエフ コーティングス アクチェンゲゼルシャフト 高官能性、高分枝または超分枝ポリカーボネートを有する粉末塗料
DE102006024823A1 (de) * 2006-05-29 2007-12-06 Basf Coatings Ag Verwendung von härtbaren Gemischen, enthaltend silangruppenhaltige Verbindungen sowie Phosphonsäurediester oder Diphosphonsäurediester, als Haftvermittler
DE102006030059A1 (de) * 2006-06-29 2008-01-17 Basf Coatings Ag Verfahren zur Herstellung farb- und/oder effektgebender Mehrschichtlackierungen
EP2099838B1 (de) 2006-12-04 2017-06-14 Basf Se Verfahren zur herstellung von polyisocyanaten
DE102007014720A1 (de) * 2007-03-23 2008-09-25 Basf Coatings Japan Ltd., Yokohama Phosphonat-haltiges Zweikomponenten-Lacksystem, dessen Herstellung und Verwendung
CN101646702B (zh) * 2007-03-26 2012-11-07 巴斯夫欧洲公司 水溶性乳化的多异氰酸酯
EP2132244B1 (de) * 2007-03-27 2018-08-22 Basf Se Verfahren zur herstellung von farblosen isocyanuraten von diisocyanaten
US20080312351A1 (en) * 2007-06-13 2008-12-18 Air Products And Chemicals, Inc. Tetraalkylammonium Carboxylate Salts as Trimerization Catalysts for Spray Foam Applications
JP5431352B2 (ja) 2007-11-28 2014-03-05 ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア 液体安定剤混合物
DE102008045224A1 (de) * 2008-08-30 2010-03-04 Bayer Materialscience Ag Pulverlack
US8969614B2 (en) 2008-10-22 2015-03-03 Basf Se Method for producing colourless polyisocyanates
US20100104769A1 (en) * 2008-10-23 2010-04-29 Boisseau John E Automotive coating surface enhancement using a plasma treatment technique
DE102009005711A1 (de) 2009-01-22 2010-07-29 Bayer Materialscience Ag Polyurethanvergussmassen
DE102009027395A1 (de) 2009-07-01 2011-01-05 Evonik Degussa Gmbh Reaktive Derivate auf Basis Dianhydrohexitol basierender Isocyanate
EP2785761B1 (de) 2011-11-30 2017-09-13 Covestro Deutschland AG Verfahren zur kontinuierlichen isocyanatmodifizierung
CA2869851A1 (en) 2012-04-23 2013-10-31 Bayer Materialscience Ag Light resistant polyurethane composition
JP6276754B2 (ja) 2012-04-23 2018-02-07 コベストロ、ドイチュラント、アクチエンゲゼルシャフトＣｏｖｅｓｔｒｏ Ｄｅｕｔｓｃｈｌａｎｄ Ａｇ 耐光性ポリウレタン組成物
EP2847246B1 (en) 2012-05-08 2016-04-20 Basf Se Preparation of polyisocyanates having isocyanurate groups and their use
CN107021920B (zh) * 2016-08-12 2019-07-23 万华化学集团股份有限公司 一种异氰酸酯聚合催化剂及其制备方法，及其用于制备聚异氰酸酯的方法
EP3401344B1 (de) 2017-05-09 2020-04-08 Evonik Operations GmbH Verfahren zur herstellung von trimeren und/oder oligomeren von diisocyanaten
EP3470444A1 (de) 2017-10-13 2019-04-17 Basf Se Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
EP3569624A1 (de) 2018-05-17 2019-11-20 Basf Se Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
EP3617243A1 (de) 2018-08-31 2020-03-04 Basf Se Verfahren zur herstellung von isocyanuratgruppen aufweisenden polyisocyanaten und ihre verwendung
CN113683577A (zh) * 2021-09-16 2021-11-23 宁夏瑞泰科技股份有限公司 一种六亚甲基二异氰酸酯三聚体的合成方法

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5217484A (en) * 1975-07-29 1977-02-09 Air Prod & Chem Organic isocyanate reaction process by catalytic action

Family Cites Families (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3954684A (en) * 1974-07-09 1976-05-04 The Upjohn Company Foam process using tertiary amine/quaternary ammonium salt catalyst
US3980594A (en) * 1975-04-23 1976-09-14 The General Tire & Rubber Company Trimerization of aromatic isocyanates catalyzed by certain ammonium salts

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS5217484A (en) * 1975-07-29 1977-02-09 Air Prod & Chem Organic isocyanate reaction process by catalytic action

Also Published As

Publication number Publication date
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