JPH02142808A - 樹脂組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は樹脂組成物に関し、さらに詳しくは接着力およ
び表面硬化性に優れた樹脂組成物に関する。

〔従来の技術］ 従来、土木、建築分野において、コンクリート構造物の
劣化を防止するため、表面に塗料を吹付けたり、樹脂ラ
イニングするなどが広く行われている。またセメントペ
ーストやセメントモルタルに合成高分子エマルジョンを
混入して接着性、透気性、透水性等を改善する方法が知
られており、特公昭４４−１８７５７号公報には、合成
高分子エマルジョンを予め下地に塗布し、セメントモル
タルの接着性を増強する方法が示されている。

また鉄筋、鉄骨構造物の劣化を防止するために、エポキ
シ等の樹脂や塗料が使用されている。

さらにアルミ等の各種金属、木材、ガラス、陶器、紙、
プラスチック、ゴム、繊維、スレートなどには、美観と
耐久性を与えるために数多くの保護材料が使用される。

しかしながら、従来技術では、基材上の接着性が充分て
なく、長期耐久性を維持するために、定期的な外装塗り
替えや補修に頼らざるを得ないという問題点があった。

また樹脂組成物の粘度を下げるために多量の有機溶剤を
使用しており、安全性、公害などの点で着合的な問題と
なっている。

さらに乾燥性が遅いために作業性が悪い欠点がある。

（発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、上記従来技術の問題をなくし、溶剤の
飛散がほとんどなく、基材との接着性に優れ、かつ耐久
性および表面硬化性に優れた樹脂組成物を提供すること
にある。

［課題を解決するための手段〕 本発明は、（Ａ）イソシアネート基を２個以上有する多
価イソシア不−１・化合物と水酸基を有するエチレン性
不飽和単量体とを反応さ−１てｉ′ｔられるプレポリマ
ー５〜９５重量部、（Ｂ）一般式（Ｉ）（式中、Ｒ１は
炭素原子２〜１２個のアル−１−し・ン基、または炭素
原子４〜１２個を有し、これらの炭素原子は少なくとも
１個の酸素原子で結合された少なくとも２個のアルキレ
ン鎖をなしており、かつ該アルキレン鎖が少なくとも２
個の炭素原子を有しているオキサアル４−レン基、Ｒ２
は水素またはメチル基を意味する）で表わされるシシク
リベンタジエン誘導体５〜９５重品部ならびに（Ｃ）前
記（Ａ）および（Ｂ）成分と共重合可能なエチレン性不
飽和単量体０〜９０重量部を、総量を１００重量部とし
て含んでなる樹脂組成物に関する。

本発明に用いられるイソシアネート基を２個以上有する
多価イソシアネー１−化鴫物としてｃａｔ、ジフェニル
メタンジイソシアネート、ヘキザメチレンジイソシア不
−１・、！・リレンジイソシアネート、キシリレンシイ
ソシ゛７不−ト、イソボロンジイソシア不−１、リシン
シイソノアネート、２２４−　トリノチルヘキザメチレ
ンシイソンアネート、シクロへキシルメタンソイソシア
ネート、メチルシクロヘキサンジイソシアネート、イソ
プロピリデンヒス（４−シクロヘキシルイソシアネート
）、・＼キサメチレンジイソシアネートのビユレット体
、イソシアスレート環を含Ｌイソポロンジイソシアイー
ドの三量体、ポリメチし・ンポリフェニルポリイソシア
ネートなどが挙げられ、これらのうちポリメチレンポリ
フェニルポリイソシアネートが好ましい。

本発明に用いられろ水酸基を有するエチレン性不飽和ｉ
Ｊ’１　ｈ′１．体とｊ〜では、２−ヒトロー１−ジエ
チル（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシプロピル（
メタ）アクリレート、２−ヒドロキシエチル（メタ）ア
クリレート等のヒドロキシアルキル（メタ）アクリレー
トなどが挙げられる。水酸基を１個有する不飽和単量体
、例えば２−ヒドロキシエチルメタクリレ−１・が合成
のし易さから好ましい。

本発明におけるプレポリマー（（Δ）成分）は、前記多
価インシアネー！・化合物き水＃基を１Ｊするエチレン
性不飽和単量体とを反応さセ、ウレタン結合を生成させ
て得ることができる。配合割合は、前者のイソシアネー
ト基／後者の水酸基が当量比で１．０１０．１〜０．１
〜１．０になるように配合して反応させるのが好ましい
。反応温度は、通常０〜１５０°Ｃ１好ましくは２０〜
１００°Ｃである。反応に際してジブチルチンジラウレ
ート等のうレタン反応触媒を使用することもできる。ま
たヒドロキノン、ビス（２−ヒドロキノン−３−ターシ
ャリブチル−５−エチルフェニル）メタン等の重合禁止
剤を存在させてもよい。

さらに（Ａ）成分であるプレポリマーの合成は、（Ｂ）
成分および（Ｃ）成分として水酸基を有しない不飽和単
量体の存在下で行って本発明の樹脂組成物としてもよい
。

この水酸基を有しない不飽和単量体としては、後述する
（Ｂ）成分である一般式（Ｉ）で表わされるジシクロペ
ンタジェン誘導体および（Ｃ）成分であるエチレン性不
飽和単量体の中で水酸基をイ（しない不飽和中［砂体と
して、メチル（メタ）アクリレ−１・、エチル（メタ）
アクリレート、ブチル（メタ）アクリレート、２−エチ
ルへキシル（メタ）アクリレート等の炭素数１−１２の
アル；）゛ル基を有するアル」・ル（メタ）アクリレー
ト、スチレンまたはヒールトルエン α−メチルスチレン等の置換スチレン、酢酸ビニル、塩
化ビニル等のビニル単量体、シビニルヘンゼン、ジアリ
ルフタレート等の多官能性単量体、アクリル酸、メタク
リル酸、クロトン酸等のαβ−不飽和ジカルボン酸、マ
レイン酸、フマル酸、イター！ン酸等の不飽和ジカルボ
ン酸を使用することかできる。これらは二種以上を組合
せて使用することもできる。

本発明に用いられる一般式（Ｉ）で表されるジシクロペ
ンタジェン誘導体（（Ｂ）成分）は、ジシクロペンタジ
ェン基の８位または９位に、エチレン性不飽和二重結合
を有する が結合されている。ただし、式中、Ｒ１は炭素原子２〜
１２個のアルキレン基、または炭素原子４〜１２個を有
し、これらの炭素原子は少なくとも１個の酸素原子で結
合された少なくとも２個のアルキレン鎖をなしており、
かつ該アルキレン鎖が少なくとも２個の炭素原子を有し
ているオキサアルキレン基、Ｒ２は水素またはメチル基
を意味する。

該ジシクロペンタジェン誘導体としては、例えばジシク
ロペンタジェニルオニ１−ジエチル（メタ）アクリレー
ト、ジシクロペンタジェニルオキシプロビル（メタ）ア
クリレート等のジシクロペンタジェニルオキシアルキル
（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジシクｌ
コペンタシエニルモノエーテルの（メタ）アクリル酸エ
ステル等のポリアルキレングリコールジシクロペンタジ
ェンモノエーテルの（メタ）アクリル酸エステルなどが
挙げられ、これらのうちジシクロペンタジエニルオート
シエチルメタクリレートが好ましい。

本発明に用いられる（Δ）および（Ｂ）成分と共重合可
能なエチレン性不飽和単量体（（Ｃ）成分）としては、
メチル（メタ）アクリレート、エチル（メタ）アクリレ
ート、ブチル（メタ）アクリレート、イソプロピル（メ
タ）アクリレート、２−コニチルヘキシル ルキル（メタ）アクリレート、スチレンまたはビニルト
ルエン、α−メチルスチレン、クロロスチレン等のセ“
換スチレン、アクリロニトリル、メタクリレートリル、
塩化ビニル、酢酸ビニル、マレイン酸シアル−トルエス
テルなどの他、２−ヒドロキシエチル（メタ）アクリレ
ート、２−ヒドロキシエチルピル（メタ）アクリレート
、２−ヒドロキシブチル（メタ）アクリレート等のヒト
°ロキシアル；１−ル（メタ）アクリレート、グリセリ
ン、トリメチロールプロパン等の多価アルコールのモノ
（メタ）アクリレート、Ｎ−メチロールアクリルアミド
、Ｎ−メチロールメタクリルアミドまたはそのアルキル
エーテル化物などの水酸基を有する不飽和単量体などが
挙げられる。（Ａ）成分に用いられた水酸基を有するエ
チレン性不飽和単皐体を用いてもよい。また必要に応じ
アクリルアミド、メタクリルアミド等の不飽和アミド、
グリシジルメタクリレート、グリシジルアクリレート等
のオキシラン基を有する重量性単量体、アクリル酸、メ
タクリル酸、マレイン酸モノアルキルエステル等のα，
βー不飽和カルボン酸を用いることもできる。

本発明の樹脂組成物は、（Ａ）成分であるプレポリマー
を５〜９５重量部、（Ｂ）成分であるー・般式（Ｉ）で
表されるジシクロペンクジエン誘導体を５〜９５重量部
、および（Ｃ）成分であるエチレン性不飽和単量体を０
〜９０重足部の範囲で、総量が１００重量部となる量で
含有させて得られる。（Ａ）成分の使用量が５重量部未
満では硬化物が脆く強靭な塗膜が得られず、９５重量部
を越えると接着性が低下する。また（Ｂ）成分の使用量
が５重量部未満では耐久性が劣り、９５重量部を越える
と百４水性が低下する。さらに（Ｃ）成分の使用量が９
５重量部を越えると接着性が低下する。

本発明の樹脂組成物を塗布して硬化させる際の硬化剤と
しては、過酸化ヘンソイル、メチルエチルケトンパーオ
キサイド、シターシャリブチルパオキナイト、クメンハ
イドロパーオキサイド等の有機過酸化物が使用され、そ
の添加量は、通常樹脂組成物に対してＯ，１〜５重量％
である。また重合促進剤として、ナフテン酸コバルト、
オクテン酸コバルト等の多価金属塩、ジメチルアニリン
等の芳香族アミン等が使用され、その添加量は、通常樹
脂組成物に対してＯ，１〜５重量％である。

また必要に応して、ジブチルチンジラウレート等のつし
・タン反応促進剤を使用してもよい。

樹脂組成物の塗布温度は、通常０゛ｃ〜４０°Ｃであり
、夏、冬の温度差によって反応促進剤やヒドロキノン等
の重合禁止剤の使用によりポットライフを調整するのが
好ましい。

本発明の樹脂組成物には、必要に応じて充填剤、可塑剤
などの他、エポ４−シ樹脂、不飽和ポリエステル樹脂、
ビニルエステル樹脂等の熱硬化性樹脂や各種熱可塑性樹
脂、塗料などを混入する、ことができ、またこれらを上
学りとし７て使用するごともできる。

本発明の樹脂組成物は、構造物およびその他の成型物に
対して塗料等の吹き付け、樹脂のライＪ〜ング等をする
際にプライマーとしても使用することができる。

［実施例］ 以下、本発明を実施例により説明する。なお、例中、部
および％とあるのは、重量部および重に％を意味する。

実施例１ 下記の式で示されるポリメチレンポリフェニルポリイソ
シアネート（日本ポリウレタン社製、ミリオネートＭＲ
−１００）４５部、 ＮＣＯＮＣＯＮＣＯ （）こだし２　　ｎ、シ　ｏｏ）ｇ古文）シブチルチン
シラウし一−−ト０．０２部、ヒドロキノン０．０６部
を温度計、撹１７１′機および還流冷却器を備えたフラ
スコに仕込み、攪拌しながら８０°Ｃに加温し７た。次
に同温て２−ヒト１１キシ工チルアクリレート１５部を
３時間かけてフラスコ内に滴下した。・ぞの後、同温で
５時間保温して冷却し、プレポリマーを合成した。得ら
れたプレポリマー６０部とシラクロペンタジェニルオキ
シエチルメタクリレ−１・４０部を混合し、て樹脂組成
物（Ｉ）とし７た。

実施例２ 実施例１で用いたポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート１８．４部、ジシクロペンタジェニルオキシエ
チルアクリレート４２．９　ｇ、ジブチルチンジラウレ
−１・０．０２部、ヒドロキノン０．０６部を実施例１
と同様のフラスコに仕込み８０°Ｃに加温した。次いで
、２−ヒドロキシプロピルメタクリし−４２８，７部を
実施例１と同様に反応さセて冷却した。得られた樹脂組
成物９０部と２エチルへキシルアクリレート１０部を混
合し７て樹脂組成物（２）とした。

実施例３ 実施例１で用いたポリメチレンポリフェールポリイソシ
アネート２３部、スチレン２４部、ノブチルチンジラウ
レート０．０３部、ヒ［゛ロキノン０゜０６部を実施例
１と同様のフラスコに仕込め、）（０°Ｃに加温した。

次いで、２−ヒト「Ｉキシエチルメタクリレート２３部
を実施例１と同様に反応させて冷却した。得られた樹脂
ｉＪ１成物酸物部とシラクロペンタジェニルオキシエチ
ルメタクリレ−１３０部を混合して樹脂組成物（３）と
した。

比較例１ 実施例１と同様に合成したプレポリマー６０部とスチレ
ン４０部を混合して樹脂組成物（４）とした。

比較例２ 実施例１で用いたポリメチレンポリフェニルポリイソシ
アネート２部、ジシクロペンタジエご一ルオキシエチル
メタクリレート９６部、ジブチル−ｆ−ンジーノマ゛ル
−１．．０．０１部、ピド１１−１−ノン０．０２部を
実施例１と同様のフラスコに仕込み８０゛Ｃに加温した
。次いて、２−ヒドロキシエチルメタクリレ−１・２部
を実施例Ｉと同様に反応させて冷却した。得られた樹脂
組成物には何も混合しないで樹脂組成物（５）とした。

〈試験例〉 前記で得られた樹脂組成物（Ｉ）、（２）、（３）、（
４）および（５）のそれぞれ］　ＯＯｉｌｊ、：ｉ部に
、６％オクテン酸コバルト２部、ジメチルアニリン０．
６部を混合してＡ液（実施例１．２．３および比較例１
．２）とした。また別容器に・＼ンゾイルパーオキサイ
ド（５０％ジメチルフタレー１溶液）３部をとりＢ液と
した。

次にＡ液およびＢ液をそれぞれ混合し、これらをＪＩＳ
Ａ６９１６（セメント系下地調整塗材）の５．２（試験
用基板）に準じて作製した試験用基板に、ハケで５００
　ｇ　／ＩＴ？となるように塗付けて指触乾燥時間を調
べた。塗布面に指で触れてべたつかなくなる時間（分）
で示した。その基板をそのまま２５°Ｃで７日放置し°
ζそれぞれ試験体とし、ＪＩＳＡ６９１６の５．６（付
着強さ試験）、５．７（ひび割れ試験Ｌ５．８（衝撃試
験）、５．９（吸水試験）および５．１０（耐久性試験
）の試験方法に準じて付着強さ、耐ひび割れ性、耐衝撃
性、吸水性、耐久性の試験を行った。その結果を第１表
１に の結果から本発明の樹脂組成物は、表面硬化性に優れ、
かつ４１着性および耐久性にも優れることが示される。

〔発明の効果〕

本発明の樹脂組成物は、表面硬化性に優れるとともに基
材への接着性および耐久性にも優れるため、コンクリー
ト構造物、鉄筋、鉄筋構造物などの劣化防止用の塗料や
樹脂ライニング用、また各種材料の保護材料として有用
である。さらに有機溶剤を使用しないので安全性および
公害などの問題を生じることがない。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（Ａ）イソシアネート基を２個以上有する多価イソ
   シアネート化合物と、水酸基を有するエチレン性不飽和
   単量体とを反応させて得られるプレポリマー５〜９５重
   量部、 （Ｂ）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１は炭素原子２〜１２個のアルキレン基、
   または炭素原子４〜１２個を有し、これらの炭素原子は
   少なくとも１個の酸素原子で結合された少なくとも２個
   のアルキレン鎖をなしており、かつ該アルキレン鎖が少
   なくとも２個の炭素原子を有しているオキサアルキレン
   基、Ｒ＿２は水素またはメチル基を意味する）で表わさ
   れるジシクロペンタジエン誘導体５〜９５重量部ならび
   に（Ｃ）前記（Ａ）および（Ｂ）成分と共重合可能なエ
   チレン性不飽和単量体０〜９０重量部を、総量を１００
   重量部として含んでなる樹脂組成物。