JPH02140253A - アイオノマー組成物およびその製造方法 - Google Patents
アイオノマー組成物およびその製造方法Info
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- JPH02140253A JPH02140253A JP29108988A JP29108988A JPH02140253A JP H02140253 A JPH02140253 A JP H02140253A JP 29108988 A JP29108988 A JP 29108988A JP 29108988 A JP29108988 A JP 29108988A JP H02140253 A JPH02140253 A JP H02140253A
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Landscapes
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明は、高温での機械的強度に優れたアイオノマー組
成物に関する。
成物に関する。
さらに詳しくは、ポリアミドオリゴマーで改質された透
明性、延伸性、接着性、高温での機械的強度に優れた、
アイオノマー組成物に関する。
明性、延伸性、接着性、高温での機械的強度に優れた、
アイオノマー組成物に関する。
[従来の技術]
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル
の少なくとも一部が金属陽イオンで中和されたエチレン
系アイオノマー樹脂は、強靭性、弾力性、耐屈曲性、耐
摩耗性、耐衝撃性、耐候性などが優れる性質が利用され
て、自動車部品、ゴルフボール、スキー靴、靴底、工具
などの成形品用途に、また、透明性、延伸性、ヒートシ
ール性、耐油性、衛生性などが優れる性質が利用されて
、共押出フィルム、スキン包装、ラミネーションなどの
包装用途にと、広く用いられている。
の少なくとも一部が金属陽イオンで中和されたエチレン
系アイオノマー樹脂は、強靭性、弾力性、耐屈曲性、耐
摩耗性、耐衝撃性、耐候性などが優れる性質が利用され
て、自動車部品、ゴルフボール、スキー靴、靴底、工具
などの成形品用途に、また、透明性、延伸性、ヒートシ
ール性、耐油性、衛生性などが優れる性質が利用されて
、共押出フィルム、スキン包装、ラミネーションなどの
包装用途にと、広く用いられている。
一般にこれらの用途では、アイオノマーは押出成形や射
出成形により加工されているが、加熱によって金属イオ
ン架橋の結合力が弱まるため、溶融流動性に優れ、一般
の熱可塑性樹脂と同様に加工できることもアイオノマー
の有する長所の一つである。
出成形により加工されているが、加熱によって金属イオ
ン架橋の結合力が弱まるため、溶融流動性に優れ、一般
の熱可塑性樹脂と同様に加工できることもアイオノマー
の有する長所の一つである。
しかしながら、その融点以上の温度域において、アイオ
ノマーの機械的強度は極端に低下するため、後加工時や
使用時に高温にさらされた場合に、変形、破壊などの不
具合が生じるという欠点を有している。例えば、レトル
ト食品の包装用途では、レトルト処理時に熱によってフ
ィルムの変形や部分破壊が生じたり、熱接着フィルム用
途では、ヒートシール時にシール部分が溶断を起こし薬
による方法の2種類がある。
ノマーの機械的強度は極端に低下するため、後加工時や
使用時に高温にさらされた場合に、変形、破壊などの不
具合が生じるという欠点を有している。例えば、レトル
ト食品の包装用途では、レトルト処理時に熱によってフ
ィルムの変形や部分破壊が生じたり、熱接着フィルム用
途では、ヒートシール時にシール部分が溶断を起こし薬
による方法の2種類がある。
アイオノマーをフィルムなどに成形した後に電子線など
のエネルギー線照射によって架橋する方法は発泡や着色
を伴わない優れた方法であるが、架橋されるのは表面と
表面に近い層だけであり、複雑な形状の成形品には適用
できない。また、このような照射装置は高価で特殊な照
射工程を必要とするため、経済性に劣るという問題点を
有している。
のエネルギー線照射によって架橋する方法は発泡や着色
を伴わない優れた方法であるが、架橋されるのは表面と
表面に近い層だけであり、複雑な形状の成形品には適用
できない。また、このような照射装置は高価で特殊な照
射工程を必要とするため、経済性に劣るという問題点を
有している。
有機過酸化物などを用いてアイオノマーを架橋する方法
でもアイオノマーの高温での機械的強度を改良すること
ができる。しかしながら、このような方法で架橋された
アイオノマーは溶融流動性が低(、フィルムなどに成形
加工した場合、表面に無数の凹凸あるいはピンホールが
生ずるため、良好な外観の要求される包装用フィルムと
しては用いることができない。また、有機過酸化物はア
イオノマー成分中のアルカリ金属塩によって分解されや
すく、大量添加を必要とするため経済性に劣ることや、
過酸化物の分解に起因する発泡、着たすすることがある
。また、自動車部品用途でも、エンジンからの熱や直射
日光などによって比較的容易に変形するという問題点を
有している。
でもアイオノマーの高温での機械的強度を改良すること
ができる。しかしながら、このような方法で架橋された
アイオノマーは溶融流動性が低(、フィルムなどに成形
加工した場合、表面に無数の凹凸あるいはピンホールが
生ずるため、良好な外観の要求される包装用フィルムと
しては用いることができない。また、有機過酸化物はア
イオノマー成分中のアルカリ金属塩によって分解されや
すく、大量添加を必要とするため経済性に劣ることや、
過酸化物の分解に起因する発泡、着たすすることがある
。また、自動車部品用途でも、エンジンからの熱や直射
日光などによって比較的容易に変形するという問題点を
有している。
それゆえに、アイオノマーは前述したような優れた特徴
を有しながら用途に著しい制約を受けている。
を有しながら用途に著しい制約を受けている。
そこで、前述したアイオノマーの優れた性質を保持しつ
つ、高温での機械的強度を改良することが、従来から強
(望まれていた。比較的融点の低い樹脂め高温での機械
的強度を改良する方法としては、第一に高融点熱可塑性
樹脂とのブレンドをあげることができる。しかしながら
この方法では、高融点樹脂成分が少なくとも30%以上
存在しないと効果があられれないため、経済性に劣り、
アイオノマーの有する優れた特徴も失われてしまう。
つ、高温での機械的強度を改良することが、従来から強
(望まれていた。比較的融点の低い樹脂め高温での機械
的強度を改良する方法としては、第一に高融点熱可塑性
樹脂とのブレンドをあげることができる。しかしながら
この方法では、高融点樹脂成分が少なくとも30%以上
存在しないと効果があられれないため、経済性に劣り、
アイオノマーの有する優れた特徴も失われてしまう。
また、樹脂の特徴をなるべ(損なわずに機械的強度を改
良するためには架橋が有効であることも従来から知られ
ている。代表的な架橋方法には、エネルギー線照射によ
る方法と、過酸化物等の試色、臭気などの発生という問
題点もある。
良するためには架橋が有効であることも従来から知られ
ている。代表的な架橋方法には、エネルギー線照射によ
る方法と、過酸化物等の試色、臭気などの発生という問
題点もある。
一方、アイオノマーの有する低温での接着性を保持しつ
つ耐熱性を改良する方法として、本発明者らは、エチレ
ン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少
な(とも一部が亜鉛で中和されたアイオノマーに、片末
端に1級アミノ基を有するポリアミドオリゴマーを3〜
20重量部グラフト共重合させて、このアイオノマー組
成物をグラフト変性させる方法を開示した(特開昭59
−71378号公報)。
つ耐熱性を改良する方法として、本発明者らは、エチレ
ン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少
な(とも一部が亜鉛で中和されたアイオノマーに、片末
端に1級アミノ基を有するポリアミドオリゴマーを3〜
20重量部グラフト共重合させて、このアイオノマー組
成物をグラフト変性させる方法を開示した(特開昭59
−71378号公報)。
また、本発明者らは、エチレン−不飽和カルボン酸共重
合体中のカルボシキル基の一部が金属陽イオンで中和さ
れたアイオノマーを、両末端に1級アミノ基を有するポ
リアミドオリゴマーによってイオン的に架橋する方法に
ついても開示している(特願昭62−294329)。
合体中のカルボシキル基の一部が金属陽イオンで中和さ
れたアイオノマーを、両末端に1級アミノ基を有するポ
リアミドオリゴマーによってイオン的に架橋する方法に
ついても開示している(特願昭62−294329)。
これらの方法で得られたアイオノマー組成物は、分子運
動が拘束されることによって高温での機械的強度が改良
されているという長所を有しているが、溶融流動性の低
下に伴い加工性が低下し、アイオノマーが本来布する透
明性、延伸性、表面光沢などが必ずしも充分でないとい
う問題があった。
動が拘束されることによって高温での機械的強度が改良
されているという長所を有しているが、溶融流動性の低
下に伴い加工性が低下し、アイオノマーが本来布する透
明性、延伸性、表面光沢などが必ずしも充分でないとい
う問題があった。
[発明が解決しようとする課題]
そこで本発明者らは、エチレン−不飽和カルボン酸共重
合体またはそのアイオノマーが有する透明性、延伸性、
接着性、ヒートシール性などの優れた性質と、末端に1
級アミノ基を有するポリアミドオリゴマーでイオン的に
架橋されたアイオノマーが有する高温での機械的強度の
両立を求めて鋭意研究したところ、エチレン−不飽和カ
ルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部
が亜鉛などの遷移金属陽イオンで中和されたアイオノマ
ー成分と、エチレン一不飽和カルボン酸共重合体または
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル
基の少なくとも一部がナトリウムなどのアルカリ金属陽
イオンあるいはアンモニウムイオンで中和されたアイオ
ノマー成分と、片末端または両末端に1級アミン基を有
するポリアミドオリゴマー成分とから形成される三元ア
イオノマー組成分がかがる問題点を一挙に解決しうンま
たはアンモニウムイオンで中和されたアイオノマー成分
(B)と、 片末端または両末端に1級アミノ基を有するポリアミド
オリゴマー成分(C) とからなり、 上記(A)(B)(c)各成分の合計100重量部に対
し、 (A)成分50〜97重量部、(B)成分49〜2重量
部、(C)成分20〜1重量部を含有し、該ポリアミド
オリゴマー成分(C)が(A)又は(A)及び(B)に
イオン的に結合していることを特徴するアイオノマー組
成物およびその製造方法に関する。
合体またはそのアイオノマーが有する透明性、延伸性、
接着性、ヒートシール性などの優れた性質と、末端に1
級アミノ基を有するポリアミドオリゴマーでイオン的に
架橋されたアイオノマーが有する高温での機械的強度の
両立を求めて鋭意研究したところ、エチレン−不飽和カ
ルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部
が亜鉛などの遷移金属陽イオンで中和されたアイオノマ
ー成分と、エチレン一不飽和カルボン酸共重合体または
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル
基の少なくとも一部がナトリウムなどのアルカリ金属陽
イオンあるいはアンモニウムイオンで中和されたアイオ
ノマー成分と、片末端または両末端に1級アミン基を有
するポリアミドオリゴマー成分とから形成される三元ア
イオノマー組成分がかがる問題点を一挙に解決しうンま
たはアンモニウムイオンで中和されたアイオノマー成分
(B)と、 片末端または両末端に1級アミノ基を有するポリアミド
オリゴマー成分(C) とからなり、 上記(A)(B)(c)各成分の合計100重量部に対
し、 (A)成分50〜97重量部、(B)成分49〜2重量
部、(C)成分20〜1重量部を含有し、該ポリアミド
オリゴマー成分(C)が(A)又は(A)及び(B)に
イオン的に結合していることを特徴するアイオノマー組
成物およびその製造方法に関する。
本発明に従えば、高価な装置や特殊な工程を必要とせず
に、アイオノマーの有する透明性、ヒートシール性、熱
接着性、耐油性、低臭性、耐衝撃性などの優れた性質を
保持しつつ、高温での機械的強度、フィルムなどの成形
体への加工性、得られた成形体の外観などを改良するこ
とができる。
に、アイオノマーの有する透明性、ヒートシール性、熱
接着性、耐油性、低臭性、耐衝撃性などの優れた性質を
保持しつつ、高温での機械的強度、フィルムなどの成形
体への加工性、得られた成形体の外観などを改良するこ
とができる。
以下本発明に係るポリアミドオリゴマーで改質ることを
見出し、本発明を完成させるに至った。
見出し、本発明を完成させるに至った。
すなわち、本発明の目的は、工業的実施にあたっての従
来の問題点を解決しようとするものであって、エチレン
−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少な
(とも一部が金属陽イオンで中和されたアイオノマーの
有する透明性、熱接着性、ヒートシール性、耐油性など
を保持しつつ、高温での機械的強度、フィルムなどへの
加工性、得られた成形体の外観の良好性を備えたアイオ
ノマー組成物及び前記アイオノマー組成物の経済的な製
造方法を提供することを目的とする。
来の問題点を解決しようとするものであって、エチレン
−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少な
(とも一部が金属陽イオンで中和されたアイオノマーの
有する透明性、熱接着性、ヒートシール性、耐油性など
を保持しつつ、高温での機械的強度、フィルムなどへの
加工性、得られた成形体の外観の良好性を備えたアイオ
ノマー組成物及び前記アイオノマー組成物の経済的な製
造方法を提供することを目的とする。
[課題を解決するための手段]
本発明は、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカ
ルボシキル基の少なくとも一部が遷移金属陽イオンで中
和されたアイオノマー成分(A)と、 エチレン−不飽和カルボン酸共重合体または、エチレン
−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少な
くとも一部がアルカリ金属陽イオされたアイオノマー組
成物について具体的に説明する。
ルボシキル基の少なくとも一部が遷移金属陽イオンで中
和されたアイオノマー成分(A)と、 エチレン−不飽和カルボン酸共重合体または、エチレン
−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少な
くとも一部がアルカリ金属陽イオされたアイオノマー組
成物について具体的に説明する。
本発明で用いられる前記(A)成分あるいは(B)成分
におけるエチレン−不飽和カルボン酸共重合体は、エチ
レンと不飽和カルボン酸との共重合体であるが、この不
飽和カルボン酸としては、炭素数3〜8の不飽和カルボ
ン酸、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル
、マレイン酸モノエチルエステルなどが用いられる。こ
れらの不飽和カルボン酸のうちで、アクリル酸、メタク
リル酸が特に好ましく用いられる。
におけるエチレン−不飽和カルボン酸共重合体は、エチ
レンと不飽和カルボン酸との共重合体であるが、この不
飽和カルボン酸としては、炭素数3〜8の不飽和カルボ
ン酸、具体的には、アクリル酸、メタクリル酸、イタコ
ン酸、無水マレイン酸、マレイン酸モノメチルエステル
、マレイン酸モノエチルエステルなどが用いられる。こ
れらの不飽和カルボン酸のうちで、アクリル酸、メタク
リル酸が特に好ましく用いられる。
本発明で用いられるエチレン−不飽和カルボン酸共重合
体は、エチレンと上記のような不飽和カルボン酸に加え
て第3成分を含んでいてもよく、このような第3成分と
しては、アクリル酸エチル、アクリル酸i−ブヂル、ア
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和
カルボン酸エステル、酢酸ビニルなどのビニルエステル
が用いられる。
体は、エチレンと上記のような不飽和カルボン酸に加え
て第3成分を含んでいてもよく、このような第3成分と
しては、アクリル酸エチル、アクリル酸i−ブヂル、ア
クリル酸n−ブチル、メタクリル酸メチルなどの不飽和
カルボン酸エステル、酢酸ビニルなどのビニルエステル
が用いられる。
これらエチレン−不飽和カルボン酸共重合体としては、
エチレン含有量が50〜99重量%、好ましくは70〜
98重量%、また不飽和カルボン酸は50〜1重量%、
好ましくは30〜2重量%の量で存在していることが望
ましい。
エチレン含有量が50〜99重量%、好ましくは70〜
98重量%、また不飽和カルボン酸は50〜1重量%、
好ましくは30〜2重量%の量で存在していることが望
ましい。
またエチレン−不飽和カルボン酸共重合体がエチレン成
分及び不飽和カルボン酸成分に加えて第3成分を含む場
合には、第3成分は0〜40重量%、好ましくは0〜3
0重量%の量で存在していることが望ましい。
分及び不飽和カルボン酸成分に加えて第3成分を含む場
合には、第3成分は0〜40重量%、好ましくは0〜3
0重量%の量で存在していることが望ましい。
上記(A)成分のアイオノマーを製造するための遷移金
属陽イオンとしては、M n++、Co++Ni”、C
u”、Zn”、Pb−などの2価の陽イオンが好ましく
、特にZn〜を用いることが好ましい。
属陽イオンとしては、M n++、Co++Ni”、C
u”、Zn”、Pb−などの2価の陽イオンが好ましく
、特にZn〜を用いることが好ましい。
(A)成分のアイオノマーの上記遷移金属陽イオンによ
る中和度は5〜100%、特に10〜90%の範囲が好
適である。また(A)成分のアイオノマーとして、19
0″C12160g荷重で測定したメルトフローレート
が0.01〜200中和されたアイオノマーのカルボキ
シル塩に配位してアンミン錯塩を形成するか、またはカ
ルボキシル基と反応してアンモニウム塩を形成して結合
する。こうようなアイオノマー組成物の成形体は、分子
運動が拘束されることによって高温での機械的強度など
は改良されるが、アイオノマーが本来有する延伸性、透
明性などは必ずしも充分でない。これに対して、ポリア
ミドオリゴマー末端の1級アミノ基は、エチレン−不飽
和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも
一部がアルカリ金属陽イオンで中和されたアイオノマー
のカルボキシル塩には配位しないため、アンミン錯塩を
形成せず、中和の程度によってはカルボキシル基と反応
してアンモニウム塩を生成して結合する場合もあるが、
(A)成分に比較したその量は少ないため、該アイオノ
マーは分子運動に拘束を受けない。そのためこのように
ポリアミドオリゴマーで改質されたアイオノマー成分は
、アイオノマー本来の長所を失うことな(、高温での機
械的強度の改良された成形体を提供することができg/
10分、とくに0.02〜]、00g/10分のものが
好適である。 また(B)成分としてはエチレン−不飽
和カルボン酸共重合体、またはエチレン−不飽和カルボ
ン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部がア
ルカリ金属陽イオンまたはアンモニウムイオンで中和さ
れたアイオノマーが用いられる。(B)成分として上記
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル
基の少なくとも一部がアルカリ金属陽イオンまたはアン
モニウムイオンで中和されたアイオノマーを用いた場合
は、 (B)成分のアイオノマーは(A)とは金属イオ
ン種類の異なるアイオノマーであるが、このような金属
イオン種類の異なる2種類のアイオノマー成分の組成物
は、末端に1級アミン基を有するポリアミドオリゴマー
成分で改質した場合、以下に述べるような優れた物性の
アイオノマー組成物が得られる。
る中和度は5〜100%、特に10〜90%の範囲が好
適である。また(A)成分のアイオノマーとして、19
0″C12160g荷重で測定したメルトフローレート
が0.01〜200中和されたアイオノマーのカルボキ
シル塩に配位してアンミン錯塩を形成するか、またはカ
ルボキシル基と反応してアンモニウム塩を形成して結合
する。こうようなアイオノマー組成物の成形体は、分子
運動が拘束されることによって高温での機械的強度など
は改良されるが、アイオノマーが本来有する延伸性、透
明性などは必ずしも充分でない。これに対して、ポリア
ミドオリゴマー末端の1級アミノ基は、エチレン−不飽
和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも
一部がアルカリ金属陽イオンで中和されたアイオノマー
のカルボキシル塩には配位しないため、アンミン錯塩を
形成せず、中和の程度によってはカルボキシル基と反応
してアンモニウム塩を生成して結合する場合もあるが、
(A)成分に比較したその量は少ないため、該アイオノ
マーは分子運動に拘束を受けない。そのためこのように
ポリアミドオリゴマーで改質されたアイオノマー成分は
、アイオノマー本来の長所を失うことな(、高温での機
械的強度の改良された成形体を提供することができg/
10分、とくに0.02〜]、00g/10分のものが
好適である。 また(B)成分としてはエチレン−不飽
和カルボン酸共重合体、またはエチレン−不飽和カルボ
ン酸共重合体中のカルボキシル基の少なくとも一部がア
ルカリ金属陽イオンまたはアンモニウムイオンで中和さ
れたアイオノマーが用いられる。(B)成分として上記
エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル
基の少なくとも一部がアルカリ金属陽イオンまたはアン
モニウムイオンで中和されたアイオノマーを用いた場合
は、 (B)成分のアイオノマーは(A)とは金属イオ
ン種類の異なるアイオノマーであるが、このような金属
イオン種類の異なる2種類のアイオノマー成分の組成物
は、末端に1級アミン基を有するポリアミドオリゴマー
成分で改質した場合、以下に述べるような優れた物性の
アイオノマー組成物が得られる。
ポリアミドオリゴマー末端の1級アミノ基は、エチレン
一不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少な
(とも一部が遷移金属陽イオンでる。
一不飽和カルボン酸共重合体中のカルボキシル基の少な
(とも一部が遷移金属陽イオンでる。
したがって(B)成分としてはエチレン−不飽和カルボ
ン酸共重合体をそのまま使用することもできるが、上記
の理由によって、そのカルボキシル基の少なくとも一部
がアルカリ金属陽イオンまたはアンモニウムイオンで中
和されたアイオノマーの方がより好ましい。
ン酸共重合体をそのまま使用することもできるが、上記
の理由によって、そのカルボキシル基の少なくとも一部
がアルカリ金属陽イオンまたはアンモニウムイオンで中
和されたアイオノマーの方がより好ましい。
上記アルカリ金属陽イオンとしては、Li+Na”、に
+などを用いることが好ましく、特にNa”が好ましい
。
+などを用いることが好ましく、特にNa”が好ましい
。
なお、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体またはその
カルボキシル基の一部が、n−ヘキシルアミンなどのモ
ノアミンあるいはメタキシレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミンなどの有機ポリアミンのような炭素数1〜1
5程度の有機アミンによるアンモニウムイオンで中和さ
れたアイオノマー成分も、末端に1級アミノ基を有する
ポリアミドオリゴマーとの反応性が低いため、前記した
ようなアルカリ金属陽イオンで中和されたアイオノマー
成分の代替として用いることができる。
カルボキシル基の一部が、n−ヘキシルアミンなどのモ
ノアミンあるいはメタキシレンジアミン、ヘキサメチレ
ンジアミンなどの有機ポリアミンのような炭素数1〜1
5程度の有機アミンによるアンモニウムイオンで中和さ
れたアイオノマー成分も、末端に1級アミノ基を有する
ポリアミドオリゴマーとの反応性が低いため、前記した
ようなアルカリ金属陽イオンで中和されたアイオノマー
成分の代替として用いることができる。
(B)成分としてメルトフローレートが0.01〜20
0g/10分、とくに0.02〜100g/10分のも
のを用いるのが好ましく、とくにアイオノマーを用いる
場合の上記アルカリ金属陽イオンまたはアンモニウムイ
オンによる中和度は90%以下、特に70%以下の範囲
が好適である。
0g/10分、とくに0.02〜100g/10分のも
のを用いるのが好ましく、とくにアイオノマーを用いる
場合の上記アルカリ金属陽イオンまたはアンモニウムイ
オンによる中和度は90%以下、特に70%以下の範囲
が好適である。
なお、(A)(B)両成分とも、中和に用いられる金属
イオン種の数は1種類に限定されるものでなく、遷移金
属陽イオン、アルカリ金属陽イオンとも、2種類以上の
金属陽イオン種からなるアイオノマーであってもよい。
イオン種の数は1種類に限定されるものでなく、遷移金
属陽イオン、アルカリ金属陽イオンとも、2種類以上の
金属陽イオン種からなるアイオノマーであってもよい。
本発明で用いられるポリアミドオリゴマーとしては、ポ
リアミド鎖の片末端または両末端に1級アミノ基を有す
るポリアミドオリゴマーが用いられる。このようなポリ
アミドオリゴマーとして、具体的には、ポリカプロラク
タムまたはポリラウロラクタムなどが用いられる。
リアミド鎖の片末端または両末端に1級アミノ基を有す
るポリアミドオリゴマーが用いられる。このようなポリ
アミドオリゴマーとして、具体的には、ポリカプロラク
タムまたはポリラウロラクタムなどが用いられる。
このようなポリアミドオリゴマーを重合する際、末端封
鎖剤(重合度調節剤)として1級アミこのようなポリア
ミドオリゴマーは平均重合度が5〜35の範囲であるこ
とが好ましい。この平均重合度が5未満であると、ポリ
アミドオリゴマーの融点が極端に低くなり、得られる成
形体の高温での機械的強度の改良効果に乏しく好ましく
ない。また、該ポリアミドオリゴマーの平均重合度が3
5よりも大きいと、ポリアミドオリゴマー末端のアミノ
基の活性が低下してしまい、アイオノマーのカルボキシ
ル塩に配位して錯体を形成する能力が劣るため、得られ
た成形体の高温での機械的強度があまり改良されず、し
かも透明性も低下するため好ましくない。
鎖剤(重合度調節剤)として1級アミこのようなポリア
ミドオリゴマーは平均重合度が5〜35の範囲であるこ
とが好ましい。この平均重合度が5未満であると、ポリ
アミドオリゴマーの融点が極端に低くなり、得られる成
形体の高温での機械的強度の改良効果に乏しく好ましく
ない。また、該ポリアミドオリゴマーの平均重合度が3
5よりも大きいと、ポリアミドオリゴマー末端のアミノ
基の活性が低下してしまい、アイオノマーのカルボキシ
ル塩に配位して錯体を形成する能力が劣るため、得られ
た成形体の高温での機械的強度があまり改良されず、し
かも透明性も低下するため好ましくない。
本発明においては、組成物中の遷移金属陽イオンで中和
されたアイオノマー成分(A)の量は、組成物の全量を
100重量部としたとき50〜97重量部、好ましくは
60〜85重量部であることが望ましい。同時に、エチ
レン−不飽和カルボン酸共重合体またはアルカリ金属陽
イオン、あるいはアンモニウムイオンで中和されたアイ
オノマー成分(B)の量は49〜2重量部、好ましくは
ンまたは1級ジアミンが用いられるが、1級アミンを用
いるとポリアミド鎖の片末端に1級アミノ基を有するポ
リアミドオリゴマーが得られ、1級ジアミンを用いると
ポリアミド鎖の両末端に1級アミノ基を有するポリアミ
ドオリゴマー得られる。上記したような1級アミンとし
ては、具体的には、n−ブチルアミン、n−アミルアミ
ン、n−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アニ
リンなどが好ましい。また、上記したような1級ジアミ
ンとしては、具体的には、メタキシレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、1,3−ビスアミノメチルシクロ
ヘキザン、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、33
−ジアミノ−N−メチルジプロピルアミンなどが好まし
い。
されたアイオノマー成分(A)の量は、組成物の全量を
100重量部としたとき50〜97重量部、好ましくは
60〜85重量部であることが望ましい。同時に、エチ
レン−不飽和カルボン酸共重合体またはアルカリ金属陽
イオン、あるいはアンモニウムイオンで中和されたアイ
オノマー成分(B)の量は49〜2重量部、好ましくは
ンまたは1級ジアミンが用いられるが、1級アミンを用
いるとポリアミド鎖の片末端に1級アミノ基を有するポ
リアミドオリゴマーが得られ、1級ジアミンを用いると
ポリアミド鎖の両末端に1級アミノ基を有するポリアミ
ドオリゴマー得られる。上記したような1級アミンとし
ては、具体的には、n−ブチルアミン、n−アミルアミ
ン、n−ヘキシルアミン、シクロヘキシルアミン、アニ
リンなどが好ましい。また、上記したような1級ジアミ
ンとしては、具体的には、メタキシレンジアミン、ヘキ
サメチレンジアミン、1,3−ビスアミノメチルシクロ
ヘキザン、エチレンジアミン、ブチレンジアミン、33
−ジアミノ−N−メチルジプロピルアミンなどが好まし
い。
該ポリアミドオリゴマーの末端アミノ基が2級または3
級であると、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中の
カルボキシル基の少な(とも一部が遷移金属陽イオンで
中和されたアイオノマー成分中のカルボキシル塩との反
応性が乏しく、改質効果が現われないため好ましくない
。
級であると、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中の
カルボキシル基の少な(とも一部が遷移金属陽イオンで
中和されたアイオノマー成分中のカルボキシル塩との反
応性が乏しく、改質効果が現われないため好ましくない
。
35〜10重量部であることが望ましく、またポリアミ
ドオリゴマー成分の量は20〜1重量部、好ましくは1
5〜2重量部であることが望ましい。遷移金属陽イオン
で中和されたアイオノマー成分の量が50重量部未満で
ある場合、及びまたは、ポリアミドオリゴマー成分の量
が1重量部未満である場合は、両者の間で錯イオン結合
が起こりに(くなり、得られる成形体の高温での機械的
強度があまり改良されないため好ましくない。また、遷
移金属陽イオンで中和されたアイオノマー成分の量が9
7重量部を超えた場合も、ポリアミドオリゴマーによる
改質効果、あるいは(B)成分の添加効果があまり現れ
ないので好ましくない。一方、ポリアミドオリゴマー成
分の量が20重量部を超えた場合は、得られる成形体の
高温での機械的強度は改良されるものの、溶融流動性が
著しく低下し、加工が困難になるので好ましくない。ま
た、(B)成分であるアルカリ金属陽イオンで中和され
たアイオノマー成分等の量が2重量部未満であると、得
られる成形体にアイオノマー本来の有する透明性、延伸
性などの特徴が充分に発現しない場合があるため好まし
くなく、49重量部を超えると、ポリアミドオリゴマー
との反応性の低さに由来する透明性の低下を招来するの
で好ましくない。
ドオリゴマー成分の量は20〜1重量部、好ましくは1
5〜2重量部であることが望ましい。遷移金属陽イオン
で中和されたアイオノマー成分の量が50重量部未満で
ある場合、及びまたは、ポリアミドオリゴマー成分の量
が1重量部未満である場合は、両者の間で錯イオン結合
が起こりに(くなり、得られる成形体の高温での機械的
強度があまり改良されないため好ましくない。また、遷
移金属陽イオンで中和されたアイオノマー成分の量が9
7重量部を超えた場合も、ポリアミドオリゴマーによる
改質効果、あるいは(B)成分の添加効果があまり現れ
ないので好ましくない。一方、ポリアミドオリゴマー成
分の量が20重量部を超えた場合は、得られる成形体の
高温での機械的強度は改良されるものの、溶融流動性が
著しく低下し、加工が困難になるので好ましくない。ま
た、(B)成分であるアルカリ金属陽イオンで中和され
たアイオノマー成分等の量が2重量部未満であると、得
られる成形体にアイオノマー本来の有する透明性、延伸
性などの特徴が充分に発現しない場合があるため好まし
くなく、49重量部を超えると、ポリアミドオリゴマー
との反応性の低さに由来する透明性の低下を招来するの
で好ましくない。
本発明のアイオノマー組成物においては、前述のごと(
少なくとも(A)成分はポリアミドオリゴマー成分(C
)とイオン的に結合しており、これによって高温での機
械的強度などが著しく改善されるという特長を有してい
る。また(B)成分も陽イオンの種類および中和度によ
ってはにイオン的に結合している場合がある。すなわち
本発明組成物はポリアミドオリゴマー成分(C)が(A
)又は(A)及び(B)にイオン的に結合しているアイ
オノマー組成物である。
少なくとも(A)成分はポリアミドオリゴマー成分(C
)とイオン的に結合しており、これによって高温での機
械的強度などが著しく改善されるという特長を有してい
る。また(B)成分も陽イオンの種類および中和度によ
ってはにイオン的に結合している場合がある。すなわち
本発明組成物はポリアミドオリゴマー成分(C)が(A
)又は(A)及び(B)にイオン的に結合しているアイ
オノマー組成物である。
本発明のポリアミドオリゴマーで改質されたアイオノマ
ー組成物は上記の(A)(B)および(C)の各成分を
、150〜300℃、好ましくは200〜270°Cの
樹脂温度条件下で混合溶融混練することによって製造す
ることができる。
ー組成物は上記の(A)(B)および(C)の各成分を
、150〜300℃、好ましくは200〜270°Cの
樹脂温度条件下で混合溶融混練することによって製造す
ることができる。
る。
本発明に係るアイオノマー組成物には、必要に応じて酸
化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、安定剤、滑剤、粘着
剤などの添加剤を適宜配合することができる。
化防止剤、紫外線吸収剤、着色剤、安定剤、滑剤、粘着
剤などの添加剤を適宜配合することができる。
本発明に係るポリアミドオリゴマーで改質されたアイオ
ノマー組成物を用いて成形された成形体は、高温での機
械的強度に優れ、アイオノマー本来の特徴である透明性
、延伸性、耐油性、接着性も有しているため、フィルム
、シート、自動車用品などとして広く用いられる。
ノマー組成物を用いて成形された成形体は、高温での機
械的強度に優れ、アイオノマー本来の特徴である透明性
、延伸性、耐油性、接着性も有しているため、フィルム
、シート、自動車用品などとして広く用いられる。
特に、共押出成形法などを用いて、ポリオレフィン、エ
チレン系共重合体、アイオノマー、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニリデンなどの熱可塑性樹脂フィル
ムと二層以上の積層フィルムに成形したものは、レトル
ト処理時やヒートシール時に高温での機械的強度が要求
される食品包装剤として好ましく用いられる。
チレン系共重合体、アイオノマー、ポリアミド、ポリエ
ステル、ポリ塩化ビニリデンなどの熱可塑性樹脂フィル
ムと二層以上の積層フィルムに成形したものは、レトル
ト処理時やヒートシール時に高温での機械的強度が要求
される食品包装剤として好ましく用いられる。
[実施例]
以下本発明を実施例により説明するが、本発明このよう
な溶融混線装置としては、スクリュ押出機、バンバリー
ミキサ−、ロールミキサーなどの樹脂用溶融混合または
加工装置が用いられるが、特にスクリュー押出機が好ま
しく用いられる。
な溶融混線装置としては、スクリュ押出機、バンバリー
ミキサ−、ロールミキサーなどの樹脂用溶融混合または
加工装置が用いられるが、特にスクリュー押出機が好ま
しく用いられる。
また、このようなアイオノマー組成物は、エチレン−不
飽和カルボン酸共重合体を遷移金属陽イオン及びアルカ
リ金属陽イオンで中和する際に、上記ポリアミドオリゴ
マーを添加して、異なる金属イオンによるカルボキシル
基のイオン化反応と、ポリアミドオリゴマーによる錯体
化反応とを同時に行うことによっても製造できる。
飽和カルボン酸共重合体を遷移金属陽イオン及びアルカ
リ金属陽イオンで中和する際に、上記ポリアミドオリゴ
マーを添加して、異なる金属イオンによるカルボキシル
基のイオン化反応と、ポリアミドオリゴマーによる錯体
化反応とを同時に行うことによっても製造できる。
このようにして得られたアイオノマー組成物は、そのメ
ルトフローレート(MFR,190”C,2160g荷
重)が0.001〜1100d/分である。MFRがO
,OO1dg/分未満では成形加工が著しく困難となる
ため好ましくなく、1.OOdg/分を超えると高温で
の機械的強度が改良されないため好ましくない。より好
ましいMFRは0.002〜30 d g/分の範囲で
あはこれら実施例に限定されるものではない。
ルトフローレート(MFR,190”C,2160g荷
重)が0.001〜1100d/分である。MFRがO
,OO1dg/分未満では成形加工が著しく困難となる
ため好ましくなく、1.OOdg/分を超えると高温で
の機械的強度が改良されないため好ましくない。より好
ましいMFRは0.002〜30 d g/分の範囲で
あはこれら実施例に限定されるものではない。
まず、以下に本発明に係るアイオノマーからなる成形体
の試験方法について説明する。
の試験方法について説明する。
社点及ffM旦旦
融点は結晶融点の測定により(DSC法)、メルトフロ
ーレート(MFR)は、JIS K−6760により
荷重2160g、測定温度190°Cで測定した。
ーレート(MFR)は、JIS K−6760により
荷重2160g、測定温度190°Cで測定した。
直重クグニス土ス上
本発明に係るアイオノマー成形体からなる、縦50mm
、横20mm、厚さ1mmの試験片の下部に100gの
荷重を取り付けてオーブン中に吊り下げ、30℃/時の
一定の昇温速度で、70℃から昇温した。
、横20mm、厚さ1mmの試験片の下部に100gの
荷重を取り付けてオーブン中に吊り下げ、30℃/時の
一定の昇温速度で、70℃から昇温した。
この昇温により、試験片が伸びるかまたは切れて荷重が
落下する温度を荷重落下温度とし、この温度を耐熱性の
度合(加熱強度)の尺度とした。
落下する温度を荷重落下温度とし、この温度を耐熱性の
度合(加熱強度)の尺度とした。
皇重然亥形ヱス上
本発明に係るアイオノマー成形体からなる、長さ100
mm、横幅20mm、厚さ3mmの試験片を作成し、そ
の一端を、高さ100mmの固定台の上端に水平に取り
付け、所定温度に調整したオーブン中に2時間放置した
ところ、熱と試験片自身の重さにより試験片の他端が垂
れ下がり、その高さがxmmとなった。変形量(100
−x)mmを測定し変形率を求めた。
mm、横幅20mm、厚さ3mmの試験片を作成し、そ
の一端を、高さ100mmの固定台の上端に水平に取り
付け、所定温度に調整したオーブン中に2時間放置した
ところ、熱と試験片自身の重さにより試験片の他端が垂
れ下がり、その高さがxmmとなった。変形量(100
−x)mmを測定し変形率を求めた。
る温度を読み取り、自重変形温度とした。この温度を耐
熱変形性の度合の尺度とした。
熱変形性の度合の尺度とした。
耐熱遣所之ニルニス上
本発明に係るアイオノマー成形体からなる厚さ150μ
mのインフレーションフィルム2枚を、幅5mm、長さ
30cmのシール部を持つインパルスヒートシーラーで
、温度220℃、圧力2kg/ciの条件でヒートシー
ルする。このときのヒートシール時間を変えて、シール
部が熱により溶断を起こす時間を測定し、熱溶断時間と
した。この熱溶断時間が長いほど高温での機械的強は、
ポリアミドオリゴマー成分を含まない比較例1に比べて
加熱強度が改良されており、また、良好な透明性も保っ
ていた。
mのインフレーションフィルム2枚を、幅5mm、長さ
30cmのシール部を持つインパルスヒートシーラーで
、温度220℃、圧力2kg/ciの条件でヒートシー
ルする。このときのヒートシール時間を変えて、シール
部が熱により溶断を起こす時間を測定し、熱溶断時間と
した。この熱溶断時間が長いほど高温での機械的強は、
ポリアミドオリゴマー成分を含まない比較例1に比べて
加熱強度が改良されており、また、良好な透明性も保っ
ていた。
アルカリ金属陽イオンで中和されたアイオノマー成分の
配合比が高い比較例2.3では、加熱強度は改良される
ものの、透明性が低下していた。
配合比が高い比較例2.3では、加熱強度は改良される
ものの、透明性が低下していた。
ポリアミドオリゴマーの配合比が低い比較例4では改質
効果が現われておらず、逆に配合比が高い比較例5では
、押出機から押出されたアイオノマー組成物のストラン
ドは不透明で、溶融強度が著しく低下していた。
効果が現われておらず、逆に配合比が高い比較例5では
、押出機から押出されたアイオノマー組成物のストラン
ドは不透明で、溶融強度が著しく低下していた。
実施伝迭ユ比較勿旦
実施例1で用いた押出機に、アイオノマー成分とポリア
ミドオリゴマー成分を表4に記載した比率で混合して供
給し、同一条件で混練して押出し、アイオノマー組成物
のベレットを得た。得られたベレット状のアイオノマー
組成物をプレスシートに成形して耐熱性を評価した。混
線時の押出機内の樹脂圧力と耐熱性の評価結果を表4に
示1ト 度が優れることを示している。
ミドオリゴマー成分を表4に記載した比率で混合して供
給し、同一条件で混練して押出し、アイオノマー組成物
のベレットを得た。得られたベレット状のアイオノマー
組成物をプレスシートに成形して耐熱性を評価した。混
線時の押出機内の樹脂圧力と耐熱性の評価結果を表4に
示1ト 度が優れることを示している。
以下の実施例、比較例に用いたエチレン−不飽和カルボ
ン酸共重合体、及びそのカルボキシル基の一部が金属陽
イオンで中和されたアイオノマーを表1に示す。また、
以下の実施例、比較例に用いたポリアミドオリゴマー(
PAO)を表2に示す。
ン酸共重合体、及びそのカルボキシル基の一部が金属陽
イオンで中和されたアイオノマーを表1に示す。また、
以下の実施例、比較例に用いたポリアミドオリゴマー(
PAO)を表2に示す。
11〜3、 夕11〜5
1軸スクリユ一押出機(スクリュー径30mm、’L/
D=32)に、アイオノマー成分とポリアミドオリゴマ
ー成分を表3に記載した比率で混合して供給し、樹脂温
度230℃、押出速度2.0kg/時の条件で混練して
押出し、押出機から出るストランドをカッティングして
アイオノマー組成物のベレットを得た。得られたベレッ
ト状のアイオノマー組成物を、熱プレスで160℃にて
加圧し、1mm厚のシートに成形して、透明性及び荷重
クリープテストによる加熱強度を評価した。結果を表3
に示す。
D=32)に、アイオノマー成分とポリアミドオリゴマ
ー成分を表3に記載した比率で混合して供給し、樹脂温
度230℃、押出速度2.0kg/時の条件で混練して
押出し、押出機から出るストランドをカッティングして
アイオノマー組成物のベレットを得た。得られたベレッ
ト状のアイオノマー組成物を、熱プレスで160℃にて
加圧し、1mm厚のシートに成形して、透明性及び荷重
クリープテストによる加熱強度を評価した。結果を表3
に示す。
実施例1〜3で得られたアイオノマー組成物実施例4で
得られたアイオノマー組成物は、ポリアミドオリゴマー
成分を含まない比較例1に比べて、大幅に耐熱性が改良
され、MFRも低下しているが、混線時の樹脂圧力はほ
とんど同じだった。
得られたアイオノマー組成物は、ポリアミドオリゴマー
成分を含まない比較例1に比べて、大幅に耐熱性が改良
され、MFRも低下しているが、混線時の樹脂圧力はほ
とんど同じだった。
一方、アルカリ金属で中和されたアイオノマー成分を含
まない比較例6では、耐熱性は改良されるものの、混線
時の樹脂圧力が装置の許容範囲を超え、安定運転を継続
することができなかった。
まない比較例6では、耐熱性は改良されるものの、混線
時の樹脂圧力が装置の許容範囲を超え、安定運転を継続
することができなかった。
15.6、 17.8
1軸スクリュー押出機(スクリュー径65mm、L/D
=33)に、アイオノマー成分とポリアミドオリゴマー
成分を表5に記載した比率で混合して供給し、樹脂温度
230℃、押出速度25 k g/時の条件で混練して
押出し、アイオノマー組成物のベレットを得た。得られ
たベレット状のアイオノマー組成物をインフレーション
フィルム成形機(スクリュー径30mm)で150μm
厚フィルムに成形加工し、耐熱溶断シールテストによる
高温での機械的強度を評価した。フィルム成形時の樹脂
圧力と熱溶断時間を表5に示す。
=33)に、アイオノマー成分とポリアミドオリゴマー
成分を表5に記載した比率で混合して供給し、樹脂温度
230℃、押出速度25 k g/時の条件で混練して
押出し、アイオノマー組成物のベレットを得た。得られ
たベレット状のアイオノマー組成物をインフレーション
フィルム成形機(スクリュー径30mm)で150μm
厚フィルムに成形加工し、耐熱溶断シールテストによる
高温での機械的強度を評価した。フィルム成形時の樹脂
圧力と熱溶断時間を表5に示す。
実施例5で得られたフィルムは、ポリアミドオリゴマー
成分を含まない比較例7に比べて、高温での機械的強度
が改良されており、外観も良好であった。
成分を含まない比較例7に比べて、高温での機械的強度
が改良されており、外観も良好であった。
実施例6で得られたフィルムが外観良好であったのに対
し、アルカリ金属陽イオンで中和されたアイオノマー成
分を含まない比較例8で得られたフィルムは、透明性、
表面光沢がやや劣っていた。また、比較例8ではフィル
ム成形時の樹脂圧力が高く、加工が困難であった。
し、アルカリ金属陽イオンで中和されたアイオノマー成
分を含まない比較例8で得られたフィルムは、透明性、
表面光沢がやや劣っていた。また、比較例8ではフィル
ム成形時の樹脂圧力が高く、加工が困難であった。
以下余白
[発明の効果]
本発明に係るアイオノマー組成物は、エチレン−不飽和
カルボン酸共重合体またはそのアイオノマーが有する透
明性、延伸性、耐油性、接着性、ヒートシール性などの
優れた性質を保持しつつ、高温での機械的強度の改良さ
れた、外観の良好な成形体を提供することができる。
カルボン酸共重合体またはそのアイオノマーが有する透
明性、延伸性、耐油性、接着性、ヒートシール性などの
優れた性質を保持しつつ、高温での機械的強度の改良さ
れた、外観の良好な成形体を提供することができる。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 1、エチレン−不飽和カルボン酸共重合体中のカルボシ
キル基の少なくとも一部が遷移金属陽イオンで中和され
たアイオノマー成分(A)と、エチレン−不飽和カルボ
ン酸共重合体または、エチレン−不飽和カルボン酸共重
合体中のカルボキシル基の少なくとも一部がアルカリ金
属陽イオンまたはアンモニウムイオンで中和されたアイ
オノマー成分(B)と、 片末端または両末端に1級アミノ基を有するポリアミド
オリゴマー成分(C) とからなり、 上記(A)(B)(C)各成分の合計100重量部に対
し、 (A)成分50〜97重量部、(B)成分49〜2重量
部、(C)成分20〜1重量部を含有し、該ポリアミド
オリゴマー成分(C)が(A)又は(A)及び(B)に
イオン的に結合していることを特徴するアイオノマー組
成物。 2、請求項1記載の(A)(B)(C)各成分の合計1
00重量部に対し、(A)、(B)及び(C)成分をを
それぞれ50〜97重量部、49〜2重量部及び20〜
1重量部の割合で混合溶融混練下に反応させることを特
徴とする請求項1記載のアイオノマー組成物の製造方法
。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63291089A JP2503261B2 (ja) | 1988-11-19 | 1988-11-19 | アイオノマ―組成物およびその製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP63291089A JP2503261B2 (ja) | 1988-11-19 | 1988-11-19 | アイオノマ―組成物およびその製造方法 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPH02140253A true JPH02140253A (ja) | 1990-05-29 |
JP2503261B2 JP2503261B2 (ja) | 1996-06-05 |
Family
ID=17764302
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP63291089A Expired - Lifetime JP2503261B2 (ja) | 1988-11-19 | 1988-11-19 | アイオノマ―組成物およびその製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP2503261B2 (ja) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7138475B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
JP2008504405A (ja) * | 2004-06-24 | 2008-02-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アイオノマーコポリマーのブレンド物からの透明なアイオノマーフィルム |
JP2009512763A (ja) * | 2005-10-21 | 2009-03-26 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 混合イオンイオノマーシート及びそれから製造された高強度積層物 |
WO2022186090A1 (ja) * | 2021-03-01 | 2022-09-09 | 三井・ダウ ポリケミカル株式会社 | スキンパック用樹脂組成物、スキンパック用フィルム、スキンパック用フィルムの製造方法、スキンパック包装材、及びスキンパック包装体 |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR101970636B1 (ko) * | 2017-04-14 | 2019-04-22 | 바프렉스 주식회사 | 고탄성 및 내열성 수지 조성물 및 이를 포함하는 진공스킨포장용 다층 필름 |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6222841A (ja) * | 1985-07-22 | 1987-01-31 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 剛性にすぐれた熱可塑性重合体組成物 |
-
1988
- 1988-11-19 JP JP63291089A patent/JP2503261B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS6222841A (ja) * | 1985-07-22 | 1987-01-31 | Du Pont Mitsui Polychem Co Ltd | 剛性にすぐれた熱可塑性重合体組成物 |
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Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US7138475B2 (en) * | 2002-08-27 | 2006-11-21 | Acushnet Company | Compositions for golf equipment |
JP2008504405A (ja) * | 2004-06-24 | 2008-02-14 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | アイオノマーコポリマーのブレンド物からの透明なアイオノマーフィルム |
JP2009512763A (ja) * | 2005-10-21 | 2009-03-26 | イー・アイ・デュポン・ドウ・ヌムール・アンド・カンパニー | 混合イオンイオノマーシート及びそれから製造された高強度積層物 |
WO2022186090A1 (ja) * | 2021-03-01 | 2022-09-09 | 三井・ダウ ポリケミカル株式会社 | スキンパック用樹脂組成物、スキンパック用フィルム、スキンパック用フィルムの製造方法、スキンパック包装材、及びスキンパック包装体 |
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Publication number | Publication date |
---|---|
JP2503261B2 (ja) | 1996-06-05 |
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