JPH02139233A - 柔軟な層状製品 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明は、外科用滅菌布としてまた防水性の衣服及び装
置において使用するための２成分構造体に関する。

織物工業は、織物材料に接合された水蒸気透過性の重合
体物質のフィルムからなる所謂通気性の織物を製造して
いる。最も有名な且つ成功している水蒸気透過性の材料
は織物材料に接着された微孔性のポリテトラフルオルエ
チレンのフィルムである。この生成物は際だって成功し
ているけれど、かなり高価であり、その孔は塵、身体の
油及び洗剤によって塞がれてしまう傾向がある。他の重
合体例えばナイロン又はポリ（エチレンテレフタレート
）も、高水蒸気透過性を有し、且つ織物材料例えばナイ
ロン又はポリエチレンテレフタレートで被覆した時に防
水性で水蒸気透過性の衣服を製造するために使用できる
ということが知られている。米国特記第４．４９３，８
７０号は、ジカルボン酸、脂肪族ジオール及びポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールから製造される。但し該
グリコールの少くとも７０％が２．０〜２．４の炭素と
酸素の比を有するコポリエーテルエステルの単層フィル
ムで被覆された織物材料から作られる防水性の衣服を開
示している。ここに共重合体記述されているそのような
防水性の衣服は、高湿度側に面するフィルム表面に存在
しない水蒸気透過速度値を示す。得られる値は、いずれ
の側を同一値に露呈したとしても同一となる。内部から
よりも外部のかんきょうから保護する製品に対して水蒸
気を遅い速度で移動させる防水性で水蒸気透過性の製品
が必要とされている。例えば心地良さを保証するために
内部から、より速い速度で水蒸気を移動させる能力を有
するそのような製品から作られた靴又はブーツは外部の
濡れた状態のもとに米国特記第４．４９３．８７０号に
開示されている製品よりも着用者の足を乾いた状態に維
持するであろう。

本発明の時点までは、製品例えばレインコートの水蒸気
透過性層の水蒸気透過速度はいずれの方向においても実
質的に同一であった。１９７６年ｌＯ月１日付けの日本
国特記願第５０−３５６２３号は織物材料で被覆された
コポリエーテルエステル弾性体の単層フィルムの水蒸気
透過性製品を開示している。この日本国特記願の教示は
米国特記第４．４９３．８７０号のものと同一の欠点、
例えば水蒸気透過性製品が同一程度の湿度に露呈した時
水蒸気をシート又はフィルムの各側から同一の速度で透
過するという欠点を有する。外科用滅菌布として及びフ
ィルムを通して外部へ或いは衣服又は製品の外気側へ水
蒸気を迅速に透過するが１、水の反対方向への透過を最
小にし、着用者を外部源からの水、液体及び蒸気から保
護しつつ着用者から外への水蒸気の透過を増大させて衣
服又は製品を心地良くするという最大の利点をもつ防水
性衣服又は製品において用いるための容易に加工でき且
つ安価な防水で水蒸気透過性のフィルムが技術的に必要
とされている。

本発明は、 （Ａ）厚さが０．０５〜０．８ミルであり且つＡＳＴＭ
　　Ｅ９６−６６　（第ＢＷ法）に従って４００〜２５
００ｇ・ミル／ｍ”／２４時の水蒸気透過速度を有する
疎水性弾性体の連続層、但し該疎水性弾性体はエステル
結合を通して頭尾結合した多数の反復長鎖エステル単位
及び短鎖エステル単位を有するコポリエーテルエステル
弾性体或いは２種又はそれ以上のコポリエーテルエステ
ル弾性体の混合物であり、該長鎖エステル単位は式で表
わされ且つ該短鎖エステル単位は式で表わされ、ここで
、Ｇは平均分子量的４００〜３５００を有するポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールから末端のヒドロキシル
基を除去した後に残る２価の基であり、そして更にコポ
リエーテルエステル或いは２種又はそれ以上のコポリエ
ーテルエステルの混合物中にポリ（アルキレンオキシド
）グリコールによって導入されるエチレンオキサイド基
の量はコポリエーテルエステル或いは２種又はそれ以上
のコポリエーテルエステルの混合物の全重量に基づいて
約２０重量％より多くなく；Ｒは分子量が３００より小
さいジカルボン酸からカルボキシル基を除去した後に残
る２価の基であり；Ｄは分子量が約２５０より小さいジ
オールからヒドロキシル基を除去した後に残る２価の基
であり；そして該疎水性コポリエーテルエステル或いは
２種又はそれ以上のコポリエーテルエステルの混合物は
約２５〜８０重量％の短鎖エステル単位を有する； （Ｂ）厚さが０．３〜６ミルであり且つＡＳＴＭ　　Ｅ
９６−６６　（第ＢＷ法）に従って少なくとも３５００
ｇ・ミル／ｍ’／２４時の水蒸気透過速度を有する親水
性弾性体の連続相、但し該親水性弾性体が式（１）及び
（ＩＩ）で表わされるエステル結合を通して頭尾結合し
た且つ上述の値を有する多数の長鎖エステル単位及び短
鎖エステル単位をもつコポリエーテルエステル弾性体或
いは２種又はそれ以上のコポリエーテルエステル弾性体
の混合物であり、ここで、コポリエーテルエステル或い
は２種又はそれ以上のコポリエーテルエステルの混合物
中にポリ（アルキレンオキシド）グリコールによって導
入されるエチレンオキサイド基の量がコポリエーテルエ
ステル或いは２種又はそれ以上のコポリエーテルエステ
ルの混合物の全重量に基づいて約２５〜６８重量％であ
り、そして親木性コポリエーテルエステル或いは２種又
はそれ以上のコポリエーテルエステルの混合物が約２５
〜８０重量％の短鎖エステル単位を含む；を含んでなる
水分の増大を防止するために水蒸気の示差的移動を可能
にする一緒に接合されたコポリエーテルエステル弾性体
の疎水性層及び親水性層の、ＡＳＴＭ　　Ｅ−９６−６
６（第ＢＷ法）によって決定して少なくとも１．２の水
蒸気に対する分離比を有する２成分フィルムに関する。

コポリエーテルエステル弾性体中のエチレンオキサイド
基とは、長鎖エステル単位中の（ＣＨ。

−ＣＨ２−０−）基の全弾性体中の重量％を意味する。

重合体中の量を決定するために数えられるコポリエーテ
ルエステル中のエチレンオキサイド基はポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールに由来するものであって、低分
子量ジオールによってコポリエーテルエステル中に導入
することのできるエチレンオキシド基でない。

水蒸気の分離比は、ＡＳＴＭ　　Ｅ−９６−６６（第Ｂ
Ｗ法）に記述されている如く測定を２２℃で行ない、２
成分フィルムの親水性層を水の表面に隣らせて得た水蒸
気透過性速度の値を、２成分フィルムの疎水性層を水の
表面に隣らせて得た水蒸気透過性速度の値で割った値を
意味する。２成分フィルム上の織布の存在はフィルムの
分離比の値に何の影響もない。

２成分フィルムは、バクテリヤ感染の可能性を減じて手
術を行なう場合に患者の身体を覆うために用いる外科用
滅菌布として特に有用である。また２成分フィルムは水
蒸気透過性製品例えばレインコート、ジャケット、テン
ト、ウェットスーツ、保護服、手袋、靴、ブーツ、車の
カバーなどを通気性にするために疎水性層を通して織布
に接着せしめるのに特に適している。

本発明の２成分フィルムは、ＡＳＴＭ　　Ｅ−９６−６
６（第ＢＷ法）によって測定されるように、水蒸気が、
フィルムの疎水性層から次いでフィルムの親水性層を通
る通過よりも、フィルムの親木性層の方向に次いで２成
分構造のフィルムの疎水性層を通過する場合、非常に高
い水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を示す。本発明の２成分
フィルム構造体を外科用滅菌布として用い且つフィルム
の親水性層を患者の皮膚に隣って置く場合、傷に隣る或
いは患者の皮膚上の外科用滅菌布の下の水蒸気の蓄積は
、親水性層から疎水性層を通る水蒸気の透過が高速のた
めに実質的に減ぜられうる。２成分フィルムかの無孔性
はその区域の汚れによって引き起こされる感染の可能性
を減する。更に親水性層の水蒸気透過の高速度は、２成
分フィルムを衣服例えばレインコート、ジャケット及び
靴の内張りに用いた時に有用である。例えば本発明の２
成分フィルムをレインコートの製造に用い且つ織物材料
を溶融接合により或いは接着剤接合によりフィルムの疎
水性層に接着させる場合、水蒸気の透過速度はフィルム
の親水性層からフィルムの疎水性に至る及び疎水性層を
通る水蒸気の方が逆の方向よりも実質的に高い。結果と
して、レインコートの着用者は、２成分フィルムの親水
性層に隣るコートの内側に蓄積する水蒸気が、ＷＶＴＲ
が各方向において凡そ同一ならば蓄積するであろう量よ
りも少ないから、より快適である。

重合体鎖の単位に適用される如き「長鎖エステル単位」
とは長鎖グリコールのジカルボン酸との反応生成物に関
するものである。本発明のコポリエーテルエステルの反
復単位である「長鎖エステル単位」は上式（Ｉ）に相当
する。長鎖グリコールは末端（或いはできる限り殆んど
末端）ヒドロキシ基を有する重合体グリコールである。

疎水性フィルム又は親水性フィルムに対するコポリエー
テルエステルを製造するために使用される重合体グリコ
ールの分子量は約４００〜３５００である。

疎水性コポリエーテルエステル弾性体を製造するために
使用されるポリ（アルキレンオキシド）グリフールは、
全重量が重合体の全重量の約２０重量％以下であるよう
にエチレンオキサイド基を含有することができる。多く
の場合、そのようなコポリエーテルエステルを製造する
ために用いられるポリ（アルキレンオキシド）グリコー
ルはエチレンオキサイドを含有せず、結果として得られ
るコポリエーテルエステルはエチレンオキサイド残基を
含有しない。しかしながら、弾性体に基づいて高々２０
重量％、好ましくは１５重量％より多くないエチレンオ
キサイド基を有するコポリエーテルエステルをもたらさ
ず量でエチレンオキサイド基を含有するポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールは、得られるコポリエーテルエ
ステルが十分低度の、即ち約２５００ｇ・ミル／ｍ”／
２４時より大きくない水蒸気透過性を示すから使用する
ことができる。疎水性コポリエーテルエステルの長鎖エ
ステル単位を形成させるために使用することのできる代
表的なポリ（アルキレンオキシド）グリコールは４００
〜３５００、普通６００〜１５００の分子量を有し、そ
してポリ（１，２−及び１．３−プロピレンオキシド）
グリコール、ポリ（テトラメチレンオキシド）グリコー
ル、適当な割合のエチレンオキサイド及び１．２−プロ
ピレンオキサイドのランダム又はブロック共重合体、及
びテトラヒドロフランの、少量の第２の単量体例えばメ
チルテトラヒドロフランとのランダム又はブロック共重
合体を含む。但しエチレンオキサイドの含量はエチレン
オキサイド基を高々約２０重量％有するコポリエーテル
エステルを生成するような量である。好ましくは、疎水
性フィルムを製造するために使用されるポリ（アルキレ
ンオキシド）グリコールはポリ（テトラメチレンエーテ
ル）グリコール又はエチレンオキサイドで末端処理され
たポリプロピレンオキサイドグリコールである。

親木性コポリエーテルエステルを製造するために使用さ
れるポリ（アルキレンオキシド）グリコールは、コポリ
エーテルエステル弾性体の全重量に基づいて約２５〜６
８重量％のエチレンオキサイド基を有するコポリエーテ
ルエステルをもたらすのに十分な量でエチレンオキサイ
ド基を含有しなければならない。このエチレンオキサイ
ド基は、重合体に、水蒸気を容易に透過させる特性を有
しせしめる。一般にコポリエーテルエステル中のエチレ
ンオキサイドのパーセントが高くなればなる程、水蒸気
の透過の程度が高くなる。第２のポリ（アルキレンオキ
シド）グリコールを少量含有するエチレンオキサイドの
ランダム又はブロック共重合体も使用できる。一般に第
２の単量体が存在するならば、第２の単量体はポリ（ア
ルキレンオキシド）グリコールの約３０モル％以下、普
通約２０モル％以下を構成するであろう。親水性フィル
ムを形成するコポリエーテルエステルを製造するために
使用される代表的な長鎖グリコールは、４００〜３５０
０、普通６００〜１５００の分子量を有し、そしてポリ
（エチレンオキシド）グリコール、エチレンオキサイド
で末端処理されたポリプロピレンオキシドグリコール、
ポリ（エチレンオキシド）グリコールの他のグリコール
例えばエチレンオキサイドで末端処理されたポリ（プロ
ピレンオキシド）グリコール及び／又はポリ（テトラメ
チレンオキシド）グリコールとの混合物を含む。但しこ
の場合得られるコポリエーテルエステルは少なくとも２
５重量％のエチレンオキサイド基の景を有する。約６０
０〜１５００の分子量を有するポリ（エチレンオキシド
）グリコールから製造されるコポリエーテルエステルは
優秀な水蒸気透過性及び限られた水での膨潤を組合せて
有するから好適であり、またフィルムに成形した時広い
温度範囲にわたって有用な性質を示す。

２成分フィルムの疎水性層又は親水性層を形成するコポ
リエーテルエステルの重合体鎖中の単位に適用される如
き「短鎖エステル単位」とは、低分子量化合物又は分子
量約５００以下の重合体鎖単位に関するものである。そ
れらは低分子量ジオール又はジオール（分子量約２５０
以下）の混合物をジカルボン酸と反応させて上式（ＩＩ
）で表わされるエステル結合を形成するように製造され
る。

好ましくは、疎水性及び親水性弾性体のコポリエーテル
エステルの融点は１２０℃以上、普通的１２０°Ｃから
約２２０°Ｏ以上までである。コポリエーテルエステル
の融点が約１２０℃以下であるならば、重合体は粘着性
となり、フィルム形で取り扱い難くなる。融点が約２２
０°Ｃ以上ならば、フィルムは過度に堅くなる。融点は
示差掃査型熱量計（ＤＳＣ）で決定される。

２成分フィルムの疎水性又は親水性層のいずれかを形成
するコポリエーテルエステルを製造するのに適当である
短鎖エステル単位を形成させるために反応せしめうる低
分子量ジオールの中には、非環式、脂環式及び芳香族ジ
ヒドロキシ化合物が含まれる。好適な化合物は炭素数２
〜１５のジオール例えばエチレン、プロピレン、インブ
チレン、テトラメチレン、■、５−ペンタメチレン、２
，２−ジメチルトリメチレン、ヘキサメチレン及びデカ
メチレングリコール、ジヒドロキシシクロヘキサン、シ
クロヘキサンジメタツール、レゾルシノール、ハイドロ
キノン、ｌ、５−ジヒドロキシナフタレンなどを含む。

特に好適なジオールは炭素数２〜８の脂肪族ジオール、
最も特に１．４−ブタンジオールである。使用しうるビ
スフェノールには、ビス（ｐ−ヒドロキシ）ジフェニル
、ビス（ｐ−ヒドロキシフェニル）メタン、及びビス（
ｐ−ヒドロキシフェニルプロパンが含まれる。

ジオールと同等のそのエステル生成誘導体も有用である
（例えばエチレンオキサイド又はエチレンカーボネート
をエチレングリコールの代わりに使用することができる
）。本明細書に用いる如き「低分子量ジオール」はその
ような同等のエステル生成誘導体を含むものと見なすべ
きである。しかしながらその分子量の必要条件はジオー
ルに関するものであり、その誘導体に係るものではない
。

前述の長鎖グリコール及び低分子量ジオールと反応して
、本発明における２成分フィルムの疎水性及び親水性の
双方に対して使用しうるコポリエーテルエステルを生成
するジカルボン酸は、低分子量の、即ち約３００以下の
分子量を有する脂肪族、脂環族又は芳香族ジカルボン酸
である。本明細書に用いる如き「ジカルボン酸」は、コ
ポリエーテルエステル重合体の製造におけるグリコール
及びジオールとの反応で実質的にジカルボン酸と同様に
機能する２官能性カルボキシル基を有するジカルボン酸
の酸同等物を含む。これらの同等物はエステル及びエス
テル生成誘導体例えば酸ハライド及び酸無水物を含む分
子量の必要条件は酸に関するものであり、その同等のエ
ステル又はエステル生成誘導体に係るものではない。即
ち３００より大きい分子量を有するジカルボン酸のエス
テル或いは３００より大きい分子量を有するジカルボン
酸の酸同等物も、その酸が３００以下の分子量を有する
ならば包含しうる。ジカルボン酸はコポリエーテルエス
テル重合体の製造及び本発明の組成物における重合体の
使用を実質的に妨害しないいずれかの置換基又は組合せ
を含有していてよい。

本明細書で用いる如き脂肪族ジカルボン酸は、それぞれ
飽和炭素原子に結合した２つのカルボキシル基を有する
カルボン酸に関するものである。

カルボキシル基の結合する炭素原子が飽和であり且つ環
内に存在するならば、その酸は脂環族である。共役不飽
和を有する脂肪族又は脂環族酸はしばしば単独重合のた
めに使用することができない。

しかしながらいくつかの不飽和酸例えばマレイン酸は使
用しうる。

本明細書で用いる如き芳香族ジカルボン酸は、２つのカ
ルボキシル基が炭素環芳香族環の炭素原子に結合してい
るジカルボン酸である。両官能性カルボキシル基が同一
の芳香族環に結合しているということは必ずしも必要で
なく、また１つ以上の環が存在する場合にはそれらは脂
肪族又は芳香族の２価の基或いは一〇−又は−３Ｏ２−
のような２価の基によって連結していてもよい。

使用しうる代表的な脂肪族及び脂環族酸は、セバシン酸
、ｌ、３−シクロヘキサンジカルボン酸、１．４−シク
ロヘキサンジカルボン酸、アジピン酸、クルタール酸、
４−シクロヘキサン−１，２−ジカルボン酸、２−エチ
ルスペリン酸、シクロペンタンジカルボン酸、デカヒド
ロ−２，６−ナフタレンジカルボン酸、４．４’−メチ
レンビス（シクロヘキシル）カルボン酸、３，４−フラ
ンジカルボン酸である。好適な酸はシクロヘキサン−ジ
カルボン酸及びアジピン酸である。

フィルムを製造するために用いるコポリエーテルエステ
ルを作るのに使用しうる代表的な芳香族ジカルボン酸は
７タル酸、テレフタル酸、インフタル酸、ビス安息香酸
、２つのベンゼン核を有する置換ジカルボキシ化合物例
えばビス（ｐ−カルボキシフェニル）メタン、ｐ−オキ
シ−１，５−ナ７タレンジカルボン酸、２，６−ナフタ
レンジカルボン酸、２，７−ナフタレンジカルボン酸、
４．４′−スルホニルビス安息香酸及びこれらのＣ１〜
ＣＩ！アルキル及び環置換誘導体例えばハロ、アルコキ
シ及びアリール誘導体を含む。ヒドロキシ酸例えばｐ−
（β−ヒドロキシエトキシ）安息香酸も、芳香族ジカル
ボン酸が共存するならば使用うろことができる。

芳香族ジカルボン酸は、本発明の２成分フィルムを作る
のに有用なコポリエーテルエステル重合体を製造するた
めの好適な種類である。芳香族酸では炭素数８〜１６の
もの、特にテレフタル酸単独或いはそれと７タル酸及び
／又はイソフタル酸との混合物は好適である。

上述したように、２成分フィルムの親水性層を形成する
コポリエーテルエステル弾性体は、コポリエーテルエス
テル中のエチレンオキサイド基を除いて２成分フィルム
の疎水性層を形成するコポリエーテルエステル弾性体に
同様である。上式（１）において、親木性コポリエーテ
ルエステル又は疎水性コポリエーテルエステルに対する
Ｇは、分子量的４００〜３５００のポリ（アルキレンオ
キシド）グリコールから末端ヒドロキシル基を除いた後
に残る２価の基である。親木性コポリエステルに対して
用いられるポリ（アルキレンオキシド）グリコールは、
得られるコポリエーテルエステルが約２５〜６８重量％
、好ましくは約３０〜５５重量％のエチレンオキサイド
含量を有するように十分なエチレンオキサイド基を含む
。疎水性コポリエステルに対して使用されるポリ（アル
キレンオキシド）グリコールは０〜２０重量％のエチレ
ンオキサイド含量を有する。

本発明の２成分フィルムの親水性層を製造するために使
用されるコポリエーテルエステルは、上式（ｎ）に相当
する短鎖エステル単位を約２５〜８０重量％、好ましく
は約４０〜６０重量％で含有し、残りが上式（Ｉ）に相
当する長鎖エステル単位である。２成分フィルムの親水
性層に用いるコポリエーテルエステル弾性体が約２５重
量％より少ない短鎖エステル単位を含有する時、結晶化
速度は非常に遅くなり、モしてコポリエーテルエステル
は粘着で取り扱い難くなる。親水性層に用いるコポリエ
ーテルエステル弾性体が約８０重量％より多い短鎖エス
テル単位を含有すると、コポリエーテルエステルフィル
ムは固くなりすぎる。

好適な性質のバランスは、短鎖エステル単位が約４０〜
６０重量％の時に得られる。

厚さ０．０５〜０．８ミルの２成分フィルムの疎水性層
を製造するために使用されるコポリエーテルエステルは
上式（ＩＩ）に相当する短鎖エステル単位を約２５〜８
０重量％、好ましくは約３０〜６０重量％で含有し、残
りが上式（１）に相当する長鎖エステル単位である。一
般にコポリエーテルエステル中の短鎖エステル単位のパ
ーセントが増大するにつれて、重合体は高引張り強度及
びモジュラスを有し、そして水蒸気透過速度は減少する
。最も好ましくは、２成分フィルムの親水性層及び疎水
性層を形成する両コポリエーテルエステルに対して、上
式（Ｉ）及び（Ｉ［）のＲで表わされる基の少なくとも
約７０％は１．４−フェニレン基であり、そして上式（
Ｉ［）のＤで表わされる基の少なくとも７０％は１．４
−ブチレン基であり、また１、４−フェニレン基でない
Ｒ基及びｌ。

４−ブチレン基でないＤ基のパーセントの合計は３０％
を越えない。コポリエーテルエステルを製造するために
第２のジカルボン酸を用いる場合にはイソフタル酸が選
択できる酸であり、そして第２の底分子量ジオールを用
いるならば１．４−ブタンジオール又はヘキサメチレン
グリコールが選択しうるジオールである。

２成分フィルムの疎水性及び親水性層は、２種又はそれ
以上のコポリエーテルエステル弾性体やブレンド又は混
合物であってよい。ブレンドに使用されるコポリエーテ
ルエステルは、個々の基準において弾性体に対して上述
した傾向に入る必要がない。しかしながら疎水性層又は
親水性層のいずれかを形成する２種又はそれ以上のコポ
リエーテルエステル弾性体のブレンドは、重量平均基準
に基づいて、コポリエーテルエステルに対して上述した
値に一致しなければならない。例えば２種のコポリエー
テルエステル弾性体を等量で含有する２成分フィルムの
親水性層を製造するために混合物を用いる場合には、１
つのコポリエーテルエステルは６０重量％の短鎖エステ
ル単位を含有することができ、そして他のコポリエーテ
ルエステルは２成分フィルムの親水性層における短鎖エ
ステルの４５重量％という重量平均に対して３０重量％
の短鎖エステル単位を含有することができる。

２成分フィルムを構成する疎水性層及び親水性層の水蒸
気透過速度は種々の手段によって調節することができる
。明らかにコポリエーテルエステルの層の厚さは水蒸気
透過速度に影響し、層が薄ければ薄いほど値は大きくな
る。２成分フィルムの層を製造するために使用されるコ
ポリエーテルエステルの短鎖エステル単位のパーセント
の増加は水蒸気透過速度の値を減少させるが、重合体が
より結晶性になるという事実のために層の引張り強度値
を増大させる。普通疎水性層に対する水蒸気透過速度は
ＡＳＴＭ　　Ｅ９６−６６　（第ＢＷ法）によると４０
０〜２５００ｇ・ミル／ｍ”／２４時、好ましくは８０
０〜１２００ｇ・ミル／　ｍ　！′／２４時である。親
水性層に対する水蒸気透過速度はＡＳＴＭ　　Ｅ９６−
６６　（第ＢＷ法）によると少なくとも３５００ｇ・ミ
ル／ｍ”／２４時、好ましくは３５００〜２０．０００
ｇ・ミル／ｍ２７２４時である。

疎水性層及び親水性層を製造するために使用されるコポ
リエーテルエステル弾性体のヤング率はＡＳＴＭ　　法
Ｄ−４１２によって決定される如く１０００〜１４．０
００ｐｓｉ、普通２０００〜１０゜０００ｐｓｉである
。このヤング率はコポリエーテルエステル弾性体の短鎖
セグメントと長鎖セグメントの比及びコポリエーテルエ
ステルの製造に対する共単量体の選択によって制御でき
る。比較的低いヤング率を有するコポリエーテルエステ
ルを用いることの重要性は衣服例えばジャケット及びレ
インコートの製造のために織物材料に接合した時の複合
物の良好な延伸回復と美観とであり、この場合衣服の固
さ及び滅菌性も快適さのために重要である。

２成分フィルムの親水性層を製造するために使用される
最も好適なコポリエーテルエステル弾性体はテレフタル
酸のエステル例えばテレフタル酸ジメチル、■、４−ブ
タンジオール及びポリ（エチレンオキシド）グリコール
から製造されるものである。２成分フィルムの疎水性層
を製造するために使用される最も好適なコポリエーテル
エステル弾性体はテレフタル酸及びイソフタル酸のエス
テル又はエステル混合物、■、４−ブタンジオール及び
ポリ（テトラメチレンエーテル）グリコール又はエチレ
ンオキサイドで末端処理されたポリプロピレンオキシド
グリコールから製造されるものである。

ジカルボン酸又はその誘導体及び重合体グリコールは反
応混合物中に存在するものと同一のモル割合で最終生成
物中に導入される。実際に導入される低分子量ジオール
の量は反応混合物中に存在するジ酸と重合体グリコール
のモル数の差に相当する。低分子量のジオールの混合物
を用いる場合、導入される各ジオールの量は主に存在す
るジオールの量、その沸点、及び相対反応性の関数であ
る。

導入されるグリコールの全量は以前ジ酸と重合体グリコ
ールのモル数の差である。本明細書に記述される２戊分
フィルムの疎水性層と親水性層を製造するために使用さ
れるコポリエーテルエステル弾性体は通常のエステル交
換反応によって簡便に製造することができる。好適な方
法は芳香族酸のエステル例えばテレフタル酸のジメチル
エステルを、触媒の存在下にポリ（エチレンオキシド）
グリコール及びモル過剰量の低分子量ジオール、１゜４
−ブタンジオールと共に１５０〜２６０　’Ｏに加熱し
、続いて交換反応によって生成するメタノールを留去す
ることを含む。加熱はメタノールの発生が完結するまで
継続される。温度、触媒及びグリコールの過剰に依存し
て、この重合は数分ないし数時間以内に完了する。生成
物は上述した方法による高分子量コポリエーテルエステ
ルに対して行なうことのできる低分子量プレポリマーの
製造に至る。そのようなプレポリマーは多くの他のエス
テル化又はエステル交換法によって製造することができ
る；例えば長鎖グリコールはランダム化が起こるまで触
媒の存在下に高又は低分子量の短鎖エステル単独重合体
又は共重合体と反応させることができる。短鎖エステル
単独重合体又は共重合体は上述の如くジメチルエステル
及び低分子量のジオールから或いは遊離の酸及び酢酸ジ
オールからエステル交換によって製造することができる
。

他に短鎖エステル共重合体は適当な酸、酸無水物又は酸
クロライドの例えばジオールでの直接エステル化により
或いは他の方法例えば酸の環式エーテル又はカーボネー
トとの反応により製造することができる。明らかにプレ
ポリマーはこれらの工程を長鎖グリコールの存在下に行
なうことによっても製造しうる。

得られるプレポリマーは続いて過剰の短鎖ジオールを蒸
留することによって高分子量にすることができる。この
方法は「重縮合」として公知である。この蒸留中には更
なるエステル交換が起こり、分子量が増大し、コポリエ
ーテルエステル単位の配列がランダム化する。最良の結
果は普通この最終の蒸留又は重縮合を酸化防止剤例えば
１．６−ビス［（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−
ヒドロキシフェノール）−プロピオンアミド］　−ヘキ
サン又は１．３．５−１−リメチル−２，４，６−トリ
ス［３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベ
ンジル］ベンゼンの存在下に１ｍｒｏ以下の圧力及び２
４０〜２６０°Ｃで２時間以下にわたって行なう時に得
られる。最も実際的な重合法は重合反応を完結するだめ
のエステル交換法である。

不可逆的な熱分解の可能性があるため高温での過度な保
持時間を避ける目的により、エステル交換反応に対する
触媒を用いることが有利である。種々の触媒が使用しう
るけれど、有機チタネート例えばテトラブチルチタネー
トを単独で或いは炭酸マグネシウム又はカルシウムと組
合せて用いることが好適である。例えばアルカリ又はア
ルカリ土類金属アルコキシド及びチタネートエステルに
由来する錯体チタネートも非常に効果的である。無機チ
タネート例えばチタン酸ランタン、酢酸カルシウム／三
酸化アンチモン混合物及びリチウム及びマグネシウムア
ルコキシドは使用しうる他の触媒の代表である。

エステル交換重合は一般に溶媒を添加しないで溶融物中
で行なわれるが、不活性な溶媒を用いて反応物から低温
における揮発性成分の除去を容易にしてもよい。この方
法は例えば直接エステル化によるプレポリマーの製造中
に特に有用である。

しかしながらある種の低分子量ジオール例えばブタンジ
オールは共沸蒸留によって重合中に簡便に除去しうる。

他の特ヌ１１な重合法例えばビスフェノールのビスアシ
ルハライド及びビスアシルハライドで末端処理された線
状ジオールとの界面重合は特別な重合体の製造に対して
有用である。コポリエーテルエステル重合体の製造のい
ずれの段階に対してもバッチ式及び連続式法が使用でき
る。プレポリマーの重縮合は、微粉砕した固体のプレポ
リマーを真空下に或いは不活性な気体流中で加熱して遊
離した低分子量のジオールを除去することによって固相
で行なってもよい。この方法はプレポリマーの軟化点以
下の温度で使用しなければならないから分解を減する利
点をもつ。主な欠点は期待する重合を達成するのに長時
間要することである。

コポリエーテルエステルは多くの望ましい性ｌｔを有す
るけれど、時にこれらの組成物を黙又は光による劣化に
対して更に安定化することが得策である。幸運なことに
、これは安定剤をコポリエーテルエステル中に混入する
ことによって非常に容易に行なうことができる。満足し
うる安定剤はフェノール、特に立体障害されたフェノー
ル及びその誘導体、アミン及びその誘導体、特にアリー
ルアミンを含んでなる。

安定剤として有用な代表的フェノール誘導体は４．４′
−ビス（２，６−シーｔｅｒＬ−ブチルフェノール）；
　１．３．５−１−ジメチル−２，４，６−トリス［３
，５−ジーｔｅｒｔ〜ブチルー４−ヒドロキシベンジル
Ｊベンゼン及び１．６−ビス（３，５−ジー　ｔｅｒｔ
　−７’チル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオンア
ミド］−ヘキサンを含む。立体障害されたフェノールの
、共安定剤例えばジラウリルチオジグロピオネート又は
ホスファイトとの混合物は特に有用である。光安定性の
改良は少量の顔料の添加或いは光安定剤例えばベンゾト
リアゾール紫外線吸収剤の導入によって行なわれる。ヒ
ンダード・アミン光安定剤、例えばビス（１，２，２，
６゜６−ベンタメチルー４−ピペリジニル）ｎ−ブチル
−（３，５−ジーｔｅｒｔ−ブチルー４−ヒドロキシベ
ンジル）マロネートの、普通コポリエーテルエステルの
０．０５〜１．０重量％の量での添加は、耐光分解性を
有する組成物の製造に特に有用である。

コポリエーテルエステル番ごは、普通コポリエーテルエ
ステル又は２成分フィルムの層を形成するコポリエーテ
ルエステルの混合物の約１−１０重量％の量で種々の通
常の充填剤を添加することができる。粘土、タルク、ア
ルミナ、カーボンブラック、シリカのような充填剤が使
用でき、この後者が好適である。また白色及び明色の顔
料が重合体に添加しうる。一般にこれらの添加剤は種々
の伸張においてヤング率を増大させる効果を有する。

無機充填剤を微粉砕形で、用いる親木性コポリエーテル
エステルに添加して、衣服などの親水性層の滑り及びブ
ロッキング性を改良し且つ層の織物材料への接着合体性
を犠牲にしないで改良された縫製性及び美観を付与する
ことは有利である。

雨天着、ジャケット、保護服、テントなどの製造に対し
て用いるいずれか適当な織物材料は好ましくは溶融接合
又は接着剤での接合により２成分フィルムの疎水性層に
接着させることができる。

疎水性層は２成分フィルムの必須部分である。疎水性層
は２成分フィルムを形成する親水性層の１つの表面を被
覆する。この疎水性層はＷＶＴＲ分離比を調節する手段
として機能し、親水性材料の単一層フイルムの結合に比
べて織物材料に対する接着剤での接合を容易にする。ま
た疎水性層を形成する重合体が親水性相を形成するコポ
リエーテルエステルよりも十分低い融点（少なくとも約
１０℃以下の融点）を有する場合、それは高融点の親水
性層を柔らかくせず且つ２成分フィルムの合体性を維持
して衣服などに加工できる柔軟な層状生成物を形成せし
めつつ織物材料、即ち織布又は不織布をそれ自体に接合
させるための接着剤としても機能しうる。更にフィルム
の親水性層と共押出しされるフィルムのコポリエーテル
エステル親水性層は２成分フィルムを形成するコポリエ
ーテルエステル弾性体の化学的類似性のために眉間に強
力な接着をもたらす。普通使用される織物材料はポリエ
チレンテレフタレート、或いはポリアミド例えばナイロ
ン６、又はナイロン６６、木綿、三酢酸セルロースであ
る。織物材料は層状生成物を製造するために２成分フィ
ルムの疎水性層に付着又は接着させることができる。普
通織物材料をより撥水性にするためには通常の物質例え
ばフルオルカーボン及びシリコーンを織物上に被覆又は
噴霧することができる。

２成分フィルムの疎水性層及び該フィルムの疎水性層及
び該フィルムの親水性層という複合構造は、最初に親水
性層、次いで疎水性層を通る水蒸気の通過に対して、水
蒸気源が疎水性層に隣って存在する最初に疎水性層、次
いで親水性層を通る場合よりも、非常に大きいＷＶＴＲ
をもたらす。

該２成分フィルムから作った衣服は着用者に隣る内側に
親水性層を有し、従ってＷＶＴＲは親水性層から疎水性
層への方向により高いからその衣服の着用者に好ましい
涼感効果を与える。そのような衣服は通気を維持しつつ
雷や雨を遮断する。

本発明の２成分フィルムを形成する疎水性層及び親水性
層は透過性パルプのように挙動する。２成分フィルム構
造体の透過性は蒸気圧（相対湿度）と共に直線的でない
。相対湿度が増大するにつれて親水性層は、その膨潤性
及び透過性の組成によって決定される量で水を吸収する
。コポリエーテルエステル中の長鎖エステル単位の重量
％が高くなればなるほど、重合体の水による膨潤性が高
くなる。結果として２成分フィルムの親水性層が水源に
隣る場合、水蒸気透過速度の値は疎水性層が水源に隣る
時よりも約２〜３倍高い。疎水性コポリエーテルエステ
ル弾性体及び親木性コポリエーテルエステル弾性体の２
成分フィルムは通常の共押出し法によって製造される。

コポリエーテルエステル弾性体の構造、組成及び溶融粘
度挙動における化学的類似性は層間に優秀な接着性を有
する。

２成分フィルムの均一層をもたらす。

簡単に言えば、共押出しによる２成分フィルムの製造法
は以下の通りである。２成分フィルムの親水性層を形成
するコポリエーテルエステル及び存在するならば添加剤
を１つの押出し機に供給し、また疎水性層を形成するコ
ポリエーテルエステル及び存在するならば添加剤を第２
の押出し機に供給しする。押出し機中の重合体をその融
点以上に加熱する。但しこれは織物材料を疎水性層に溶
融接合する場合、少なくとも約ｌＯ°Ｃだけ異なるべき
である。次いで各層を押出し機に連結された通常の溶融
物合体ブロックに通過させ、そこで押出した層の一方を
他の層の上に接触させる。次いで層を合体ブロックに連
結された平らな口金に通じ、そこで共押出した層を互い
に接着し、２成分フイルム構造体を製造する。口金から
出てくる２成分フィルムを支持体物質例えば軽量ポリエ
ステルフィルム、離型紙などに溶融被覆し、次いで２成
分フィルムを巻き取り、使用のために貯蔵する。この２
成分フィルムは外科用滅菌布として用いることができる
。

２成分フィルム構造体をレインコート、ジャケット又は
他の衣服への加工のための材料にしたい場合には、２成
分フィルムを熱ロール・カレンダリング装置上において
、フィルムの疎水性層を織物材料に隣らせるように熱的
に積層することにより、２１Ｒ分フィルムを織物材料例
えばポリ（エチレンテレフタレート）に接合する。簡単
に言うと、１つのそのような方法は次の通りである。織
物材料を２成分フィルムの疎水性層に接合させるために
用いる温度は疎水性層を溶融するのに十分であるが親水
性層を溶融しない温度であり、そして十分な圧力を適用
して層を接合する。得られる柔軟な層状生成物は衣服、
テントなどにすることができる。

次の実施例は本発明を例示する。実施例中及びパーセン
トは断らない限り重量によるものとする。

実施例 使用成分 フィルムの親水性層を形成するコポリエーテルエステル
Ａは、１，４−ブチレンテレフタレート４９．９重量％
及びポリ（エチレンオキシド）テレフタレート５０．１
重量％を含有し、このコポリエーテルエステルを製造す
るために用いたポリ（アルキレンオキシド）グリコール
は１４５０の分子量を有した。このコポリエーテルエス
テルは４６．０重量％の計算されたエチレンオキサイド
含量を有し、そして４９．９重量％の短鎖エステル単位
を含有した。重合体は１９４℃の融点と１８．５００ｇ
・ミル／ｍ”／２４時の水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）を
有した。

フィルムの疎水性層を形成するコポリエーテルエステル
Ｂは、ｌ、４−ブチレンテレフタレート３８１１量％、
ｌ、４−ブチレンイソテレフタレート１１重量％、ポリ
（テトラメチレンエーテル）テレフタレート３９．６重
量％及びポリ（テトラメチレンエーテル）イソ７タレー
ト１１．４重量％を含有した。このコポリエーテルエス
テルを製造するために使用したポリ（アルキレンオキシ
ド）グリコールは分子量１０００を有した。このコポリ
エーテルエステルのエチレンオキサイド含量は０であっ
た。重合体は４９重量％の短鎖エステル単位を含み、そ
して１４８℃の融点と４５０ｇ・ミル／ｍ”／２４時の
ＷＶＴＲを有した。

フィルムの疎水性層を形成するコポリエーテルエステル
Ｃは、１．４−ブチレンテレフタレート２０．３重量％
、ｌ、４−ブチレンイソフタレート７．９重量％、ポリ
（テトラメチレンエーテル）グリコールテレフタレート
５１．７重量％、ポリ（テトラメチレンエーテル）イソ
フタレート２０゜１重量％を含有し、そしてこのコポリ
エーテルエステルを製造するために使用したポリ（アル
キレンオキシド）グリコールは分子量２０００を有した
。このコポリエーテルエステルのエチレンオキサイド含
量は０であった。重合体は２８．２重量％の短鎖エステ
ル単位を含み、１２４°Ｃの融点と１３００ｇ・ミル／
ｍ”／２４時のＷＶＴＲ値を有した。

フィルムの親水性層を形成するコポリエーテルエステル
Ｄは１．４−ブチレンテレフタレート２５重量％、コポ
リエーテルエステルを製造するために用いたポリ（アル
キレンオキシド）グリコールの分子量が１４５０である
ポリ（エチレンオキシド）テレフタレート５０重量％、
及びポリ（アルキレンオキシド）グリコールが分子量２
０００を有するポリ（テトラメチレンエーテル）テレフ
タレート２５重量％を含有した。このコポリエーテルエ
ステルは４５．８重量％の計算されたエチレンオキサイ
ド含量を有し且つ２５重量％の短鎖エステル単位を含ん
だ。この重合体は１５０°Ｃの融点と１７５００ｇ・ミ
ル／ｍ”／２４時のＷＶＴＲを有した。

フィルムの疎水性層を形成するコポリエーテルエステル
Ｅは、■、４−ブチレンテレフタレート３１重量％、１
，４−プチレンイソテレフタレート９重量％、エチレン
オキサイド／プロピレンオキサイドのコポリエーテルの
テレフタレート４６゜５重量％エチレンオキサイド／プ
ロピレンオキサイドのコポリエーテルのインフタレート
１３．５重量％を含有した。このコポリエーテルエステ
ルを製造するために用いたコポリ（アルキレンオキシド
）クリコールは、ポリ（プロピレンエーテル）グリコー
ルを３０重量％のエチレンオキサイドで末端処理するこ
とによって製造した。これは分子量２１５０を有した。

このコポリエーテルエステルは１７重量％の計算された
エチレンオキサイド含量を有し、まｔ二４０重量％の短
鎖エステル単位を含有した。重合体は１５５℃の融点と
２２４０ｇ’ミル／ｍ’／２４時のＷＶＴＲを有した。

使用した試験 水蒸気透過速度（ＷＶＴＲ）はＡＳＴＭ　　Ｅ９６−６
６　（第ＢＷ法）により２２℃で決定した。

実施例１ コポリエーテルエステルＡを、溶融物合体ブロックに連
結された直径１．５インチの押出し機に供給した。コポ
リエーテルエステルＢを、同一の溶融物合体ブロックに
連結された直径１インチの押出し機に供給した。コポリ
エーテルエステルＡｔ−２０５℃まで加熱し且つ２　Ｏ
ｒｐｍで共押出しし、またコポリエーテルエステルＢを
２０５℃まで加熱し且つ押出し機な連結された溶融合体
ブロックに５　ｒｐｖａで共押出しした。この共押出し
した層を溶融物ブロック中で合体させた。次いで層を、
約２０５℃に加熱した巾１４インチの口金ブロックを有
する合体ブロックに連結された口金中を通過させた。接
合された２成分フィルムは、合体厚さｌミルを有して口
金から出てきた。コポリエーテルエステルＡ１即ち親水
性層は０．９ミル（０，０２２９ｍｍ）であり、モして
コポリエーテルエステルＢ１即ち疎水性層は厚さ０−１
　ミル（０，００２５ｍｍ）であった。口金から出てく
る２成分フィルムを、親水性層をスクリム織布に隣らせ
て、基材としての紡糸結合させたポリエチレンテレフタ
レートの不織布の軽量スクリム織布上に被覆した。

スクリム基材を有する２成分フィルムのＷＶＴＲをＡＳ
ＴＭ　　Ｅ９６−６６（第ＢＷ法）に従って決定した。

親水性層が水に面する場合のＷＶＴＲ値は３８９０ｇ・
ミル／ｍ／２４時であり、また２成分フィルムの疎水性
層が水に面する時のＷＶＴＲ値は１８５０ｇ・ミル／ｍ
／２４時にすぎず、結果として水蒸気分離比は２．１で
あった。

実施例２ 疎水性コポリエーテルエステルＣ（１３１０ｇ・ミル／
ｍ”／２４時のＷＶＴＲを有する）を疎水性コポリエー
テルエステルＢと同一量で代替し且つ同一条件下に押出
す以外実施例１に上述した方法を繰返した。スクリム織
布の代りに離型紙を基材として用い、そしてこれを水蒸
気透過性の決定前に２成分フィルムから除去した。共押
出しした２成分フィルムは、試験中を水をコポリエーテ
ルエステルＡと接触させて測定した時８４５０ｇ・ミル
／ｍ”／２４時のＷＶＴＲを有し、また水をコポリエー
テルエステルＣと接触させて測定した時４１２０ｇ・ミ
ル／ｍ”／２４時にすぎなかった。水蒸気分離比は２．
０５であった。

実施例３〜４ ２成分フィルムの疎水性層に対してコポリエーテルエス
テルＢの代りにコポリエーテルエステルＣとを用いる以
外実施例１において上述した方法を繰返した。また２成
分構造体の押出したフィルムの全厚さはそれぞれ３．１
　ミル（実施例３）及び６，５ミル（実施例４）であっ
た。それらは装置のスクリュー速度及び線速度を変える
ことに基づいて第１表に示す如き異なった厚さの層部分
を有した。スクリム織布よりむしろ離型紙を基材として
用い、これを水蒸気透過性を決定する前に除去した。

第■表に記述したフィルムの各における重合体の全厚さ
及び各部分を、ＡＳＴＭ　　Ｅ９６−６６（第ＢＷ法）
で測定される如き水蒸気透過性速度（ＷＶＴＲ）と−緒
に、断面の顕微鏡写真の測定で決定した。

第　　Ｉ　　表 ３　　　　　．１３　　　　　１１４１０４７７４　　
２．３４　　　　　．４７　　　　　３６００２３６６
　　１．５ＷＶＴＲ＝　ｇ　”ミル／ｍ”／２４時ｗｖ
ＴＲ（１）−水に面して親木側 ＷＶＴＲ（Ｄ）−水に面して疎水側 第１表のデータは、水蒸気分離比（ＷＶＴＲ（１）／Ｗ
ＶＴＲ（Ｄ））がコポリエーテルエステルＣ部分０（比
−１，０，、）と０．４７の間で最大値を経ることを示
している。

実施例５〜６ 実施例５及び６においてコポリエーテルエステルＢの代
りにコポリエーテルエステルＥを用い且つこれを直径１
インチの押出し機からｌｏｒｐｍで押出す以上実施例１
において上述した方法を繰返シタ。コポリエーテルエス
テルＡを実施例５で且つコポリエーテルエステルＤを実
施例６で用イタ。

この両者は６重量％の珪藻土を有した。コポリエーテル
エステルをそれぞれの場合直径１．５インチの押出し機
から２　Ｏｒｐｍで押出した。得られたコポリエーテル
エステルＡ及びＥ（実施例５）モしてコポリエーテルエ
ステルＤ及びＥ（実施例６）の２成分フィルムを、ポリ
エチレンテレフタレートフィルム［マイラー（ＭＹＬＡ
Ｒ■）］基材に溶融被覆した。各実施例において、２成
分フィルム構造体の全フィルムの厚さは０．６５ミルで
あり、コポリエーテルエステルＥ部分の厚さは０゜２で
あった。マイラー基材の除去後にＡＳＴＭＥ９６−６６
ＢＷで測定したＷＶＴＲ及び計算された水蒸気分離比を
表に示す。

第　　■　　表 ＷＶＴＲ−ｇ　”ミル／ｍ”／２４時 ＷＶＴＲ（＋）−水に面して親水側 ＷＶＴＲ（Ｄ）−水に面して疎水側 １．５４ １．４０ 実施例７ スクリム織布基材を有する実施例１の２成分フィルム構
造体を、種々の織物材料（ａ）ナイロンタフタ、（ｂ）
ポリエステル木綿ブレンド、及び（Ｃ）ライクラ（Ｌｙ
ｃｒａ［Ｆ］）スパンデックス繊維と熱で積層した。疎
水性層、即ちコポリエーテルエステルＢを織物材料に隣
って置き、柔軟な層状生成物を、加熱ロール上に置かれ
たゴム製ロールからなるバードウィン（Ｖｅｒｄｕ　ｉ
ｎ）カレンダーで製造した。各の場合、織物材料をコポ
リエーテルエステルＢの層に隣らせ且つロールのニップ
に４０トンの力をかけ、また下方のロールを１７０℃に
加熱することにより、２成分フィルム構造体を１３フイ
一ト／分の速度でカレンダーのロール間に供給した。各
の場合に得られる柔軟な層状生成物の２成分フィルム構
造体は、引裂くことなしに織物材料から剥離することが
できなかった。親水性側が水に面している２成分フィル
ム構造体及び織物材料のＷＶＴＲは、ナイロンタフタ試
料の場合４７０５ｇ・ミル７ｍ２／２４時、ポリエステ
ル木綿ブレンド試料の場合３７１１ｇ・ミル７ｍ２／２
４時及びライクラ・スパンデックス試料の場合４７７２
ｇ・ミル／ｍ”／２４時であった。

実施例８ 実施例５及び６に記述した２成分フィルムをそれぞれ、
接着剤適用機、接着剤溶剤を除去するだめの炉及び加熱
した積層ロールからなるイントラーロト（Ｉｎｔｒａ−
ｒｏｔｏ）被覆及び積層機である通常の積層装置により
、ナイロンタック織物材料に接着剤で積層した。

各２成分フィルムの疎水性側を、８４号グラビヤロール
を用いることにより、メチルエチルケトンに溶解したポ
リウレタン接着剤［アトコート（Ａｄｃｏむｅ）５０３
　　Ａ］で被覆した。各疎水性層を接着剤で被覆した後
、２成分フィルムを８２℃に加熱した炉中に通して溶剤
を除去した。織布をロールからほどいて機械の積層側に
置き、接着剤で被覆された層と一緒にし、次いで加熱さ
れたロール（１２１’ｃ）上に挟んで、２成分フィルム
を疎水性側で織布に接合させ、柔軟な層状生成物を形勢
せしめた。それぞれの場合の積層機の線速度はｌＯフィ
ート／分であった。

この２成分フィルムは引裂きなしに織布から剥離するこ
とができず、フィルムと織布の間の良好な結合強度を示
唆した。上述の実施例５及び６に記述した２成分フィル
ムの場合、水を２成分フィルムに隣らせて測定した柔軟
な生成物（２成分フィルムと織布）のＷＶＴＲはそれぞ
れ２５５１及び３４９０ｇ・ミル／ｍ”／２４時であっ
た。

実施例９ 親木性コポリエーテルエステスＤ８０重量％及びシリカ
［スーイ＜−７ｏス（Ｓｕｐｅｒ−Ｆｌｏｓｓ）］　　
２０重量％からなるペレットの形の濃厚物Ｆを、最初に
成分を乾式混合し、次いで２８ｍｍの双軸押出し機を２
１５℃の溶融温度で用いて溶融混合することにより製造
した。親木性コボリエーテルエステスＡ７０重量％親濃
厚物Ｆ３０重量％からなる物理的混合物を溶融物合体ブ
ロックに連結された直径２，５インチの押出し機に供給
した。疎水性コポリエーテルエステスＣを同一の溶融物
合体ブロックに連結された直径１インチの押出し機に供
給した。濃厚物Ｆ及びコボリエーテルエステスＡのブレ
ンドを２．５インチの押出し機中で２０５℃まで加熱し
且つ４０ｒｐｍの速度で共押出しした。またコポリエー
テルエステスＣを２０５℃に加熱し且つ２２ｒｐＨ１１
で共押出しした。次いで層を約２０５°Ｃに加熱した巾
６０インチのフィルム用口金を通過させた。接合した２
成分フィルムが合体した厚さ約０．５ミルを有して口金
から出てきた。濃厚物Ｆ及びコボリエーテルエステスＡ
のブレンドによって形成された層は０．４５ミルであり
、またコポリエーテルエステスによって形成された層は
約０．０５ミルであった。２成分フィルムはシリカ充填
剤を含有し、親水性層を形成するコボリエーテルエステ
ス弾性体のブレンドを含有した。

２成分フィルムは、ＡＳＴＭ　　Ｅ９６−６６　（第Ｂ
Ｗ法）によると、水を濃厚物Ｆ及びコポリエーテルエス
テスＡのブレンドからの層（親水性層）と接触させた時
に５３９１ｇ・ミル／ｍ”／２４時の水蒸気透過速度、
そして水をコポリエーテルエステスＣの疎水性層と接触
させた時に４４５２ｇ・ミル／ｍ’／２４時にすぎない
それを有した。

この結果分離比は１．２１であった。

上記実施例は中でも、２成分フィルム構造体の水蒸気透
過性及び水蒸気透過性比がブレンドを含めて重合体の適
当な選択、複合物フィルムの厚さ及び個々の層の厚さに
よって調節できることを示している。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、（１）織物材料、 （２）（Ａ）厚さが０．０５〜０．３ミルであり且つＡ
   ＳＴＭ　Ｅ９６−６６（第ＢＷ法）に従って８００〜１
   ２００ｇ・ミル／ｍ＾２／２４時の水蒸気透過速度を有
   する上記織物材料に接着されている疎水性弾性体の連続
   層、ここで該疎水性弾性体はエステル結合を通して頭尾
   結合した多数の反復長鎖エステル単位及び短鎖エステル
   単位を有するコポリエーテルエステル弾性体であり、該
   長鎖エステル単位は式 ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） で表わされ且つ該短鎖エステル単位は式 ▲数式、化学式、表等があります▼（II） で表わされ、ここで、Ｇは平均分子量約４００〜３５０
   ０を有するポリ（アルキレンオキシド）グリコールから
   末端のヒドロキシル基を除去した後に残る２価の基であ
   り、そして更にコポリエーテルエステル中にポリ（アル
   キレンオキシド）グリコールによって導入されるエチレ
   ンオキサイド基の量は弾性体の全重量に基づいて約２０
   重量％より多くなく；Ｒは分子量が３００より小さい芳
   香族ジカルボン酸からカルボキシル基を除去した後に残
   る２価の基であり；Ｄは分子量が約２５０より小さいジ
   オールからヒドロキシル基を除去した後に残る２価の基
   であり；そして該疎水性弾性体は約３０〜６０重量％の
   短鎖エステル単位を有する； （Ｂ）厚さが０．３〜６ミルであり且つＡＳＴＭ　Ｅ９
   ６−６６（第ＢＷ法）に従って少なくとも３５００〜２
   ００００ｇ・ミル／ｍ＾２／２４時の水蒸気透過速度を
   有する上記疎水性層に接着されている親水性弾性体の連
   続相、ここで、該親水性弾性体は式（ I ）及び（II）
   で表わされるエステル結合を通して頭尾結合した且つ上
   述の値を有する多数の長鎖エステル単位及び短鎖エステ
   ル単位をもつコポリエーテルエステル弾性体であり、こ
   こで、コポリエーテルエステル弾性体中にポリ（アルキ
   レンオキシド）グリコールによって導入されるエチレン
   オキサイド基の量は弾性体の全重量に基づいて約２５〜
   ６８重量％であり、そしてこのコポリエーテルエステル
   弾性体は約４０〜６０重量％の短鎖エステル単位を含む
   ； を含んでなり、そして ＡＳＴＭ　Ｅ９６−６６（第ＢＷ法）によって決定して
   少なくとも約１．６の水蒸気に対する分離比を有する、
   水分の増大を防止するために水蒸気の示差的移動を可能
   にする一緒に接合されたコポリエーテルエステル弾性体
   の疎水性層及び親水性層の２成分フィルム、 を含んでなる柔軟な層状製品。 ２、親水性弾性体のポリ（アルキレンオキシド）グリコ
   ールがポリ（エチレンオキシド）グリコールである特許
   請求の範囲第１項記載の柔軟な層状製品。 ３、疎水性弾性体のポリ（アルキレンオキシド）グリコ
   ールがポリ（テトラメチレンエーテル）グリコールであ
   り、そして親水性弾性体のポリ（アルキレンオキシド）
   グリコールがポリ（エチレンオキシド）グリコールであ
   る特許請求の範囲第１項記載の柔軟な層状製品。 ４、式（ I ）及び（II）においてＲで表わされる基の
   少なくとも約７０％が１，４−フェニレン基であり及び
   式（II）においてＤで表わされる基の少なくとも約７０
   ％が１，４−ブチレン基であり、そして１，４−フェニ
   レン基でないＲ基と１，４−ブチレン基でないＤ基のパ
   ーセントの合計が３０％を越えない特許請求の範囲第１
   項記載の柔軟な層状製品。 ５、親水性弾性体が無機充填剤を含有する特許請求の範
   囲第１項記載の柔軟な層状製品。