JPH02138143A - 粉末状４‐フルオロフェノールの製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、医薬、農薬、液晶等の中間原料として広く利
用され、有用な物質である４−フルオロフェノールを作
業性のよい粉末状態で提供する方法に関する。

［従来技術とその解決しようとする課題］４−フルオロ
フェノールは汎用の中間原料として、種々の反応に用い
られており、融点４８℃の固体である。しかし、従来こ
の化合物は塊状で得られるため流動性がなく、保存等に
おいて作業性が悪く、使用時には再度溶解しなければな
らないという問題点があった。

そこで、粉末状に変えるため、水または通常使用される
有機溶媒を用いて再結晶を実施していた。しかしながら
従来法では、例えば４−フルオロフェノールの貧溶媒で
あるｎ−ヘキサンを再結晶溶媒とした場合、多量の溶媒
を使用する必要があるうえ、得られる４−フルオロフェ
ノールの結晶はべとつきがあり、さらには　再結晶収率
が低いという問題点があった。

一方、４−フルオロフェノールの良溶媒であるメタノー
ルを再結晶溶媒とした場合、再結晶収率が低く、かつ結
晶がべとつくという問題があった。

［課題を解決するための手段］ 本発明者らは、かかる有用な４−フルオロフェノールを
作業性の良い粉末状態で得る方法を検討した結果、Ｇ、
　Ｃ，Ｆ　ｉｎｇｅｒらが［Ｊ、Ａａ＋、Ｃｈｅｎ、Ｓ
ｏｃ。

８１．９４（１９５９）１で指摘している４−フルオロ
フェノルの不安定形結晶（融点２８．５°Ｃ）がべとつ
きの原因ではないかと考え、溶媒による再結晶で結晶の
状態を変化させることにより作業性の良い粉末を得る方
法につき、種々の溶媒で検討を行ったところ、含フッ素
溶媒中で再結晶することにより、べとつきのない粉末状
の４−フルオロフェノールが得られることを見いだし、
本発明に到達したものである。

すなわち本発明は、４−フルオロフェノールを含フッ素
溶媒中に溶解し、晶出させることを特徴とする粉末状４
−フルオロフェノールの製造方法である。

本発明によれば、溶融状態の４−フルオロフェノールと
含フッ素溶媒を混合した後、または４−フルオロフェノ
ールを含フッ素溶媒に溶解した後、冷却するという単純
な方法でべとつきのない粉末状の４−フルオロフェノー
ルが高収率で得られることの他、含フッ素溶媒の使用量
が極めて少ないという利点があり、さらには再結晶によ
り純度も向上させることができる。

また、粉末状で得られた４−フルオロフェノールから溶
媒を除去する際には、含フッ素溶媒が一般に低沸点であ
り、揮発性が高いため、例えば簡単なｒ過、風乾または
減圧除去を実施することにより容易に溶媒を除去し得る
点も利点である。

本発明で使用する含フッ素溶媒としては、４フルオロフ
エノールを再結晶させる温度において固化しないものが
使用でき、１，１．２−トリクロロ−１，２，２−トリ
フルオロエタン、１．２−ジクロロ１．１−ジフルオロ
エタン、１．２−ジクロロ−１−フルオロエタン、１．
１−ジクロロ−２，２，２−）リフルオロエタン等の含
フッ素エタン化合物、その他の含フッ素溶媒が挙げられ
る。

これらの含フッ素溶媒は、各温度における溶解度差が著
しく、熱時においては４−フルオロフェノールの良溶媒
であるが、冷時においては貧溶媒になるため、少ない使
用量で効果的に再結晶を行うことができる。

本発明の方法としては、上記のように■溶融状態の４−
フルオロフェノールと含フッ素溶媒を混合した後に冷却
、晶出する方法と、■塊状のトフルオロフェノールを含
フッ素溶媒に溶解した後に冷却、晶出する方法との二つ
の方法が考えられる。

■の場合は、４−フルオロフェノールを４８℃以上の溶
融状態とした後、溶媒中に添加、混合することにより晶
出できるものである。この場合、４−フルオロフェノヒ
ル自体が高温であるため溶解速度が非常に早く溶媒中に
投入された直後に溶解し、溶媒の温度が余り高くない場
合は、その後溶液が飽和状懲または過飽和状態になれば
晶出が始まる。従って、この場合は冷却が必ずしも必要
でない。

この場合の溶媒の使用量は４−フルオロフェノールに対
し５０〜２００重量％で十分であり、それ以上の添加量
でも差し支えないが、当然使用量も多くなりまた溶解量
も多くなるので経済的に不利となる。　一方、■の場合
は溶融状態とせず、融点以下、普通は室温の４−フルオ
ロフェノール塊状体を、溶媒中に投入、加熱、撹拌して
溶解させ、その後冷却することにより晶出させる方法で
ある。この場合、溶媒の使用量は４−フルオロフェノー
ルに対し、１００〜２００重量％が好ましい、上記いず
れの方法においても、溶解温度は室温以上溶媒の沸点以
下、晶出温度は溶媒の凝固点以上であればよい。

また、本発明の方法において、回収率は９０％以上と高
い値となり、使用した溶媒は再び使用することができる
ので、経済的にも非常に有利である。その外、回収率を
上げるために溶媒を蒸発させることもできるが、その際
本発明の溶媒は沸点が余り高くないので、簡単に蒸発さ
せることができる。精製を目的として溶媒の蒸留を行う
場合においても、上記理由がら簡単に蒸留が実施でき、
精製された溶媒を再使用することができる。

得られた４−フルオロフェノールの結晶は、再結晶前の
べとついた塊状物とは全く異なり、さらさらとした非常
に流動性の良い粉末となり、ビン、缶等で保存する場合
に簡単に充填でき、また取り出す際にも簡単にとりだせ
、作業性が非常に優れた粉末となる。これは、本発明の
溶媒を使用して再結晶を行うことにより、いわゆる不安
定形の結晶が無くなったためであると考えられる。

さらに本発明の方法により、原料から来る不純物、例え
ば４−ブロモ−フルオロベンゼン、フェノール等の不純
物や４−フルオロフェノールの異性体等の含有量を大幅
に減少させることができるため、より高純度の粉末を提
供できるという大きな利点がある。

［実施例］ 以下、実施例により本発明を具体的に説明するが、本発
明は係る実施例に限定されるものではない。

実施例１ ５０℃で溶融した４−フルオロフェノール１００ｇを２
０℃の１．１．２−）リクロロー１．２．２−　トリフ
ルオロエタン１５０ｇと混合し、水冷した。析出した固
体をＰ別し、べとつきのない粉末状の４−フルオロフェ
ノール９５ｇを得た。

実施例２ 塊状で純度９９．２％の４−フルオロフェノール１００
ｇを１．１．２−）リクロロー１．２．２−　トリフル
オロエタン２００ｇに４５°Ｃで溶解した後、水冷した
。析出した固体を一過し、べとつきのない粉末状の４フ
ルオロフ工ノール９４ｇを得た。得られた粉末の純度は
９９．９％に向上した。

実施例３ ５０℃で溶融した４−フルオロフェノール１００ｇを２
０°Ｃの１．１−ジクロロ−２，２，２−トリフルオロ
エタン１５０ｇと混合し、氷冷した。析出した固体を濾
過し、べとつきのない粉末状の４−フルオロフェノール
９４ｇを得た。

比較例 塊状で純度９９．２％の４−フルオロフェノール１００
ｇをローヘキサン１０００ｇに５５°Ｃで溶解した後、
水冷した。析出した固体を一過したところ、べとつきの
ある４−フルオロフェノールの粗大な針状結晶７２ｇを
得た。得られた粉末の純度は９９．６％であった。

［発明の効果］ 本発明の方法によれば、普通塊状で流動性がなく、充填
、取り出し等の作業性に欠ける４−フルオロフェノール
が、流動性が優れ、作業性のよい粉末になるとともに、
この際使用する本発明の含フッ素溶媒は使用量が少なく
てよく、また使用した溶媒を再利用できるため、工業的
にも有利な方法である。

また、得られた４−フルオロフェノールは純度の優れた
ものとなるため、医薬、農薬、液晶等の中間体として、
極めて有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ４−フルオロフェノールを含フッ素溶媒中に溶解し、晶
   出させることを特徴とする粉末状４−フルオロフェノー
   ルの製造方法。