JPH02135140A - 消臭剤およびその製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明は、特定の成分組成のｒ籾殻の燻炭化物ｊが主と
して含有されている消臭剤に関するものであり、さらに
詳しくは、籾殻を不活性ガス雰囲気で加熱処理し、次い
で、アルカリ水溶液に浸漬処理して「籾殻の燻炭化物１
含有の消臭剤を製造する方法に関するものである。 前記の消臭剤は、それ自体無臭であり、特にアンモニア
ガスなどの吸着能力が優れており、その結果、各種の動
物の排泄物（例えば、尿、糞など）の腐敗物の消臭効果
が大きく、ベット動物の排泄物の無臭化に好適に使用す
ることができる。 （従来技術の説明） 近年のベットブームにおいて、一般家庭で飼われている
犬、猫、小鳥などのベット動物の排泄物は、かなり悪臭
が強く、室内にその悪臭が充満してしまうと共に、前記
の排泄物の後始末の際にも不快感が伴っていた。 そこで、そのようなペット動物の排泄物の臭いの処理法
としては、消臭剤として、小石、川砂、天然ゼオライト
の粒状成形物、有機繊維質材料（古紙、パルプなど）の
粒状成形物などからなるトイレ砂・やヤシガラ活性炭な
どの活性炭などが使用されたり、特殊な酵素分解化合物
を含有する消臭用液体スプレーなどによる悪臭のマスキ
ングが行われたり、新聞紙を敷きつめたりする方法が用
いられていた。 ところで、前記の無機材料からなるトイレ砂は、消臭性
が充分でないと共に、廃棄場所に困るという問題があり
、有機繊維質材料のトイレ砂は、トイレに流すことが可
能であるが、消臭性、吸湿性などにおいて必ずしも満足
すべきものではなかった。 また、活性炭は、その消臭効果を示す表面積が小さく、
従って消臭効果が小さく、また、その効果がすぐに失わ
れてしまうという問題点があった。 さらに、酵素分解化合物を含有する消臭用液体スプレー
は、液状であるので、保存および取扱いが困難であり、
その点が問題であった。 従って、一般家庭の室内で、犬、猫、小鳥などのペット
動物を飼育する場合に、それらのペット動物の排泄物の
臭いを効果的に少なくすることができ、しかも、その使
用後の消臭剤の後処理も容易である消臭剤が望まれてい
たのである。 最近、特開昭筒４９−６４５９０号公報、特開昭第５０
４３０８９号公報、特公昭第５２−２７３２号公報など
に記載されているように、空気を遮断した状態下に籾殻
を６００°Ｃ以下の温度で加熱処理して燻炭化する方法
によって、籾殻から炭素および硅素化合物を含有する脱
臭剤または消臭剤を製造する方法およびその装置が提案
された。 しかしながら、前記の公知の消臭剤は、燻炭化による炭
素分が４０〜５０重量％、そして灰分が３０〜４０重量
％の割合で含有されたｒ籾殻の燻炭化物ｊ含有の消臭剤
であり、しかも、その比表面積が３ｒｄ／ｇ程度しかな
く、消臭効果が必ずしも満足のいくものではない点で問
題であった。 〔発明が解決しようとする課題〕 本発明の目的は、従来公知のペット動物の排泄物などに
対する消臭剤が有していた前述の種々の欠点が解消され
た新しい消臭剤を提供することである。 〔課題を解決するための手段〕 すなわち、第１の発明は、籾殻の燻炭化物が主として含
有されており、その籾殻の燻炭化物が、（ａ）炭素分お
よび灰分を、それぞれ５５〜８０重量％および１〜２０
重量％の割合で含有していると共に、（ｂ）　４〜１０
０ｒｒｆ／ｇの比表面積を有しており、さらに、（Ｃ）
　１０〜４０ｇの中性の水で１ｇの燻炭化物を数回洗浄
した場合に、その洗浄水のｐＨ値として６．０〜８．５
程度を示す燻炭化物であることを特徴とする消臭剤に関
するものであり、また、第２の発明は、（Ａ）籾殻を不
活性ガス雰囲気下に３００〜６５０°Ｃの温度で０．５
〜５時間加熱処理することにより、籾殻を燻炭化する工
程、（Ｂ）前記（Ａ）工程で得ろれた燻炭化物を不活性
ガス雰囲気下に約７０°Ｃ以下の温度まで冷却し、次い
で、前記燻炭化物をアルカリ水溶液に浸漬処理する工程
、（Ｃ）前記（Ｂ）工程で得られた燻炭化物を濾過し、
さらに、洗浄水のｐｉ（値が６．０〜８．５程度を示す
までその燻炭化物を水洗した後、乾燥する工程からなる
ことを特徴とする消臭剤の製造方法に関するものである
。 本発明の消臭剤は、主成分である籾殻の燻炭化物がアン
モニアガスの吸着性能に優れているので、ペット動物の
排泄物の悪臭、特に猫などの尿臭に対して効果的な消臭
剤として使用することができる。 〔本発明の各要件の詳しい説明〕 本発明の消臭剤は、籾殻を不活性ガス雰囲気で加熱処理
し、次いで、アルカリ水溶液に浸漬処理して得られた籾
殻の燻炭化物が、主として、好ましくは、少なくとも４
０重量％、特に好ましくは、５０〜１００重量％程度含
有されているものである。 そして、前記の籾殻の燻炭化物は、 （ａ）燻炭化とそれに続くアルカリ水溶液での浸漬処理
とによって生成した炭素分および天分がそれぞれ５５〜
８０重量％および１〜２０重量％、好ましくは、６０〜
７６重量％および２〜１５重量％の割合で含有されてい
ると共に、 （ｂ）その比表面積が４〜１００ｎｆ／ｇ、好ましくは
、６〜８０ボ／ｇであり、 （ｃ）　１　ｇの燻炭化物に対して中性の純水が１０〜
４０ｇの割合となるように水洗浄を数回繰り返した場合
に、その洗浄後の水のｐＨ値として６．０〜８．５程度
、好ましくは、６．５〜７．５を示すような燻炭化物で
ある。 また、前記の籾殻の燻炭化物は、水分が３重量％以下、
特に２重量％以下にまで乾燥されていることが好ましい
。 前記の籾殻は、例えば、米、大麦、小麦、燕麦、粟、稗
などの穀物の種子から得られる表皮であればよく、特に
、籾殻から剥離されたままの籾殻本来の形状を有するも
のが好ましい。 前記の籾殻の燻炭化物における籾殻の燻炭化とそれに続
くアルカリ水溶液での浸漬処理とによって生成した炭素
分および灰分の含有割合は、元素分析や工業分析などの
公知の方法によって測定される。なお、籾殻の燻炭化物
における前記炭素分の含有割合は、籾殻の燻炭化の程度
を示すものである。 本発明の消臭剤において、籾殻の燻炭化物は、燻炭化の
程度を示すｒ炭素分の含有割合Ｊが大きくなり過ぎると
、自己支持性が小さくなり、その結果、籾殻本来の形状
の保持性が小さくなるため比表面積が小さく消臭性能が
低いので適当ではなく、また、ｒ炭素分の含有割合Ｊが
小さくなり過ぎると、吸着能を有する活性炭素の含有量
が減少することになり、その結果、消臭性能が低いので
適当でない。 本発明の消臭剤においては、燻炭化とそれに続くアルカ
リ水溶液での浸漬処理とによって生成されたｒ灰分の含
有割合」が大きくなり過ぎると、自己支持性が小さくな
り、その結果、籾殻本来の形状の保持性が小さくなるた
めに比表面積が小さくなり、消臭性能が低いので適当で
はなく、また、ｒ灰分の含有割合」が小さくなり過ぎる
と、その中に含まれ、吸着能を有する活性化された硅素
成分の含有量が減少することになり、その結果、消臭性
能が短時間で低下するので適当でない。 前記の籾殻の燻炭化物の比表面積は、ガス吸着法（Ｂ、
Ｅ、Ｔ法）によって測定される。 本発明の消臭剤において、比表面積が大きくなり過ぎる
と、自己支持性が小さくなり、その結果形状の保持性が
小さくなって粉化が進行するので適当ではなく、また、
比表面積が小さくなり過ぎると、アンモニアガス等の吸
着能力が小さくなり、消臭性能が低くなるので好ましく
ない。 さらに、本発明の消臭剤において、籾殻の燻炭化物が水
洗浄後の水のｐＨ値について余りに低すぎる値を示すも
のであると、燻炭化物自体がかなりの悪臭を放つので適
当ではなく、また、ｐＨ値について余りに高すぎる値を
示すものであると、消臭性能が低いので適当ではない。 次に、本発明の消臭剤の製造方法においては、籾殻を、
電気炉にて空気を遮断した状態で不活性ガス雰囲気で前
記籾殻本来の形状を保持したままで加熱焼成処理、すな
わち、蒸し焼きするのである。籾殻の加熱焼成温度は、
３００〜６５０°Ｃ２好ましくは、３００〜５５０°Ｃ
１特に３００〜４５０°Ｃである。 籾殻を３００°Ｃ以下で加熱焼成すると、前記籾殻は、
全体の６０〜７０重量％程度しか焼成できず、半焼は状
態となり、その活性化が十分ではない。一方、籾殻を６
５０℃以上で加熱焼成すると、（ａ）籾殻本来の形状が
くずれ、籾殻の灰化が進行し易くなる、（ｂ）従って、
籾殻焼成物、すなわち籾殻の燻炭化物の収率が低下する
、（Ｃ）籾殻中に含まれる硅素骨その他の低溶融成分が
溶融してガラス状となり、これが燻炭化物の表面を覆っ
て前記籾殻の燻炭化物の活性化が充分に行われないなど
の問題がある。 なお、籾殻焼成時における昇温速度は、特に限定される
ものではないが、５０〜２００°Ｃ／ｈ、特に、１００
〜１５０°Ｃ／ｈであることが望ましく、これ以上の昇
温速度では、籾殻本来の形状がくずれてしまい、前記の
如く、籾殻の灰化が進行し易くなることもあるので好ま
しくない。また、籾殻の加熱焼成時における前記加熱焼
成温度保持時間についても、特に限定されるものではな
いが、０．５〜５時間、特に１〜３時間とすることが好
ましい。 籾殻の焼成装置としては、電気炉が好適であり、また、
例えば、ロータリーキルン、その他通常工業的に使用さ
れる焼成装置であってもよい。 さらに、前記不活性ガスとしては、例えば、窒素ガスや
アルゴンガス、ヘリウムガスなどの希ガス類や炭酸ガス
などの使用が好ましく、通常工業的に使用される窒素ガ
スの使用が特に好ましい。 そして、特にこの不活性ガス雰囲気での籾殻の加熱焼成
が、籾殻焼成物の収率アップならびに原料籾殻中の揮発
分の除去に対し効果が有るのである。 このようにして得られた籾殻焼成物、すなわち、籾殻の
燻炭化物は、籾殻本来の形状を保ち、含有される粉状物
が約１〜３重量％であることが好ましい。 次に、この籾殻の燻炭化物を常温まで冷却するのである
が、７０°Ｃ程度までは、前記不活性ガスの気流中で冷
却し、その後自然放冷その他の常法により常温まで冷却
するのが望ましい。この場合、冷却時間、すなわち、冷
却速度については、特に限定されるものではなく、経済
的な面から適切な冷却時間、すなわち、冷却速度を選定
すれば良い。 以上のようにして得られた籾殻の燻炭化物は、ベット動
物の排泄物の臭いに対してかなり効果的な消臭作用を示
すが、さらに、猫の尿臭の除去のために、市販の活性炭
と同等以上の、アンモニアガスなどに対する吸着能の発
現を図る目的で、すなわち、前記籾殻の燻炭化物を無臭
化し、機能アップを行った消臭剤を製造する目的で、前
記籾殻の燻炭化物をアルカリ水溶液中に浸漬処理するこ
とが好ましい。この場合に、使用されるアルカリ水溶液
としては、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナ
トリウム、炭酸カリウムなどの水溶液が挙げられるが、
特に水酸化ナトリウム水溶液の使用が好ましい。また、
前記アルカリ水溶液の濃度としては、５〜４０重量％、
特に１０〜３０重量％、さらに好ましくは、１５〜２５
重景％で重量。 そこで、例えば、恒温槽において、温度４０〜６０°Ｃ
１好ましくは、４０〜５０°Ｃに保持された前記アルカ
リ水溶液中に前記籾殻の燻炭化物を３０分〜３時間、好
ましくは、１〜２時間浸漬すると、前記籾殻の燻炭化物
の特異臭が除去されると共に、特に猫の尿臭の除去のた
めに、市販の活性炭と同等以上の、アンモニアガスなど
に対する吸着能の発現が図られるのである。 次に、前記浸漬処理により無臭化された籾殻の燻炭化物
をフィルター、スクリーン、遠心分離機、その他工業的
に用いられる濾過装置にて濾過した後、４０〜６０°Ｃ
の中性の温水（純水であることが好ましい。）での洗浄
濾過を濾液のｐＨ値が６．０〜８．５、好ましくは、６
．０〜７．５、特に好ましくは、６．８〜７．２となる
まで数回繰り返し、籾殻の燻炭化物に付着したアルカリ
分を除去することが好ましい。この温水での数回の洗浄
濾過に際しては、籾殻の燻炭化物１重量部に対し１０〜
４０重量部、好ましくは、２０〜３０重量部の前記温水
（４０〜６０°Ｃ）を使用し、３〜１０回、好ましくは
、５〜７回洗浄濾過を繰り返せば良い。水洗の方法とし
ては、例えば、前記温水（４０〜６０°Ｃ）を張り込ん
だ水洗槽に前記籾殻の燻炭化物を浸漬後、前記フィルタ
ースクリーン、遠心分離機、その他工業的に用いられる
濾過装置で濾過する方法でも良いし、また、例えば、洗
浄塔、その他充填層部を備えた装置を使用して、その充
填層内に前記籾殻の燻炭化物を充填し、この充填層部に
前記温水（４０〜６０°Ｃ）を流下せしめるなど通常工
業的に用いられる全ての方法が使用できる。 このようにして温水による水洗が完了した籾殻の燻炭化
物は、常法により十分に水切りが行われた後、固定床の
熱風乾燥炉、真空回転乾燥機、その他通常工業的に用い
られる乾燥装置にて、その水分含有量が３重量％以下、
好ましくは、２重量％以下に乾燥されるのが好ましい。 乾燥温度、乾燥時間、乾燥方法等は、乾燥のためのエネ
ルギー消費量をミニマムに抑えるようにすれば特に限定
されるものではないが、例えば、５〜２０ｍｍＨｇ、好
ましくは、１０〜１５　ｍｍ　Ｈｇの減圧下に温度１１
０〜１５０°Ｃ１好ましくは、１１０〜１２０°Ｃに加
熱して行うのが望ましい。 以上の如くして、無臭の消臭剤が得られるが、本消臭剤
は、特にアンモニア系の腐敗臭、例えば、猫の特異な尿
臭に対して高い消臭効果を示すのである。 前記の無臭の消臭剤の使用に際しては、単独で使用して
も良いし、また砂と組み合わせまたは混合使用しても良
い。 この場合において、使用される砂としては、川砂、山砂
、浜砂などが挙げられる。 前記の無臭の消臭剤の使用量は、例えば、猫の尿１重量
部に対して７〜２０重量部、好ましくは１０〜２０重量
部であるのが望ましい。 また、前記の無臭の消臭剤を砂と組み合わせまたは混合
使用する場合、前記の無臭の消臭剤に対する砂の使用量
は、特に限定されるものではないが、前記の無臭の消臭
剤１重量部に対し、１〜４重量部程度が望ましい。 ペット動物の排泄物（例えば、尿、糞など）の排泄場所
としては、猫の場合には便器、犬の場合には犬舎の床面
、小鳥の場合には鳥籠の内底面などが考えられる。 従って、前記の無臭の消臭剤を単独で、もしくは砂と組
み合わせまたは混合使用する場合には、この消臭剤また
はこの消臭剤と砂との適量を、上記のようなペット動物
の排泄物の排泄場所へ満遍無く敷設すれば良い。 なお、前記の無臭の消臭剤と砂とを組み合わせ使用する
場合は、上記のような排泄場所を２層構造にして上層部
に砂を、そして下層部に前記の無臭の消臭剤を充填する
のが望ましい。この場合、上層部の砂の高さは、５〜３
０１ＩＩ！１１となるようにするのが好ましい。また、
下層部の無臭の消臭剤は、燻炭化とそれに続くアルカリ
水溶液での浸漬処理とによって得られた籾殻の燻炭化物
を、籾殻本来の形状を保持したままで使用するのが好適
であるが、破砕して粉状として使用したり、造粒成形し
て粒状にして使用したりしてもよい。さらにはまた、臭
いを透過する材料でできたパックに詰めた状態、すなわ
ち、バック状で使用することもてきる。 一方、前記の無臭の消臭剤と砂とを混合使用する場合は
、前記の無臭の消臭剤と砂とを、前記の無臭の消臭剤が
籾殻本来の形状を保持した状態で適量に混合し、前記の
ペット動物の排泄物の排泄場所に満遍無く敷設するのが
好ましいが、前記の無臭の消臭剤と砂とを混合したもの
を破砕して粉状として前記の排泄場所に敷設したり、前
記の無臭の消臭剤と砂とを混合したものを造粒成形して
粒状にして前記の排泄場所に敷設したり、また、前記の
無臭の消臭剤と砂とを混合したものをパック詰めにして
前記の排泄場所に敷設してもよい。 ところで、前記の無臭の消臭剤は、この消臭剤単独でも
極めて長時間有効な消臭効果を有するものであるが、こ
の消臭剤に尿の醗酵を抑える硼酸、硫酸鉄などの薬剤を
添加して、消臭作用のなお一層の持続性を持たすことも
できるし、例えば、ローズ、ジャスミン、キンモクセイ
、ラベンダー、レモン、クチナシ等の香料を入れて芳香
性を持たせることもできる。 使用後の無臭の消臭剤は、取り扱いが容易で、田畑へ埋
めたり、または荒ゴミとして焼却処理したりするなど環
境的に無害の状態で廃棄または焼却処理することができ
、衛生的である。 また、前記の無臭の消臭剤は、前述したように、ペット
動物の排泄物の臭い、特に猫の尿の特異な臭いの除去に
有効であり、市販品のヤシガラ活性炭と比較しても同等
またはそれ以上の効果が期待できるものであり、極めて
効果的な特異な消臭剤ということができるのである。 なお、本発明に係る消臭剤、すなわち、燻炭化とそれに
続くアルカリ水溶液での浸漬処理とによって得られた無
臭の籾殻の燻炭化物は、ペット動物を主たる対象とする
ものであるが、牛、豚等の家畜、汚水、残飯、鶏糞、油
粕等の消臭にも用いられる。 （実施例〕 以下、実施例を挙げて、本発明を更に詳しく説明する。 後記する第１表において、本発明の消臭剤の消臭率（％
）は、〔（容量Ｉｆの密栓付き瓶に後記する実験例１で
得られた含尿砂を規定量大れてから４日経過後の前記瓶
中のアンモニア濃度（ｐｐｍ）−容量１ｉの密栓付き瓶
に後記する実験例１で得られた含尿砂と本発明の消臭剤
とをそれぞれ規定量大れてから４日経過後の前記瓶中の
アンモニア濃度（ｐｐｍ））／容量１１の密栓付き瓶に
後記する実験例１で得られた含尿砂を規定量大れてから
４日経過後の前記瓶中のアンモニア濃度（ｐｐｍ））　
ｘｌｏｏとして求めた。 実施例１（消臭剤の製造） 電気炉（籾殻焼成用金属製内筒の容積５１）に籾殻３５
０ｇを入れ、窒素ガスバージを行って酸素ガスを除去し
、その後、継続的に窒素ガスを通しなから昇温を開始し
た。昇温速度は１００°Ｃ／ｈで、３５０°Ｃまで昇温
し、２時間この温度に保持して前記籾殻を加熱焼成した
。その後、電気炉の加熱を止め、窒素ガスで７０°Ｃま
で冷却し、さらに４０°Ｃまで空冷して、特異臭を有す
る籾殻の燻炭化物２２０ｇを得た。この籾殻の燻炭化物
は、殆ど原料の籾殻本来の形状を留めていた。 次に、この籾殻の燻炭化物の全量、すなわち、２２０　
ｇを温度５０″Ｃに保持された恒温槽中の２０重量％水
酸化ナトリウム水溶液中に１時間浸漬した後、玉網にて
濾過し、さらに前記の籾殻の燻炭化物に対し２０倍重量
の６０゛Ｃの中性の温水で７回水洗濾過を繰り返したと
ころ、濾液のｐＨ値が７．１となった。 そこで、玉網上の籾殻の燻炭化物を十分に水切りした後
、乾燥器に入れて、１０ｔｒａｎ　ＨＨの減圧下に１２
０°Ｃの温度で真空乾燥し、さらに、室温まで冷却して
籾殻の燻炭乾燥物１４０ｇを得た。 なお、この籾殻の燻炭乾燥物は、炭素分および天分の含
有量がそれぞれ６７．０３重量％および９．５６重量％
、そして、水分含有量が１．７８重量％であるとともに
、比表面積が６．２７％／ｇであり、また、前記水酸化
ナトリウム水溶液による浸漬処理前の特異臭が殆ど感じ
られず、無臭の消臭剤が得られたことが判った。 実験例１（本発明の消臭剤の消臭効果試験）樹脂製の容
器（縦２５０ｍｍ、横３７００ｎ、高さ１００ｍｍ）に
粒径０．０１〜２胴の川砂を約２０ａｍの高さに入れ、
ベルジャ猫を使って１週間尿をこの中に排泄させた。こ
れにより得られたベルジャ猫の１週間分の尿を含んだ砂
、すなわち、含尿砂中の尿含有量は、５重量％であった
。そこで、容量ＩＩ！、の密栓付き瓶に上記含尿砂２０
ｇ、すなわち尿１ｇを入れ、さらに実施例１で得た無臭
の消臭剤（籾殻本来の形状を保持したままのもの）２０
ｇを入れて、直ちに、瓶中のガスを北用式アンモニアガ
ス検知管（ガスチック社製）にて採取しアンモニア濃度
を測定すると共に、前記瓶を密封した後、５日間にわた
り、猫尿臭の除去テストを実施した。前記瓶を密封して
から２４時間経過毎に前記瓶中のガスを前記北用式アン
モニアガス検知管にて採取し、アンモニア濃度を測定し
た。前記瓶中のガスを採取後は、直ちに前記瓶を密封し
た。 別に空試験（無臭の消臭剤を添加しない場合）として、
容量ｌ！の密栓付き瓶に上記含尿砂２０ｇ、すなわち尿
１ｇを入れ、直ちに、瓶中のガスを前記北用式アンモニ
アガス検知管にて採取し、アンモニア濃度を測定した後
、前記瓶を密封して５日間放置した。なお、前記猫尿臭
の除去テストと同様に、前記瓶を密封してから２４時間
経過毎に前記瓶中のガスを前記北用式アンモニアガス検
知管にて採取し、アンモニア濃度を測定した。そして、
前記瓶中のガスを採取後は、直ちに前記瓶を密封した。 さらに、上記のようにして、容量ｌ！の密栓付き瓶に尿
１ｇ（含尿砂として２０ｇ）と無臭籾殻消臭剤２０ｇと
を入れて５日間にわたる猫尿臭の除去テストを実施した
ものと、容ｉ１Ａの密栓付き瓶に尿１ｇ（含尿砂として
２０ｇ）を入れて５日間にわたる空試験を実施したもの
とについて、消臭効果につき、７名の専門パネルにより
下記に示す６段階の評価基準で官能評価試験を行った。 長上ソ８１度　　長至１０し桿Ｉ正 ０　　　　　無　　　　臭 １　　　　やつとかすかに感する臭い ２　　　　らくに感する弱い臭い 長上ソ回１変　　臭至１Ｄ

【嬶Ｉ良 ３　　　　明らかに感する臭い ４　　　　強い臭い ５　　　　耐えられない程強く感する臭い実験例２（無
臭の消臭剤の消臭効果試験）容１１ｊ２の密栓付き瓶に
実験例１にて得た含尿砂２０ｇ１すなわち尿１ｇを入れ
る代わりに、前記含尿砂４０ｇ、すなわち尿２ｇを入れ
たほかは、実験例１と同様に試験した。但し、空試験は
、実施しなかった。 実験例３（無臭の消臭剤の消臭効果試験）容１１Ｎの密
栓付き瓶に実験例１にて得た含尿砂２０ｇ、すなわち尿
１ｇを入れる代わりに、前記含尿砂６０ｇ３すなわち尿
３ｇを入れたほかは、実験例１と同様に試験した。但し
、空試験は、実施しなかった。 そこで、実験例１．２および３の試験結果を第１表、第
２表および第１図に示す。すなわち、第１表は、本発明
の無臭の消臭剤の消臭効果について、容量１ｆの密栓付
き瓶に前記実験例１で得られた含尿砂と実施例１で得ら
れた無臭の消臭剤とをそれぞれ規定量大れてから４日経
過後の前記含尿砂中の尿臭の消臭率（％）を、第２表は
、本発明の無臭の消臭剤の消臭効果についての官能評価
試験の結果を、そして、第１図は、本発明の無臭の消臭
剤の消臭効果について、前記密栓付き瓶中のアンモニア
濃度の時間的変化を示している。 】」」曳 】じし表 第１表および第１図から明らかなように、実施例１で得
られた無臭の消臭剤を添加しない空試験（含尿砂のみの
場合）においては、アンモニア初％ＪＪ濃度は３　ｐｐ
ｍであるが、３〜４日経過後にはアンモニア濃度が４，
０００ｐｐｍと高くなるのに比べて、実施例１で得られ
た無臭の消臭剤を添加することにより、アンモニア初期
濃度は０．５〜ｌｐｐｍであり、臭いも感じない。そし
て、実施例１で得られた無臭の消臭剤を添加した場合の
時間的変化については、実施例１で得られた無臭の消臭
剤１重量部に対し含尿砂３重量部の割合、すなわち、実
施例１で得られた無臭の消臭剤２０ｇに対し尿３ｇの割
合で組み合わせ使用した場合には、アンモニア濃度が初
期のｌｐｐｍから４日後には３．５ｐｐｍまで上昇する
が、実施例１で得られた無臭の消臭剤１重量部に対し含
尿砂１〜２重量部の割合、すなわち、実施例１で得られ
た無臭の消臭剤２０ｇに対し尿１〜２ｇの割合で組み合
わせ使用した場合には、アンモニア濃度の初期値は０．
５ｐｐｍ以下であり、この値は４日後においても変わら
ず、消臭率も４日後において９９．９％以上で、臭いも
感じなかった。 さらに、第１表から明らかなように、実施例１で得られ
た無臭の消臭剤を添加しない空試験（含尿砂のみの場合
）においては、４日経過後の消臭効果は、７名の専門パ
ネルとも評価基準５であるのに対し、実施例１で得られ
た無臭の消臭剤を添加することにより、４日経過後の消
臭効果は、７名の専門パネルとも評価基準Ｏ乃至１であ
った。 以上のことより、実施例１で得られた無臭の消臭剤がア
ンモニア腐敗臭、特に猫の尿臭に対し好適な消臭剤であ
ることが判った。 実験例４（本発明の無臭の消臭剤と従来の活性炭との消
臭効果比較試験） 実験例１と同じ樹脂製の容器内に、実験例１と同様に処
理してベルジャ猫１週間分の尿を含んだ含尿砂（原音有
量；５重量％）を得た。この樹脂製の容器をビニール袋
で覆い密封状態にした後、５日間嫌気性醗酵させ、アン
モニア濃度４．０００ｐｐｍＯ含尿妙にしたものを使用
して、実施例１で得られた無臭の消臭剤の消臭効果を従
来品のヤシガラ活性炭のそれと比較した。 試験方法としては、容量１！の密栓付き瓶を４個用意し
、１番目の瓶には上記含尿砂８０ｇ、すなわち尿４ｇと
実施例１で得た無臭の消臭剤２０ｇを、２番目の瓶には
上記含尿砂２０ｇ、すなわち尿１ｇと実施例１で得た無
臭の消臭剤２０ｇを、３番目の瓶には上記含尿砂８０ｇ
、すなわち尿４ｇと市販のヤシガラ活性炭２０ｇを、そ
して４番目の瓶には上記含尿砂２０ｇ、すなわち尿１ｇ
と市販のヤシガラ活性炭２０ｇをそれぞれ入れ、直ちに
密封してから３０分、１時間、１時間３０分、２時間経
過後にそれぞれの瓶中のガスを前記北用式アンモニアガ
ス検知管にて採取し、アンモニア濃度を測定した。なお
、前記各瓶中のガスを採取後は、再び、直ちに前記冬服
を密封した。 試験結果を第２図に示す。すなわち、第２図は、実施例
１で得られた無臭の消臭剤と従来品のヤシガラ活性炭の
消臭効果の時間的変化を示している。 ところで、日本産業衛生協会が示す我が国の空気汚染許
容濃度は、アンモニアについては２５　ｐｐｍとされて
いる。ここにいう許容濃度とは、労働者が有害物に連日
暴露される場合に、空気中の有害物濃度がこの数値以下
であれば健康に有害な影響が殆ど見られないという濃度
であり、感受性が特別に高くない労働者が１日８時間以
内、中程度の労働の場合に該当するものである。 従って、第２図に示される結果から明らかなように、実
施例１で得られた無臭の消臭剤の方が、従来品のヤシガ
ラ活性炭と比較して前記アンモニアの許容濃度である２
５　ｐｐｍ以下になるのが早く、より速効性に冨んでい
るといえる。 また、嗅覚における認知においても、実施例１で得られ
た消臭剤の場合は無臭であるが、ヤシガラ活性炭の場合
は少し臭いがある。 実験例５〔本発明の無臭の消臭剤と従来の籾殻燻炭化物
（アルカリ水溶液での浸漬処理をしていない燻炭化物）
との消臭効果比較試験〕 実験例１〜３の無臭の消臭剤の消臭効果試験の結果から
も明らかなように、猫の尿臭の発する臭いは、アンモニ
ア臭である。そこで、同じアンモニア臭を有する鶏糞を
使用して、実施例１で得られた無臭の消臭剤の消臭効果
を従来の籾殻燻炭化物（アルカリ水溶液での浸漬処理を
していない燻炭化物）のそれと比較した。 すなわち、籾殻の燻炭化物の２０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液中への浸漬処理以降の処理を行わないほかは、
実施例１と同様にして籾殻の燻炭化物を得た。 そこで、容量１２の密栓付き瓶を１０個用意し、１番目
の瓶には鶏糞２０ｇと実施例１で得られた無臭の消臭剤
５ｇを、２番目の瓶には鶏糞２０ｇと実施例１で得られ
た無臭の消臭剤１０ｇを、３番目の瓶には鶏糞２０ｇと
実施例１で得られた無臭の消臭剤２０ｇを、４番目の瓶
には鶏糞２０ｇと実施例１で得られた無臭の消臭剤３０
ｇを、５番目の瓶には鶏糞２０ｇと実施例１で得られた
無臭の消臭剤４０ｇを、６番目の瓶には鶏糞２０ｇと上
記の籾殻の燻炭化物５ｇを、７番目の瓶には鶏糞２０ｇ
と上記の籾殻の燻炭化物Ｌｏｇを、８番目の瓶には鶏糞
２０ｇと上記の籾殻の燻炭化物２０ｇを、９番目の瓶に
は鶏糞２０ｇと上記の籾殻の燻炭化物３０ｇを、そして
１０番目の瓶には鶏糞２０ｇと上記の籾殻の燻炭化物４
０ｇをそれぞれ入れ、直ちに密封してから５時間、５０
時間、１００時間および１５０時間経過後にそれぞれの
瓶中のガスを前記北用式アンモニアガス検知管にて採取
し、アンモニア濃度を測定した。なお、前記各瓶中のガ
スを採取後は、再び、直ちに前記冬服を密封した。 別に空試験（鶏糞のみの場合）として、容量１℃の密栓
付き瓶に鶏糞２０ｇを入れ、直ちに密封してから５時間
経過後に前記瓶中のガスを前記北用式アンモニアガス検
知管にて採取し、アンモニア濃度を測定したところ、１
　＋　２００ｐｐｍであり、これを鶏糞のアンモニア初
期濃度とした。以後、５０時間、１００時間および１５
０時間経過後に前記瓶中のガスを前記北用式アンモニア
ガス検知管にて採取し、アンモニア濃度を測定した。な
お、前記瓶中のガスを採取後は、再び、直ちに前記瓶を
密封した。 試験結果を第３図に示す。すなわち、第３図は、本発明
の実施例１で得られた無臭の消臭剤（以下、本発明消臭
剤という。）と燻炭化に続くアルカリ水溶液での浸漬処
理がされていない籾殻の燻炭化物（以下、籾殻燻炭とい
う。）とについて消臭効果の時間的変化を示している。 第３図に示される結果から明らかなように、本発明消臭
剤もしくは籾殻燻炭に対する鶏糞の添加割合が同じもの
について、本発明消臭剤を添加した場合および籾殻燻炭
を添加した場合のアンモニア濃度の時間的変化をみると
、常に本発明消臭剤を添加した場合の方が低い濃度を示
している。 また、籾殻燻炭の場合は、鶏糞１重量部に対し籾殻燻炭
２重量部を添加した時、１５０時間経過後においてよう
やく、アンモニア濃度はその許容濃度である２５　ｐｐ
ｍ以下となるが、本発明消臭剤の場合は、これを、例え
ば鶏糞１重量部に対し１．５重量部も添加すれば、添加
してから９０時間程度経過後には、アンモニア濃度はそ
の許容濃度である２５ｐｐｍ以下となり、本発明消臭剤
は、従来の籾殻燻炭に比べて極めて高い消臭効果を示す
ことが判った。 実施例２（消臭剤の製造） 籾殻焼成用金属製内筒の容積が６０ｆｆｉの電気炉に籾
殻５０００　ｇを仕込んだことのほかは、実施例１と同
様にして、特異臭を有する籾殻の燻炭化物３０００ｇを
得た。この籾殻の燻炭化物は、殆ど原料の籾殻本来の形
状を留めていた。 次に、この籾殻の燻炭化物の全量、すなわち、３０００
　ｇから、実施例１と同様の水酸化ナトリウム水溶液へ
の浸漬、濾過、水洗濾過、水切り、加熱真空乾燥および
冷却の各処理を経て、籾殻の燻炭乾燥物２１００　ｇを
得た。 なお、この籾殻の燻炭乾燥物は、炭素分および灰分の含
有量がそれぞれ７５．４１重量％および３．３２重量％
、そして、水分含有量が１．７８重量％であるとともに
、比表面積が４０．７ｒｒｆ／ｇであり、また、前記水
酸化ナトリウム水溶液による浸漬処理前の特異臭が殆ど
感じられず、無臭の消臭剤が得られたことが判った。 実験例６〔本発明の無臭の消臭剤と従来の籾殻燻炭化物
（アルカリ水溶液での浸漬処理をしていない燻炭化物）
との消臭効果比較試験〕 鶏糞を使用し、実施例２で得られた無臭の消臭剤の消臭
効果を従来の籾殻燻炭化物（アルカリ水溶液での浸漬処
理をしていない燻炭化物）のそれと比較した。 すなわち、籾殻の燻炭化物の２０重量％水酸化ナトリウ
ム水溶液中への浸漬処理以降の処理を行わないほかは、
実施例２と同様にして籾殻の燻炭化物を得た。 そこで、容量１１の密栓付き瓶を４個用意し、１番目の
瓶には鶏糞１０ｇと実施例２で得られた無臭の消臭剤５
ｇを、２番目の瓶には鶏糞１０ｇと実施例２で得られた
無臭の消臭剤Ｌｏｇを、３番目の瓶には鶏糞１０ｇと上
記の籾殻の燻炭化物５ｇを、そして４番目の瓶には鶏糞
１０ｇと上記の籾殻の燻炭化物１０ｇをそれぞれ入れ、
直ちに密封してから５日間放置した。密封してから２４
時間経過毎に栓を開け、それぞれの瓶中のガスを前記北
用式アンモニアガス検知管にて採取し、アンモニア濃度
を測定すると共に、実験例１と同様の「鶏糞の臭いに対
する７名の専門パネルによる６段階の評価基準でのｒ官
能評価試験」」を行った。なお、前記各瓶中のガスの採
取および官能評価試験の後は、再び、直ちに前記名題を
密封した。 別に空試験（鶏糞のみの場合）として、容量１１の密栓
付き瓶に鶏糞１０ｇを入れ、直ちに前記瓶中のガスを前
記北用式アンモニアガス検知管にて採取し、アンモニア
濃度を測定したところ、６００ｐｐｍであり、これを鶏
糞のアンモニア初期濃度とした。さらに、上記の官能評
価試験を行ったところ、臭気強度は５であった。以後、
前記瓶を密封して５日間放置した。そして、前記瓶を密
封してから２４時間経過毎に前記瓶中のガスを前記北用
式アンモニアガス検知管にて採取し、アンモニア濃度を
測定すると共に、上記の官能評価試験を行った。なお、
前記瓶中のガスの採取および官能評価試験の後は、再び
、直ちに前記瓶を密封した。 そこで実験例６の試験結果を第３表に示す。 芽」１表 備考：第３表の瓶番号５は、空試験のデータを示す。 第３表に示される結果から明らかなように、実施例２お
よび実験例６でそれぞれ得られた消臭剤および籾殻燻炭
に対する鶏糞の添加割合が同じものについて、前記消臭
剤を添加した場合と前記籾殻燻炭を添加した場合のアン
モニア濃度の時間的変化をみると、同時間経過後では、
大体前記実施例２で得られた消臭剤を添加した場合の方
が低い濃度を示している。 また、実施例２および実験例６でそれぞれ得られた消臭
剤および籾殻燻炭に対する鶏糞の添加割合が同じものに
ついて、前記消臭剤を添加した場合と前記籾殻燻炭を添
加した場合の臭気強度を比較してみても、前記実験例６
で得られた籾殻燻炭を添加した場合が４乃至５であるの
に対し、前記実施例２で得られた消臭剤を添加した場合
は１乃至２であり、明らかに低い値を示している。 このことから、実施例２で得られた消臭剤は、従来の籾
殻燻炭に比べて極めて高い消臭効果を示すことが判った
。 以上実験例１〜６の結果からして、本発明消臭剤は、鶏
糞のアンモニア腐敗臭、すなわち猫の尿臭に対して極め
て効果的な消臭剤であることが判った。 〔本発明の作用効果〕 本発明は、前述したように、無機材料や有機繊維質材料
からなるトイレ砂、活性炭、消臭用スプレーなどの従来
公知の消臭剤が、一般家庭の室内で、犬、猫、小鳥など
のペット動物を飼育する場合に、それらのペット動物の
排泄物の臭いを効果的に少なくすることができるもので
はなかったこと、また、空気を遮断した状態下に籾殻を
６００″Ｃ以下の温度で加熱処理して燻炭化する方法に
よった従来公知の籾殻を原料とした消臭剤においても、
前記ペット動物の排泄物の臭いに対する消臭効果が必ず
しも満足の行くものでなかったことなどに対し、アンモ
ニアガスの腐敗臭に対して優れた吸着能を有し、従って
、前記ペット動物、特に猫の尿臭に対して極めて効果的
かつ長期間持続した消臭作用を有し、さらに使用後にお
いても、容易且つ無害に処理が可能な消臭剤およびその
製造方法を提供し得る効果を奏すると共に、このような
消臭剤を使用して室内においてペット飼育すると、ペッ
ト動物を好適な環境で飼育することができるなどの効果
をも奏するものである。

【図面の簡単な説明】

第１図は、本発明の無臭の消臭剤の消臭効果試験の結果
を示す図面であり、そして第２図は、本発明の無臭の消
臭剤と従来の活性炭との消臭効果比較試験の結果を示す
図面である。また、第３図は、本発明の無臭の消臭剤と
籾殻を燻炭化しただけの籾殻燻炭との消臭効果比較試験
の結果を示す図面である。 特許出願人　　宇部興産株式会社 第１図 第３図 一一一一一一一一一一経過日数（日） 検知手段：北川式アンモニア検知管

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. （１）籾殻の燻炭化物が主として含有されており、その
   籾殻の燻炭化物が、（ａ）炭素分および灰分を、それぞ
   れ５５〜８０重量％および１〜２０重量％の割合で含有
   していると共に、（ｂ）４〜１００ｍ＾２／ｇの比表面
   積を有しており、さらに、（ｃ）１０〜４０ｇの中性の
   水で１ｇの燻炭化物を数回洗浄した場合に、その洗浄水
   のｐＨ値として６．０〜８．５程度を示す燻炭化物であ
   ることを特徴とする消臭剤。
2. （２）（Ａ）籾殻を不活性ガス雰囲気下に３００〜６５
   ０℃の温度で０．５〜５時間加熱処理することにより、
   籾殻を燻炭化する工程、 （Ｂ）前記（Ａ）工程で得られた燻炭化物を不活性ガス
   雰囲気下に約７０℃以下の温度まで冷却し、次いで、前
   記燻炭化物をアルカリ水溶液に浸漬処理する工程、 （Ｃ）前記（Ｂ）工程で得られた燻炭化物を濾過し、さ
   らに、洗浄水のｐＨ値が６．０〜８．５程度を示すまで
   その燻炭化物を水洗した後、乾燥する工程、 からなることを特徴とする消臭剤の製造方法。