JPH02124934A

JPH02124934A - ポリカーボネートの製造方法

Info

Publication number: JPH02124934A
Application number: JP1177347A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Sakashita; 健阪下; Tomoaki Shimoda; 智明下田
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1988-07-11
Filing date: 1989-07-10
Publication date: 1990-05-14
Anticipated expiration: 2009-04-13
Also published as: JPH0627190B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、ポリカーボネートの製造方法に関し、さらに
詳しくは、高分子量を有し、しかも優れた耐熱性および
耐水性を有し、その上色調の改良されたポリカーボネー
トの製造方法に関する。

発明の技術的背景ならびにその問題点ポリカーボネートは、耐衝撃性などの機械的特性に優れ
、しかも耐熱性、透明性などにも優れており、広く用い
られている。このようなポリカーボネートの製造方法と
しては、ビスフェノールなどの芳香族系有機二水酸基化
合物とホスゲンとを直接反応させる方法（界面法）、あ
るいはビスフェノールなどの芳香族系有機二水酸基化合
物とジフェニルカーボネートなどの炭酸ジエステルとを
溶融状態でエステル交換反応（重縮合反応）させる方法
などが知られている。

ところで芳香°族系有機三水酸基化合物と炭酸ジエステ
ルとのエステル交換反応によってポリカーボネートを製
造する際には、芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエ
ステルとを、金属の有機酸塩、無機酸塩、酸化物、水酸
化物、水素化物あるいはアルコラードなどの触媒を用い
て、通常２５０〜３３０℃の温度で減圧下に加熱しなが
ら溶融状態でエステル交換反応させているため、前述の
界面法と比較して安価にポリカーボネートを製造するこ
とができるという利点を有している。しかしながら、芳
香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを溶融状
態で反応させているため、生成するポリカーボネートは
長時間高温に曝されることとなり、黄色に着色したり、
耐熱性あるいは耐水性に劣ったりするという問題点があ
った。また用いる触媒によっては、重合活性が余り高く
なく、高分子量を有するポリカーボネートを得ることが
できないという問題点もあった。

また特開昭６０−５１７１９号公報には、含窒素塩基性
化合物とホウ素化合物との組合せからなる触媒を用いて
ポリカーボネートを製造する方法が提案されており、こ
の触媒を用いれば比較的淡色なポリカーボネートが得ら
れるが、この触媒は重合活性が低いという問題点があっ
た。

本発明者らは、上記のような問題を解決すべく鋭意検討
したところ、特定の触媒を用いて、芳香族系有機二水酸
基化合物と炭酸ジエステルとを重縮合させればよいこと
を見出して、本発明を完成するに至った。

発明の目的本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、高分子量を有し、しかも優れ
た耐熱性および耐水性を有し、その上色調が改良された
ポリカーボネートを得ることができるようなポリカーボ
ネートの製造方法を提供することを目的としている。

発明の概要本発明に係る第１のポリカーボネートの製造方法は、芳
香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを溶融重
縮合してポリカーボネートを製造するに際して、（１）含窒素塩基性化合物　および（ｂ）芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対して、１
０’〜１０−３モル量のアルカリ金属化合物またはアル
カリ土類金属化合物からなる触媒を用いることを特徴としている。

また本発明に係る第２のポリカーボネートの製造方法は
、芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを溶
融重縮合してポリカーボネートを製造するに際して、（１）含窒素塩基性化合物（ｂｌ　芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対して、
１０〜１０−３モル量のアルカリ金属化合物またはアル
カリ土類金属化合物　および（Ｃ）ホウ酸またはホウ酸
エステルからなる触媒を用いることを特徴としている。

本発明に係るポリカーボネートの製造方法では、芳香族
系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合
してポリカーボネートを製造するに際して、特定の触媒
を用いているので、高分子量を有し、しかも優れた耐熱
性および耐水性を有し、その上色相が改良されたポリカ
ーボネートを製造することができる。

発明の詳細な説明以下本発明に係るポリカーボネートの製造方法を具体的
に説明する。

本発明ではポリカーボネートを製造するに際して、芳香
族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとが用いられ
る。

本発明で用いられる芳香族系有機二水酸基化合物とは、
下記式［ＩコＨＯ＋　Ｘ　＋　ＯＨ−［Ｉ］ＳＯ−または−ＳＯ−であり、Ｒ１およびＲ２は水素原
子または１価の炭化水素基であり、Ｒ３は２価の炭化水
素基である。また芳香核は、１価の炭化水素基を有して
いてもよい。）で示される化合物である。

このような芳香族系有機二水酸基化合物としては、具体
的には、ビス（４−ヒドロキシフェニル）メタン、１．
１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２．２−
ビス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２．２−ビス（
４−ヒドロキシフェニル）オクタン、ビス（４−ヒドロ
キシフェニル）フェニルメタン、２．２−ビス（４−ヒ
ドロキシ−１−メチルフェニル）プロパン、１．１−ビ
ス（４−ヒドロキシ−１−ブチルフェニル）プロパン、
２．２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）
プロパンなどのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類
、１．ｌ−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペン
タン、ｌ、１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロ
ヘキサンなどのビス（ヒドロキシアリール）シクロアル
カン類、４．４’−ジヒドロキシジフェニルエーテル、
４．４’−ジヒドロキシ−３，３′−ジメチルフェニル
エーテルなどのジヒドロキシアリールエーテル類、４．
４’−ジヒドロキシジフェニルスルフィド、４．４’−
ジヒドロキシ−３，３’−ジメチルジフェニルスルフィ
ドなどのジヒドロキシジアリールスルフィド類、４．４
’−ジヒドロキシジフェニルスルホキシド、４．４’−
ジヒドロキシ−３，３゛−ジメチルジフェニルスルホキ
シドなどのジヒドロキシジアリールスルホキシド額、４
．４’ジヒドロキシジフエニルスルホン、４．４’−ジ
ヒドロキシ−３，３′−ジメチルジフェニルスルホンな
どのジヒドロキシジアリールスルホン類などが用いられ
る。

これらのうちでは、特に２．２−ビス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンが好ましい。

また炭酸ジエステルとしては、具体的には、ジフェニル
カーボネート、ジトリールカーボネート、ビス（クロロ
フェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、
ジナフチルカーボネート、ビス（ジフェニル）カーボネ
ート、ジエチルカーボネート、ジメチルカーボネート、
ジブチルカーボネート、ジシクロへキシルカーボネート
などが用いられる。

これらのうち特にジフェニルカーボネートが好ましい。

また上記のような炭酸ジエステルは、好ましくは５０モ
ル％以下さらに好ましくは３０モル％以下の量のジカル
ボン酸あるいはジカルボン酸エステルを含有していても
よい。このようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エ
ステルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフ
タル酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルが用いられ
る。

このようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステル
を炭酸ジエステルと併用した場合には、ポリエステルポ
リカーボネートが得られる。

本発明でポリカーボネートを製造するに際して、上記の
ような炭酸ジエステルは、芳香族系有機二水酸基化合物
１モルに対して、１．０１〜１．３０モル好ましくは１
，０２〜１．２０モルの量で用いられることが望ましい
。

本発明に係る第１のポリカーボネートの製造方法では、
芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを溶融
重縮合してポリカーボネートを製造するに際して、（ａ）含窒素塩基性化合物　および（ｂ）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合
物からなる触媒を用いている。

（１）含窒素塩基性化合物としては、具体的には、テト
ラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍ　ｅ　４　Ｎ　
ＯＨ）　、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（Ｅ
ｔ　４ＮＯＨ）　、テトラブチルアンモニウムヒドロキ
シド（Ｂ＋＋　４　Ｎ０Ｈ）　、）リメチルベンジルア
ンモニウムヒドロキシド（＠ＨＣＨ（Ｍ　ｔ）３Ｎ　Ｏ
Ｈ）などのアルキル、アリール、アルアリール基などを
有するアンモニウムヒドロオキシド類、トリメチルアミ
ン、トリエチルアミン、ジメチルベンジルアミン、トリ
フェニルアミンなどの三級アミン類、Ｒ２ＮＨ（式中Ｒ
はメチル、エチルなどのアルキル、フェニル、トルイル
などのアリール基などである）で示される二級アミン類
、ＲＮＨ２（式中Ｒは上記と同じである）で示される一
級アミン類、あるいはアンモニア、テトラメチルアンモ
ニウムボロハイドライド（Ｍ　ｔ　　Ｎ　Ｂ　Ｈ４）　
、テトラブチルアンモニウムボロハイドライド（Ｂ　ａ
　　Ｎ　Ｂ　Ｈ４）、テトラブチルアンモニウムテトラ
フェニルボレー）　（Ｂｕ　　ＮＢＰｈ　４　）　、テ
トラブチルアンモニラムテトラフェニルボレート（Ｍｅ
　＜　Ｎ　Ｂ　Ｐ　ｈ　４）などの塩基性塩などが用い
られる。

これらのうち、テトラアルキルアンモニウムヒドロキシ
ド類が特に好ましい。

（ｂ）アルカリ金属化合物としては、具体的には、水酸
化ナトリウム１．水酸化カリウム、水酸化リチウム、炭
酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチウ
ム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、酢
酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステアリ
ン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン酸
リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リチ
ウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリウ
ム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水素
二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二リ
チウム、ビスフェノールＡのニナトリウム塩、ニカリウ
ム塩、ニリチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カリ
ウム塩、リチウム塩などが用いられる。

また（ｂ）アルカリ土類金属化合物としては、具体的に
は、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、
炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ス
トロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢
酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロンチウムな
どが用いられる。

上記のような（１）含窒素塩基性化合物は、芳香族系有
機二水酸基化合物１モルに対して、１０−６ｌ−５〜１０　モル好ましくは１０〜１０−２モルの量で、そ
して（ｂ）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属
化合物は１０−８〜１０−３モル好ましくは１０〜１０
−４モルの量で特に好ましくは１０〜１０−５モル量で
用いられる。

（１）含窒素塩基性化合物の量が芳香族系有機二水酸基
化合物１モルに対して１０〜１０−１モルであると、エ
ステル交換反応、重合反応が十分な速度で進行し、さら
に色相、耐熱性および耐水性などに優れたポリカーボネ
ートが得られる点で好ましい。

また（ｂｌ　アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金
属化合物の量が芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対
して１０〜１０−３モルであると、重合活性を高くする
ことができ、さらに色相、耐熱性および耐水性に優れた
ポリカーボネートが得られる点で好ましい。

このように（１）含窒素塩基性化合物と（ｂ）アルカリ
金属化合物またはアルカリ土類金属化合物とを組合せた
触媒は、高い重合活性を有して高分子量のポリカーボネ
ートを生成させることができ、しかも得られるポリカー
ボネートは、耐熱性および耐水性に優れ、その上色調が
改良され透明性に優れている。

本発明に係る第２のポリカーボネートの製造方法では、
芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを溶融
重縮合してポリカーボネートを製造するに際して、ｆａｌ含窒素塩基性化合物（ｂ）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合
物　および（ｅ）ホウ酸またはホウ酸エステルからなる触媒を用いている。

（１）含窒素塩基性化合物および（ｂｌ　アルカリ金属
化合物またはアルカリ土類金属化合物としては、上記の
ような化合物が用いられる。

（Ｃ）ホウ酸またはホウ酸エステルとしては、ホウ酸ま
たは一般式Ｂ　（ＯＲ）　　　（ＯＨ）　　　　（式ｎ
　　　　　３−Ｒ中Ｒは、メチル、エチルなどのアルキル、フェニルなど
のアリールなどであり、ｎは１．２または３である）で
示されるホウ酸エステルが用いられる。

このようなホウ酸エステルとしては、具体的には、ホウ
酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、
ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリヘプチル、ホウ酸トリ
フェニル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナフチルなど
が用いられる。

本発明に係る第２のポリカーボネートの製造方法では、
（１）含窒素塩基性化合物は、芳香族系有機二水酸基化
合物１モルに対して１０−６〜１０’モル好ましくは１
０〜１０−２モルの量で、（ｂ）アルカリ金属化合物ま
たはアルカリ土類金属化合物は１０〜１０　モル好まし
くは１０−７〜１０　モルの量で特に好ましくは１０−
７〜１０−５モル量で、そして（ｃｌ　ホウ酸またはホ
ウ酸二ステルは１０〜１０　モル好ましくは１０−７〜
１０　モルの量で特に好ましくは１０−６〜１０−４モ
ル量で用いられる。

（息）含窒素塩基性化合物の量が芳香族系有機二水酸基
化合物１モルに対して１０〜１０−１モルであると、エ
ステル交換反応、重合反応が十分な速度で進行し、さら
に色調、耐熱性および耐水性に優れたポリカーボネート
が得られる点で好ましい。

（ｂｌ　アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化
合物の量が芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対して
１０〜１０−３モルであると、重合速度を高くすること
ができ、さらに色相、耐水性および耐熱性に優れたポリ
カーボネートが得られる点で好ましい。

また（Ｃ）ホウ酸またはホウ酸エステルの量が芳香族系
有機二水酸基化合物１モルに対して１０−８〜１０−１
モルであると、熱老化後の分子量の低下が起こりにくく
、さらに色相、耐熱性および耐水性に優れたポリカーボ
ネートが得られる点で好ましい。

このように（ａ）含窒素塩基性化合物と（ｂ）アルカリ
金属化合物またはアルカリ土類金属化合物と、（ｃｌ　
ホウ酸またはホウ酸エステルとを組合せた触媒は、さら
に高い重合活性を有して高分子量のポリカーボネートを
生成させることができ、しかも得られるポリカーボネー
トは、さらに耐熱性および耐水性に優れ、その上色調が
さらに改良され、透明性に優れている。

芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとの重縮
合反応は、従来知られている芳香族系有機二水酸基化合
物と炭酸ジエステルとの重縮合反応条件と同様な条件下
で行なうことができるが、具体的には、第一段目の反応
を８０〜２５０℃好ましくは１００〜２３０℃さらに好
ましくは１２０〜１９０℃の温度で０〜５時間好ましく
は０〜４時間さらに好ましくは０．２５〜３時間常圧で
、両者を反応させる。次いで反応系を減圧にしながら反
応温度を高めて芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエ
ステルとの反応を行ない、最終的には１　ｍ　Ｈｇ以下
の減圧下で２４０〜３２０℃の温度で芳香族系有機二水
酸基化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応を行なう。

上記のような芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエス
テルとの反応は、連続式で行なってもよくまたバッチ式
で行なってもよい。また上記の反応を行なうに際して用
いられる反応装置は、種型であっても管型であっても基
型であってもよい。

発明の効果本発明に係るポリカーボネートの製造方法では、芳香族
有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを溶融重縮合し
てポリカーボネートを製造するに際して、上記のような
特定の触媒を用いているので、高分子量を有し、しかも
優れた耐熱性および耐水性を有し、その上色相の改良さ
れたポリカーボネートを製造することができる。

以上本発明を実施例により説明するが、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

（試験方法）物性測定法を以下に示す。

極限粘度（ＩＶ）　、塩化メチレン中、２０℃でウベロ
ーデ粘度計を用いて測定した。

色相（ｂ値）；２閣厚のプレスシートのＬａｂ値を日本
重色工業■製のＣｏｌ＋ｚｎｄ　Ｃｏ１ｏｒＤｅｌ（ｅ
ｒ＊ａｃｅ　Ｍｅｔｅｒ　ＮＤ−１００ｆ　ＤＰを用イ
テ透過法で測定し、黄色度の尺度としてｂ値を用いた。

熱老化試験；１２０℃、４００ｍｍＨｇ、１２時間乾燥
したペレットをテフロンペトリ皿（４０■φ）に４．５
ｇ秤量し、２５０℃のギヤオーブン（ＧＩＩＰＳ−２１
２田葉井製作所、空気置換率７１゜６回／時間）中に１
６時間保持後、室温まで徐冷した。この試料を２１１Ｉ
１１厚のプレスシートにして、このシートを用いて色相
（ｂ値）およびＩＶを測定した。

温水試験；０．５ｍ＋ｍ厚のプレスシートより、幅５ｍ
、長さ５■のダンベルを打ち抜き、温水中に浸漬し、１
日後、３日後、７日後に取り出す。取り出し後、１時間
以内にインストロン１１３２でチャック間距離３０ＩＩ
ＩＩ＋１引張り速度５０ｍｍ／分、測定レンジ５０ｋｇ
で引張り試験を行ない、伸び（％）を測定した。

プレスシート作成条件；１２０℃、４００ｍ＋＊Ｈｇ、
１２時間乾燥したペレットを、窒素雰囲気中で２８０℃
、１０分間予熱した後、２８０℃で５分間、１００ｋｇ
／ｃ１ｉでプレスし、室温でコールドプレスを５分間行
なった。

実施例１１００ｍｌのガラスリアクター中に、ジフェニルカーボ
ネート（Ｂｘｌｅｔ社製のジフェニルカーボネートを８
１１℃の温水で２回洗浄し、９０％の収率で蒸留）　４
７．　９　ｇ　（０，２２モル）とビスフェノールＡ（
日本ジ−イープラスチック社製）４５．６ｇ気気下１８
０℃で加熱し、３０分間Ｎｉ撹拌棒で撹拌した。その後
、テトラメチルアンモニウムヒドロオキサイドＭｅ　　
ＮＯＨ１５％水溶液（東洋合成社ｔＪ）　３６　、　５
　ｍｇ　（Ｍｃ４Ｎ　ＯＨカ３　Ｘ　１０−’モル／Ｂ
ＰＡＩモル）、炭酸水素ナトリウムＮａＨＣＯ３（和光
試薬特級）０．５０■（０，３Ｘ　１０’モ／ｌ、／Ｓ
ＰＡ　　１モル）を加えて、さらニ１８０　℃、Ｎ２雰
囲気下３０分撹拌し、エステル交換反応を行なった。

その後、２１０℃に昇温し、徐々に２００ｍＨ，まで減
圧し、１時間、さらに２４０℃まで昇温し、２００ｍＨ
ｇ　テ２０分、徐々ｊ：１５０ｍ＋ａＪまで減圧し、２
０分、さらに１００鵬Ｊまで減圧後２０分、１５ｍｍＨ
１まで減圧して０．　５時間反応させた後、２７０℃に
昇温し、最終的に０．５■Ｈ，まで減圧して２．５時間
反応させた。

ＩＶ　　０．５８ｄ７／ｇ（７）ボｌＪカー１−＊−ト
を得た。このポリカーボネートのｂ値は１．０であった
。

結果を表１に示す。

実施例２〜７．比較例１〜５実施例１において、炭酸水素ナトリウム、テトラメチル
アンモニウムヒドロキシド、ホウ酸を表１に記載した量
用いる代りに表１に記載した含窒素塩基性化合物、アル
カリ金属（アルカリ土類金属化合物）およびホウ酸また
はホウ酸エステル化合物を表１および表２に記載した量
用いた他は実施例１と同様の方法で実験を行なった。

結果を表１および表２に示す。

実施例８５００ｍｌのガラスリアクター中に、ジフェニルカーボ
ネート（実施例１で用いたもの）１４３、　８　ｇ　（
０，６７２モル）とビスフェノールＡ（実施例１で用い
たもの）　１３６．　８ｇ　（０，６００モル）　トホ
ウ酸（１１３ｍ１０３）　、３％水溶液３．　０■（Ｈ
３ＢＯ３０，０２５Ｘ　１０’モル／ＢＰＡ　　１モル
）をＮ２雰囲気下、１８０℃で加熱し、３０分間Ｎｉ撹
拌棒で撹拌した。その後、テトラメチルアンモニウムヒ
ドロオキサイド（Ｍｅ＜　Ｎ０Ｈ）　１５％水溶（Ｎ１
０８）　０．　１％水溶液２４．　０＋ａｇ　（ＮＩＩ
　Ｏ，０１０Ｘ　１Ｇ’モル／ＢＰＡＩモル）を加えて
、さらに１８０℃、Ｎ２雰囲気下３０分撹拌し、エステ
ル交換反応を行なった。

その後、２１０℃に昇温し、徐々に２００ｍＨｇまで減
圧し、１時間、さらに２４０’Ｃまで昇温し、２００ｍ
Ｈ１テ２０分、徐ｋ　ｌ：　１５０　ｍＪまで減圧し、
２０分、ｉ！（ら１．：１００ｍＨ１ｔで減圧後２０分
、１５＋ｎｍＨｇまで減圧しテ０．５時間反応させた後
、２７０℃に昇温し、最終的に０．５ｍｍＨ１まで減圧
して２．５時間反応させた。

ＩＶ　　０．５５ｄＡ’／ｇのポリカーボネートを得た
。このポリカーボネートのｂ値は０．７であった。

結果を表３に示す。

実施例９〜２７．比較例６〜１０実施例８において、水酸化ナトリウム、テトラメチルア
ンモニウムヒドロキシド、ホウ酸を表３に記載した量で
用いる代りに、表３に記載した含窒素塩基性化合物、ア
ルカリ金属（アルカリ土類金属化合物）およびホウ酸ま
たはホウ酸エステル化合物を表３および表４に記載した
母にかえた以外は実施例８と同様の方法で実験を行なっ
た。

結果を表３および表４に示す。

Claims

【特許請求の範囲】１）芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを
溶融重縮合してポリカーボネートを製造するに際して、（ａ）含窒素塩基性化合物　および（ｂ）芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対して、１
０＾−＾８〜１０＾−＾３モル量のアルカリ金属化合物
またはアルカリ土類金属化合物からなる触媒を用いることを特徴とするポリカーボネー
トの製造方法。２）芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対して、（ａ
）含窒素塩基性化合物を１０＾−＾６〜１０＾−＾１モ
ルの量で、かつ（ｂ）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合
物を１０＾−＾８〜１０＾−＾３モルの量で用いること
を特徴とする請求項第１項に記載の方法。３）芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとを
溶融重縮合してポリカーボネートを製造するに際して、（ａ）含窒素塩基性化合物（ｂ）芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対して、１
０＾−＾８〜１０＾−＾３モル量のアルカリ金属化合物
またはアルカリ土類金属化合物および（ｃ）ホウ酸またはホウ酸エステルからなる触媒を用いることを特徴とするポリカーボネー
トの製造方法。４）芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対して、（ａ
）含窒素塩基性化合物を１０＾−＾６〜１０＾−＾１モ
ルの量で（ｂ）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合
物を１０＾−＾８〜１０＾−＾３モルの量で、かつ（ｃ
）ホウ酸またはホウ酸エステルを１０＾−＾８〜１０＾
−＾１モルの量で用いることを特徴とする請求項第３項に記載の方法。