JPH0489824A

JPH0489824A - ポリカーボネートの製造方法

Info

Publication number: JPH0489824A
Application number: JP20707790A
Authority: JP
Inventors: Takeshi Sakashita; 健阪下; Kotaro Kishimura; 岸村　小太郎
Original assignee: GE Plastics Japan Ltd
Current assignee: SABIC Innovative Plastics Japan KK
Priority date: 1990-08-03
Filing date: 1990-08-03
Publication date: 1992-03-24

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】発明の技術分野本発明は、ポリカーボネートの製造方法に関し、さらに
詳しくは、高分子量を有し、かつ優れた耐熱性、耐水性
および色相安定性を有し、さらに溶融弾性、溶融強度な
との成形特性に優れた分岐を有するポリカーボネートの
製造方法に関する。

発明の技術的背景ポリカーボネートは、耐衝撃性なとの機械的特性に優れ
、しかも耐熱性、透明性なとにも優れており、広く用い
られている。

ところて一般的な直鎖状ポリカーボネートは、溶融弾性
や溶融強度なとの成形特性に改良の余地かあり、このよ
うな成形特性を改良する方法として、多官能化合物を共
重合させてポリカーボネートを分岐化させる方法か一般
に知られている。そして、分岐化されたポリカーボネー
トの製造方法としては、直鎖状ポリカーボネートの製造
方法と同様に、一般的に界面法か提案されており、具体
的にたとえは、二価フェノールと多官能化合物とにホス
ケンを吹き込む方法（特公昭４４−１７１４９号公報）
などが開示されているか、このような方法では多官能化
合物は反応溶媒に難溶てなくてはならないという制限か
あり、しかも反応の制御か難しく、ゲルを生成しやすい
。

また、重合の際にフェノールを共存させたり（特公昭４
７−２３９１８号公報）、特定の構造を有する多官能化
合物を用いる方法（特開平２５５７２５号公報）などか
開示されているか、このような従来の界面法では、いず
れも特定の構造のポリマーしか得られない。

一方、特公昭４７−２３９１８号公報においては、二価
フェノールおよび三価フェノールなとの多官能化合物を
ジアリールカーボネートとエステル交換反応による溶融
重合法で重合させ、分岐化したポリカーボネートを得る
方法が開示されている。この方法によれは、上記の界面
法にみられるような原料の限定はされないか、得られる
ポリカーボネートは着色しており、色相か劣る。

発明の目的本発明は、上記のような従来技術に伴う問題点を解決し
ようとするものであって、高分子量を有し、かつ優れた
耐熱性、耐水性および色相安定性を有し、さらに溶融弾
性、溶融強度なとの成形特性に優れたポリカーボネート
を得ることかできるようなポリカーボネートの製造方法
を提供し、かつこのようなポリカーボネートを得ること
を目的としている。

発明の概要本発明に係る第１のポリカーボネートの製造方法は、芳
香族系有機二水酸基化合物、炭酸ジエステルおよび１分
子中に３以上の官能基を有する化合物を溶融重縮合して
ポリカーボネートを製造するに際して、該芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対して、（ａ＋
１０−６〜１０−１モルの含窒素塩基性化合物および（ｂｊＩＯ−８〜１０−５モルのアルカリ金属化合物ま
たはアルカリ土類金属化合物からなる触媒の存在下、１分子中に３以上の官能基を有する化合物を前記芳香族
系有機二水酸基化合物１モルに対して０．００１〜０．
０３モルの量で用いて重合させることを特徴としている
。

また、本発明に係る第２のポリカーボネートの製造方法
は、芳香族系有機二水酸基化合物、炭酸ジエステルおよ
び１分子中に３以上の官能基を有する化合物を溶融重縮
合してポリカーボネートを製造するに際して、該芳香族系有機二水酸基化合物Ｊモルに対して、（ａ）
１０−６〜１０−１モルの含窒素塩基性化合物、（ｂ）
１０−”〜１０−５モルのアルカリ金属化合物またはア
ルカリ土類金属化合物および（ＣＩＩＯ−”〜１０−１モルのホウ酸またはホウ酸エ
ステルからなる触媒の存在下、１分子中に３以上の官能基を有する化合物を前記芳香族
系有機二水酸基化合物１モルに対して０．００１〜０．
０３モルの量で用いることを特徴としている。

さらに本発明に係るポリカーボネートは、上記のような
製造方法によって得られることを特徴としている。

本発明に係るポリカーボネートの製造方法では、芳香族
系有機二水酸基化合物、炭酸ジエステルおよび１分子中
に３以上の官能基を有する化合物を、特定の触媒の存在
下、溶融重縮合してポリカーボネートを製造しているの
で、高分子量を有し、しかも優れた耐熱性および耐水性
を有し、その上位組か改良されたポリカーボネートを製
造することかできる。

また、このようにして得られるポリカーボネートは、溶
融弾性、溶融強度などの成形特性に優れている。

発明の詳細な説明以下本発明に係るポリカーボネートの製造方法を具体的
に説明する。

本発明ではポリカーボネートを製造するに際して、芳香
族系有機二水酸基化合物、炭酸ジエステルおよび１分子
中に３以上の官能基を有する化合物とか用いられる。

本発明で用いられる芳香族系有機二水酸基化合物とは、
下記式［Ｉ］（式中Ｘは、−Ｃ−−Ｃ−−〇−−８Ｒ２Ｒ３Ｓ〇−または−８○２−てあり、Ｒ１およびＲ２は水素
原子または１価の炭化水素基であり、Ｒ３は２価の炭化
水素基である。また芳香核は、１価の炭化水素基を有し
ていてもよい。）で示される化合物および式〔Ｉ）のフ
ェニル基かアルキル基またはハロゲン原子で置換された
化合物なとかあげられる。

このような芳香族系有機二水酸基化合物としては、具体
的には、ビス（４−ヒドロキソフェニル）メタン、１．
１−ヒス（４−ヒドロキシフェニル）エタン、２，２−
ヒス（４−ヒドロキシフェニル）プロパン、２．２−ビ
ス（４−ヒドロキシフェニル）ブタン、２，２ビス（４
−ヒドロキシフェニル）オクタン、ヒス（４−ヒドロキ
シフェニル）フェニルメタン、２．２ビス（４−ヒドロ
キシ−］−メチルフェニル）プロパン、１．１−ビス（
４−ヒドロキシ−ｔ−ブチルフェニル）プロパン、２，
２−ビス（４−ヒドロキシ−３−ブロモフェニル）プロ
パンなとのビス（ヒドロキシアリール）アルカン類、１．１ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロペンタン
、１，１−ビス（４−ヒドロキシフェニル）シクロヘキ
サンなとのヒス（ヒドロキシアリール）シクロアルカン
類、４．４−ジヒドロキシジフェニルエーテル、４，４ジヒ
ドロキシ−３，３−ジメチルフェニルエーテルなとのジ
ヒドロキシアリールエーテル類、４．４−ジヒドロキシ
ジフェニルスルフィド、４，４ジヒドロキシ−３，３−
ジメチルジフェニルスルフィトなとのジヒドロキシジア
リールスルフィト類、４．４−ジヒドロキシジフェニル
スルホキシド、４．４−ジヒドロキシ−３，３”−ジメ
チルジフェニルスルホキシドなとのジヒドロキシジアリ
ールスルホキシド類、４．４゛−ジヒドロキシジフェニルスルホン、４，４ジ
ヒドロキシ−３，３−ジメチルジフェニルスルホンなと
のジヒドロキシジアリールスルホン類などが用いられる
。

これらのうちでは、特に２，２−ヒス（４−ヒドロキシ
フェニル）プロパンか好ましい。

また炭酸ジエステルとしては、具体的には、ジフェニル
カーボネート、ジトリールカーボネート、ヒス（クロロ
フェニル）カーボネート、ｍ−クレジルカーボネート、
ジナフチルカーボネート、ヒス（ジフェニル）カーボネ
ー１〜、ジエチルカーホ子−ト、ジメチルカーボネート
、ジブチルカーボネート、ジシクロヘキシルカーボネー
トなとか用いられる。

これらのうち特にジフェニルカーボネートか好ましい。

また上記のような炭酸ジエステルは、好ましくは５０モ
ル以下さらに好ましくは３０モル以下の量のジカルボン
酸あるいはジカルボン酸エステルを含有していてもよい
。二のようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステ
ルとしては、テレフタル酸、イソフタル酸、テレフタル
酸ジフェニル、イソフタル酸ジフェニルか用いられる。

二のようなジカルボン酸あるいはジカルボン酸エステル
を炭酸ジエステルと併用した場合には、ポリエステルポ
リカーボネートか得られる。

次に、本発明でポリカーボネートを製造するに際して、
上記のような炭酸ジエステルは、芳香族系有機二水酸基
化合物１モルに対して、１．０〜１．３０モル好ましく
は１．０１〜１．２０モルの量で用いられることか望ま
しい。

本発明において用いられる１分子中に３以上の官能基を
有する化合物について説明する。

二のような多官能化合物としては、フェノ−ル性水酸基
またはカルボキシル基を有する化合物か好ましく、特に
フェノール性水酸基を３個含有する化合物か好ましい。

具体的には、たとえは、１、　］、　ｉ　）リス（４−
ヒドロキシフェニル）エタン、２１２’　＋　２”　−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）ジイソプロピルヘン
セン、 α、α、α−トリス（４−ヒドロキシフェニル）川。

３．５−　　トリイソプロピルヘンゼン、フロロクリシ
ン、４，６−シメチルー２．４．６−１−リー（４ヒド
ロキシフエニル）−へブタン−２Ｌ　３．５−　トリ　（４−ヒドロキシフェニル）ヘン
ゾール、２．２−ヒス−（４，４−（４，４−ジヒドロ
キシジフェニル）−シクロヘキシルツープロパン、トリ
メリット酸、Ｌ　３．５−ヘンセントリカルボン酸、ピ
ロメリット酸などが挙げられ、これらのうち、１、　ｌ、　１．−　トリス（４−ヒドロキシフェニル
）エタン、２．２’　、２”−）リス（４−ヒドロキシ
フェニル）ジイソプロピルベンセン、α、α゛、α　−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）−１，３，５−）ジ
イソプロピルヘンセンなとが好ましく用いられる。

このような多官能化合物は、芳香族系有機二水酸基化合
物１モルに対して、通常は０．０３モル以下好ましくは
０．００１〜０．０２モルさらに好ましくは０．００１
〜０，０１モルの量で用いらねる。

本発明に係る第１のポリカーボネートの製造方法では、
上記ような芳香族系有機二水酸基化合物、炭酸ジエステ
ルおよび多官能化合物を溶融重縮合してポリカーボネー
トを製造するに際して、ｆａｔ　　含窒素塩基性化合物
　および（ｂ）　　アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物からなる触媒を用いている。

ｆａｔ　　含窒素塩基性化合物としては、具体的には、
テトラメチルアンモニウムヒドロキシド（Ｍ　ｅ　＜　
Ｎ０Ｈ）、テトラエチルアンモニウムヒドロキシド（Ｅ
ｔ４ＮＯＨ）　、テトラメチルアンモニウムヒドロキシ
ド（Ｂｕ４ＮＯ）（）、トリメチルベンジルアンモニウ
ムヒドロキシト（ＣΣＣＨ２（Ｍｅ）ＮＯＨ）なとノアルキル、了り−
ル、アルアリール基などを有するアンモニウムヒトロオ
キント類、トリメチルアミン、トリエチルアミン、ツメ
チルヘンシルアミン、トリフェニルアミンなどの三級ア
ミン類、Ｒ２ＮＨ（式中Ｒはメチル、エチルなとのアル
キル、フェニル、トルイルなとのアリール基なとである
）で示される二級アミン類、ＲＮＨ２（式中Ｒは上記と
同しである）で示される１級アミン類、あるいはアンモ
ニア、テトラメチルアンモニウムホロハイドライド（Ｍ
ｅ４ＮＢＨ，）　、テトラブチルアンモニウムポロハイ
トライド（Ｂｕ、ＮＢＨ４）　、テトラブチルアンモニ
ウムテトラフェニルボレーｈ（Ｂｕ４ＮＢＰｈ４）、テ
トラブチルアンモニウムテトラフェニルボレーｈ　（Ｍ
　ｅ４Ｎ　Ｂ　Ｐ　ｈ４）なとの塩基性塩なとか用いら
れる。

これらのうち、テトラアルキルアンモニウムヒトワキシ
ト類か特に好ましい。

（ｂｌ　　アルカリ金属化合物としては、具体的には、
水酸化すトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム、
炭酸水素ナトリウム、炭酸水素カリウム、炭酸水素リチ
ウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸リチウム、
酢酸ナトリウム、酢酸カリウム、酢酸リチウム、ステア
リン酸ナトリウム、ステアリン酸カリウム、ステアリン
酸リチウム、水素化ホウ素ナトリウム、水素化ホウ素リ
チウム、フェニル化ホウ素ナトリウム、安息香酸ナトリ
ウム、安息香酸カリウム、安息香酸リチウム、リン酸水
素二ナトリウム、リン酸水素二カリウム、リン酸水素二
リチウム、ビスフェノールＡのニナト１７ム塩、ニカリ
ウム塩、ニリチウム塩、フェノールのナトリウム塩、カ
リウム塩、リチウム塩などが用いられる。

またｆｂ）アルカリ土類金属化合物としては、具体的に
は、水酸化カルシウム、水酸化バリウム、水酸化マグネ
シウム、水酸化ストロンチウム、炭酸水素カルシウム、
炭酸水素バリウム、炭酸水素マグネシウム、炭酸水素ス
トロンチウム、炭酸カルシウム、炭酸バリウム、炭酸マ
グネシウム、炭酸ストロンチウム、酢酸カルシウム、酢
酸バリウム、酢酸マグネシウム、酢酸ストロンチウム、
ステアリン酸カルシウム、ステアリン酸バリウム、ステ
アリン酸マグネシウム、ステアリン酸ストロシチウムな
どが用いられる。

上記のような（ａ）含窒素塩基性化合物は、芳香族系有
機二水酸基化合物１モルに対して、１０−６〜１０″１
モル好ましく　ハ１０−５〜１０−２＋ル、ソシて（ｂ
）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物は
１０−８〜１０−５モル特に好ましくは１０−７〜１０
−５モル用いられる。

＋ａ＋　　含窒素塩基性化合物の量か芳香族系有機二水
酸基化合物１モルに対して１０−６〜１０−’モルであ
ると、エステル交換反応、重合反応か十分な速度で進行
し、さらに色相、耐熱性および耐水性などに優れたポリ
カーボネートが得られる点て好ましい。

また（ｂ）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属
化合物の量か芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対し
て１０−８〜１ｏ−５モルであると、重合活性を高くす
ることかでき、さらに色相、耐熱性および耐水性に優れ
たポリカーボネートが得られる点て好ましい。

アルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物か１０−５
モルより多くなるとケルか生成しゃすくなるとともに色
相、耐水性なとか低下する。

このように（ａ）含窒素塩基性化合物と（ｂ）アルカリ
金属化合物またはアルカリ土類金属化合物とを組合せた
触媒は、高い重合活性を有して高分子量のポリカーボネ
ートを生成させることかでき、しかも得られるポリカー
ボネートは、耐熱性および耐水性に優れ、その上色調か
改良され透明性に優れている。

本発明に係る第２のポリカーボネートの製造方法では、
前述した芳香族系有機二水酸基化合物、炭酸ジエステル
および多官能化合物を溶融重縮合してポリカーボネート
を製造するに際して、（ａ＋　　含窒素塩基性化合物（ｂ）　　アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物　および（Ｃ＋　　ホウ酸またはホウ酸エステルからなる触媒を
用いている。

（ａ）　　含窒素塩基性化合物および（ｂ）アルカリ金
属化合物またはアルカリ土類金属化合物としては、前述
したような化合物か用いられる。

（Ｃ）　　ホウ酸またはホウ酸エステルとしては、ホウ
酸または１般弐Ｂ（ＯＲ）、（○Ｈ）　３−ｎ（式中Ｒ
は、メチル、エチルなとのアルキル、フェニルなとのア
リールなとてあり、ｎは１．２または３である）で示さ
れるホウ酸エステルか用いられる。

二のようなホウ酸エステルとしては、具体的には、ホウ
酸トリメチル、ホウ酸トリエチル、ホウ酸トリブチル、
ホウ酸トリヘキシル、ホウ酸トリトリル、ホウ酸トリナ
フチルなどが用いられる。

本発明に係る第２のポリカーボネートの製造方法ては、
（ａ）含窒素塩基性化合物は、芳香族系存機二水酸基化
合物１モルに対してｌｏ−６〜１０−’モル好ましくは
１０−５〜１０−２モル、（ｂｉアルカＩＪ金属化合物
またはアルカリ土類金属化合物は１０〜１０−５モル特
に好ましくは１０−７〜１０−５モル、そして（Ｃ）ホ
ウ酸またはホウ酸エステルは１０−Ｒ〜１０−１モル好
ましくは１０−７〜１０−２モル特に好ましくは１０−
６〜１０−４モル用いられる。

（ａ）含窒素塩基性化合物の量か芳香族系存機二水酸基
化合物１モルに対して１０−６〜１０−１モルであると
、エステル交換反応、重合反応か十分な速度で進行し、
さらに色調、耐熱性および耐水性に優れたポリカーボネ
ートか得られる点て好ましい。

（ｂ）アルカリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合
物の量か芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対して１
０−８〜１０−５モルであると、重合速度を高くするこ
とかでき、さらに色相、耐水性および耐熱性に優れたポ
リカーボネートか得られる点て好ましい。

アルカリ金属またはアルカリ土類金属化合物か１０−５
モルより多くなるとケルか生成しやすくなり、また色相
、耐水性などが低下する。

またｆｃｌホウ酸またはホウ酸エステルの量か芳香族系
有機二水酸基化合物１モルに対して１ｏ−８〜１０−１
モルであると、熱老化後の分子量の低下か起こりにくく
、さらに色相、耐熱性および耐水性に優れたポリカーボ
ネートが得られる点て好ましい。

二のようにｆａｉ含窒素塩基性化合物と、（ｂ＋）アル
カリ金属化合物またはアルカリ土類金属化合物と、ｉｃ
ｌホウ酸またはホウ酸エステルとを組合せ１こ触媒は、
さらに高い重合活性を有して高分子量のポリカーボネー
トを生成させることかでき、しかも得られるポリカーボ
ネートは、さらに耐熱性および耐水性に優れ、その上色
調かさらに改良され、透明性に優れている。

芳香族系有機二水酸基化合物、炭酸ジエステルおよび多
官能化合物の重縮合反応は、従来知られている芳香族系
有機二水酸基化合物と炭酸ジエステルとの重縮合反応条
件と同様な条件下で行なう二とかできるか、具体的には
、第１段目の反応を８０〜２５０　’Ｃ好ましくは１０
０〜２３０°Ｃさらに好ましくは１２０〜１９０°Ｃの
温度て０〜５時間好ましくは０〜４時間さらに好ましく
は０．２５〜３時間常圧て、両者を反応させる。次いて
反応系を減圧にしなから反応温度を高めて芳香族系有機
二水酸基化合物と炭酸ジエステルとの反応を行ない、最
終的には５　ｍｍ　Ｈｇ以下の減圧下て２４０〜３２０
°Ｃの温度て芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ジエス
テルとの重縮合反応を行なう。

上記のような芳香族系有機二水酸基化合物と炭酸ノエス
テルと多官能化合物との反応は、連続式で行なってもよ
くまたハツチ式で行なってもよい。

また上記の反応を行なうに際して用いられる反応装置は
、種型てあっても背型であっても基型てあってもよい。

このようにして得られるポリカーボネートは、用いる原
料モノマーによっても異なるので一概にはいえないか、
塩化メチレン中で測定した極限粘度［η］か通常０．３
〜１．Ｏｄｌ／ｇ、好ましくは０．４〜０．８ｄｌ／ｇ
、、さらに好ましくは０．４〜０．７ｄｌ／ｇである。

発明の効果本発明に係るポリカーボネートの製造方法では、芳香族
有機三水酸基化合物、炭酸ジエステルおよび１分子中に
３以上の官能基を有する化合物を、上記のような特定の
触媒の存在下、溶融重縮合してポリカーボネートを製造
するので、高分子量を有し、しかも優れた耐熱性および
耐水性を有し、その上色相の改良されたポリカーボネー
トを製造する二とかできる。

さらに、このようにして得られる分岐を有するポリカー
ボネートは、溶融弾性、溶融強度なとの成形特性に優れ
ている。

以下本発明を実施例により説明するか、本発明はこれら
実施例に限定されるものではない。

実施例物性測定法および試験法を以下に示す。

ＭＦＲ（ｇ／ｌ　０分）　　；　ＪＩＳ　Ｋ−７２１０
の方法に準拠し、温度３００°Ｃ１荷重１　、２　ｋｇ
で測定した。

極限粘度（ＩＶ、ｄｌ／ｇ）；塩化メチレン中、２０’
Ｃてウベローデ粘度計を用いて測定した。

色相（ＹＩ）；３ｍｍ厚の射出成形板をンリンダー温度
３２０°Ｃ１射出圧力１０００ｋｇ／ｃｎｆ、１サイク
ル４５秒、金型温度１００’Ｃて成形し、ＸＹ、Ｚ値を
日本重色工業＠）製のＣｏ１ｏｒａｎｄ　Ｃｏ１ｏｒＤ
ｅｆｆｅｒｅｎｃｅ　Ｍｅｔｅｒ　ＮＤ−１００１ＤＰ
を用いて透過法で測定し、黄色度（ＹＩ）を測定した。

試験片を用いてヘイズを測定した。

（１，２７７Ｘ−１，０６０７）光線透過率、ＡＳＴＭ　　Ｄ　　１００３の方法に従い
、色相測定用の射出成形板を用いて測定した。

、日本重色工業■のＮＤＨ−２００を用い、色相測定用の射出成形板のへイズを測定した。

滞留安定性、３２０°Ｃの温度で１５分間射出成形機の
シリンダー内に樹脂を滞留させた後、その温度で射出成形を行い、その成形板のＹｌ、ＶＦＲを測定した。

：色相測定用の射出成形板をオートクレーブ中の水に浸漬し、１２５°Ｃのオーブン中に５日間保持する。二のヘイズ耐水性実施例１ヒスフェノールＡ（日本ジ−イープラスチックス社製）
０．４４キロモル、１．１．　］−トリス（４−ヒドロ
キシフェニル）エタン　１．３モルと、ノフェニルカー
ホネート（エニイ社製）０．４５キロモルとを２５０リ
ツトル槽型攪拌槽に仕込み、窒素置換をした後に１４０
°Ｃて溶解した。

次にこれを１８０°Ｃの温度まて昇温し、ホウ酸を０．
００１１モル添加し、３０分間攪拌した。

次に触媒としてテトラメチルアンモニウムヒトロキシト
を　０．１１モルおよび水酸化ナトリウムを０．０００
４４モル添加し、温度を２４０”Ｃまて上昇させると同
時に圧力を徐々に３０ｍｍＨｇまで下げた。温度圧力を
一定に保ち留出するフェノールの量を測定し、留出する
フェノールかなくなった時点て窒素にて大気圧に戻した
。反応に要した時間は２時間であった。得られた反応物
の極限粘度［η］は０．１２＃／ｇであった。

次にこの反応物をギヤポンプで昇圧し、遠心式薄膜蒸発
機に送入し、反応を進めた。薄膜蒸発機の温度、圧力は
それぞれ３００°Ｃ，２ｎｕｎＨｇにコントロールした
。

蒸発機工部よりギヤポンプにて３０２°Ｃ１０、２ｎｕ
ｎ）（ｇにコントロールされた２軸横型攪拌重合槽（Ｌ
／Ｄ＝３、攪拌翼回転直径２２０ｍｍ、内容積８０リツ
トル）に４０ｋｇ／時間で送り込み滞留時間３０分間に
て重合させた。得られたポリマーの極限粘度（ＩＶ）は
０．５７＃／ｇであった。

物性測定結果を表１に示す。

実施例２実施例１において、ホウ酸を使用しなかった以外は、実
施例１に記載と同様の方法でポリマーを得た。

結果を表１に示した。

実施例３〜４実施例１において３官能性化合物として１、１．１．−
トリス（４−ヒドロキシフェニル）エタンを使用する代
わりに、またアルカリ金属化合物としてＮａＯＨを使用
する代わりに、各々表１に記載の化合物を表１に記載し
た量用いた以外は、実施例１と同様の方法てポリマーを
得た。

結果を表１に示す。

比較例１〜２実施例１において、触媒として表１に記載した化合物を
表１に記載した量用いた以外は、実施例１と同様の方法
でポリマーを得た。

結果を表１に示す。

＼＼＼＼＼＼＼＼＼

Claims

【特許請求の範囲】

（１）芳香族系有機二水酸基化合物、炭酸ジエステルお
よび１分子中に３以上の官能基を有する化合物を溶融重
縮合してポリカーボネートを製造するに際して、該芳香族系有機二水酸基化合物に対して、（ａ）１０＾−＾６〜１０＾−＾１モルの含窒素塩基性
化合物および（ｂ）１０＾−＾８〜１０＾−＾５モルのアルカリ金属
化合物またはアルカリ土類金属化合物からなる触媒の存在下、１分子中に３以上の官能基を有する化合物を前記芳香族
系有機二水酸基化合物１モルに対して０．００１〜０．
０３モルの量で用いて重合させることを特徴とするポリ
カーボネートの製造方法。
（２）芳香族系有機二水酸基化合物、炭酸ジエステルお
よび１分子中に３以上の官能基を有する化合物を溶融重
縮合してポリカーボネートを製造するに際して、該芳香族系有機二水酸基化合物１モルに対して、（ａ）
１０＾−＾６〜１０＾−＾１モルの含窒素塩基性化合物
、（ｂ）１０＾−＾８〜１０＾−＾５モルのアルカリ金
属化合物またはアルカリ土類金属化合物および（Ｃ）１０＾−＾８〜１０＾−＾１モルのホウ酸または
ホウ酸エステルからなる触媒の存在下、１分子中に３以上の官能基を有する化合物を前記芳香族
系有機二水酸基化合物１モルに対して０．００１〜０．
０３モルの量で用いて重合させることを特徴とするポリ
カーボネートの製造方法。
（３）前記１分子中に３以上の官能基を有する化合物か
、フェノール性水酸基および／またはカルボキシル基を
有する化合物である請求項第１項または第２項に記載の
ポリカーボネートの製造方法。
（４）請求項第１項〜第３項のいずれかに記載の製造方
法により得られるポリカーボネート。