JPH02115268A - 電気高圧絶縁体の表面を被覆する方法 - Google Patents

電気高圧絶縁体の表面を被覆する方法

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JPH02115268A
JPH02115268A JP1237372A JP23737289A JPH02115268A JP H02115268 A JPH02115268 A JP H02115268A JP 1237372 A JP1237372 A JP 1237372A JP 23737289 A JP23737289 A JP 23737289A JP H02115268 A JPH02115268 A JP H02115268A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 本発明は、縮合可能な末端基を有するジオルガノポリシ
ロキサン（１）に、１分子当り少なくとも３個の直接珪
素原子に結合した加水分解可能な基を有する珪素化合物
（Ｉｌ）、場合により有機性の非反応性溶剤（１）並び
に少なくとももう１種の物質を混合することにより製造
されている、電気高圧絶縁体の表面被覆に適当な、水の
遮断下で貯蔵可能な、室温で水の進入時にエラストマー
に架橋しうる組成物に関する。
〔従来の技術〕
電気高圧絶縁体はガラス、磁器又はプラスチック裂であ
る。これらは通常の環境の影響下では−長い寿命を有す
る。これらが強い環境の影響、すなわち例えば工業地域
での塵及び汚物によ枚沿海地域で基稈により又は砂漠地
域で塵及び侵食により惹起されるような大きな外来負荷
にさらされる場合には、これらの導電性の不純物により
フラソンユオーバーしかつそのために寿命の短縮につな
がる。従って、そのような絶縁体を屡々洗浄する必要が
ある。電気高圧絶縁体の屡々の洗浄を節約するために、
これをオルガノポリシロキサンエラストマーで被覆する
。この際、ンリコン被覆は、外来負荷物を疎水化する。
米国特許（ｕｓ　）第４４７６１５５号明細書（１９８
４年１０月９日、二−ミ（Ｒ，Ｇ。
Ｎｉｅｍｉ）、ドウ・コーニング・コーポレイ７ヨン（
Ｄｏｗ　Ｃｏｒｎｉｎｇ　Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎ　）
発行）には、縮合可能な末端基を有するジメチルポリン
ロキサンに、その珪素原子に少なくとも６個のオキンム
基が酸素原子を介して結合している７ラン、平均粒度５
μｍ以下を有する水酸化アルミニウム及び場合により非
反応性溶剤を混合することによって製造されている、高
圧絶縁体の表面被覆に適当な、水の遮断下に貯蔵可能な
、室温での水の進入時にエラストマーに架橋可能な組成
物が記載されている。この際、水酸化アルミニウムはジ
メテルポリンロキサン、シラン及び水酸化アルミニウム
よりなる各組成物の総重量に対して６５〜５５重量％の
量で使用される。
〔発明が解決しようとする課題〕
添加剤を官有し、水の遮断下で貯蔵可能な、室温での水
の進入時に架橋してエラストマーになりうる組成物を調
製することが課題であり、それを用いて、良好ないし従
来よジも良好な耐漏電性及び耐アーク性を有し、従来よ
りも良好な機械的特性、特に引き裂き強度及び引き裂き
時の伸びを有しかつその機械的特性が簡単な方法で変え
ることのできる電気高圧絶縁体上の薄い被覆が得られる
。更に、同じ粘度の組成物に比較して、電気高圧絶縁体
の表面への噴霧の際に、平滑な、−様のかつ密着した被
覆音生せしめかつ、その際絶縁体皿の縁部で滴状−又は
突起状物の形成傾向のほとんどない、水の遮断下に貯蔵
可能な、室焦での水の進入時にエラストマーに架橋可能
な組成物を調製することが課題であった。更に、この際
それで被覆された電気高圧絶縁体が、特に、それが特に
強い汚れ及び湿度にさらされる地域で使用される場合に
特に長い寿命を有する、水の遮断下に貯蔵可能な、室温
での水の進入時にエラストマーに架橋可能な組成物を調
製する課題があった。この課題は、本発明により解明さ
れる。
〔課題を解決するための手段〕
本発明の目的物は、縮合可能な末端基を有するジオルガ
ノポリンロキサン（１）に、１分子当り少なくとも６個
の直接珪素原子に結合した加水分解可能な基を有する珪
素化合物（Ｉｔ）、場合により有機性の非反応性溶剤（
１）並びに少なくとももう１種の物質を混合することに
より製造されている、電気高圧絶縁体の表面被覆に好適
な、水の遮断下で貯蔵可能な、室温での水の進入時にエ
ラストマーに架橋可能な組成物であり、これは、少なく
とももう１種の物質として、ジメチルシロキサン単位７
５〜８５モルチ及びビニルメチルシロキサン単位１５〜
２５　モル％　２有するジオルガノポリシロキサン６０
〜８ｏ重量％（３）、二酸化チタン又は二酸化ジルコニ
ウム２０〜６５重ｉ％（Ｂ）、白金化合物又は白金田キ
体の形の白金０．０５〜ｏ、２ｓ重量％（元素として計
算した）（Ｃ）及び炭素原子を介して珪素原子に結合し
た塩基性窒素原子を有する有機珪素化合物１〜５重量％
（Ｄ）の混合（この吸体）〜（Ｄｉで挙けられた範囲内
でそのっど選択されｆｃＳ率の合計は１００Ｎ量チにな
シかっ各重量％は証加剤（１′ｖ）の総重量に対する）
により製造された添加剤α）を使用することよりなる。
本発明による組成物中で、この添加剤（ＩＶ）は、場合
により併用される有機溶剤（１）なしでエラストマーに
架橋可能な各組成物の総重量に対して殊に１〜４ｍ［％
の童で含有されている。これは、オルガノポリシロキサ
ンエラストマーに高い耐漏電性及び耐アーク性並びに難
燃性全与える。
本発明による添加剤（５）の成分（５）、ビニルノ多い
ジオルガノポリシロキサンは、ジメテルンロキサン単位
及びビニルメチルシロキサン単位のほかに場合により、
他のンロキサン単位例えばフェニルメチルシロキサン単
位に高々１８モルチの量で含有する。
本発明による添加剤（Ｖｌの成分（Ｂ）として、二酸化
チタンとして、微分配の高熱法で気相で製造し友二酸化
チタンを使用するのが有利である。
本発明による添加剤（［Ｖ）の成分（Ｃ）として使用さ
れる白金の化合物又は錯体（Ｋｏｍｐｌｅｘ　）の例は
、Ｒ２［ＰｔＣ２６〕・６Ｈ２０、白金−オＬ／フィン
ー錯体、白金−アルコール−錯体、白金−アルコ−ルー
錯体、白金−エーテル−錯体、白金−アルデヒド−錯体
、Ｒ２〔ＰｔＣ２６〕・６Ｈ２０及びシクロヘキサノン
よりなる反応生成物を含む白金−ケトン−錯体、白金−
ビニルシロキサン−錯体、特に検出可能な有機ハロゲン
を含有する又は含有しない白金−１，６−ジビニル−１
，１，３，３−テトラメテルジンロキサン錯体、白金−
ノルボルナジェン−メチルアセトネート錯体、ビス−（
ガンマ−ピコリン）−白金ジクロリド、トリメチレンジ
ピリジン白金ジクロリド、シンクロペンタジェン白金シ
クロリド、ジメチルスルホキシドエチレン白金−（ｎ）
−ジクロリド並びに四塩化白金とオレフィン及びｐ−ア
ミン又はＳ−アミン又はｐ−及びＳ−アミンとの反応生
成物、例えば１−オクテン中に溶かした四塩化白金とＳ
−ブチルアミンよりなる反応生成物又は欧州特許機構（
ＥＰ−Ｂ）第１１０３７０号明細書によるアンモニウム
−白金錯体である。
本発明による添加剤ｆｆＶ）の成分（Ｄ）’を成す、炭
素原子を介して珪素原子に結合した塩基性窒素原子を有
する有機珪素化合物は、殊に、式：％式％ 〔式中Ｒは１基当り１〜８個の炭素原子？有する同じ又
は異なる１価の炭化水素基であす、Ｒ１は１基当り１〜
４個の炭素原子を有する同じ又は異なるアルキル基又は
式：　−８ｉＲ３０基であり、この際Ｒは前記のもので
あり、Ｙは塩基性窒素原子を有する同じ又は異なる１価
の５ｉＣ−結合された有機基を表わし、ａは１又は２で
ありかつｂは０．１又は２である〕の７ラン及び式：％
式％） 〔式中Ｒ及びＹは前記のものであり、Ｃは０．１．２又
は３、特に１であるが、ジシロキサンは少なくとも１個
の基Ｙｉ有することが条件であり、かつｄは０．１．２
又は６、特に１である〕のジシロキサンの群から選択さ
れるものである。
しかし、本発明による添加剤ＱＶ）の炭素原子を介して
珪素原子に結合した塩基性窒素原子を有する有機珪素化
合物（Ｄ）は、式： ％式％） 〔式中Ｒ及びＲ１は前記のものでありＸは０．１又は２
であシ、ｙは０．１．２又は３でありかつ２は０．１又
は２である〕の単位よシなる最高１０個のＳｉ−原子を
有するオルガノ（ポリ）ンロキサ７であってもよい。
炭化水素基Ｈの例は、メチル−エテル−ｎ−プロピル−
イソプロピル−及び２−エチルヘキシル基、並びにブチ
ル基；炭素−及び水素原子から構成された脂肪族多重結
合を有する基、例えばビニル−及びアリル基；環状脂肪
族炭化水素基、例えばシクロペンチル基及びンクロヘキ
シル基、並ヒにメチルンクロヘキシル基；芳香族炭化水
素基、例えばフェニル基及びキセカ ＝　／Ｌ／基；アル／７リー／Ｌ／　（Ａｌｋａｒｙｌ
　）基、例えばトリル基；及びアルアルキル基、例えば
ベンジル基である。しかしながら炭化水素基Ｒは、特に
それが珪素原子（これには炭素を介して塩基性窒素原子
も結合している）に結合している場合に、殊に脂肪族多
重結合を有しない。更に、より容易な入手性のためにも
、基Ｈの数の少なくとも５０チはメチル基であることが
有利である。
１基当り１〜４個の炭素原子を有するアルキル基Ｒの前
記の例は、基Ｒ１にも全範囲であてはまる。
基Ｙは殊に式：　Ｒ２ＮＨＲ３−Ｃ式中Ｒ２は水素原子
又は１基当９１〜８個の炭素原子を有する同じ又は異な
るアルキル−又はンクロアルキルー又はアミノアルキル
基を表わし、Ｒ３は１基当９１個の炭素原子又は３又は
４個の炭素原子を有する同じ又は異なる直鎖又は分枝鎖
で、脂肪族多重結合を含有しない炭化水素基、特に式＝
（ＣＨ２）３−　の基を表わす〕のものである。
アルキル−及びシクロアルキル基Ｈの例は、アルキル−
もしくはシクロアルキル基Ｒ２にも全範囲であてはまる
。
アミノアルキル基Ｒ２の例は、式： ％式％） 本発明による添加剤α）の、炭素原子金倉して珪素原子
に結合した塩基性窒素原子を有する有機珪素化合物（Ｄ
）としては、Ｎ−（２−アミノエテル）−３−アミノグ
ロビルトリメトキンシラン、Ｎ−（２−アミンエチル）
−６−アミノプロピルトリエトキン７ラン、Ｎ−（２−
アミノエテル）−６−アミツプロピルメチルジメトキン
シラン、６−アミノプロピルトリメトキシシラン、Ｎ−
（ンクロヘキシル）−３−アミノプロピルトリメトキシ
シラン、Ｎ−（２−アミノエチル）−６−アミノプロピ
ルートリス（トリメチルンロキシ）７ラン及び１．２−
ビス（Ｎ−（２−アミノエチル）−６−アミノプロビル
〕−１，１，２，２−テトラメチルジシロキサンを使用
するのが有利である。Ｎ−（２−アミンエチル）−６−
アミノプロピルートリメトキシンラン全使用するのが特
に有利である。
本発明による添加剤（閏の成分（５）〜（Ｄｉを攪拌器
又は捏和機中で互いに混合する。次いで添加剤（ＩＶＩ
　’ｅ　、混合物の少なくとも２時間の攪拌もしくは捏
和及び引続いて室温で２〜６日間の放置後に、使用する
ことができる。混合物を８０°Ｃ〜１５０°Ｃで少なく
とも１２０分間加熱することによって、有利に使用完成
にする。
ビニルの多いジオルガノポリシロキサン（Ａ）、白金化
合物もしくは白金錯体（Ｃ）並びに炭素原子を介して珪
素原子に結合した塩基性窒素原子を有する有機珪素化合
物（Ｄ）は、数日間放置もしくは加熱によって互いに反
応させると、作用を補強するだけの金属酸化物（Ｂｌと
共に、高い耐漏電性及び耐アーク性並びに難燃性を有す
るオルガノポリシロキサンエラストマーの被覆を得るた
めに、オルガノポリシロキサンエラストマーに架橋可能
な組成物の他の成分に少量でのみ添加すべき添加剤（Ｉ
Ｖ）’に生ずる。
縮合可能な末端基含有するジオルガノポリシロキサン（
１）としては本発明による組成物中で、有利に式： ％式％ 〔式中Ｒ４は１基当り１〜１８個の炭素原子を有する１
価の、場合によりハロゲン化された炭化水素基金表わし
、かつｍは少なくとも１０の値の整数である〕のものを
使用する。ジオルガノポリシロキサン（１）の平均粘度
は２５°Ｃで５００〜１・１０６ｍＰａ、ｓであるのが
有利である。
本発明による組成物の調製の際に、ジオルガノポリシロ
キサン（１）ｔ−１場合により併用される有機溶剤（１
）なしに、各組成物の総重量に対して５０〜９０重量％
の量で使用するのが有利である。
前記式のシロキサン鎖の内部にもしくはそれに沿って（
こういうことはこのような式によって通常描き出されな
いが）、ジオルガノシロキ”ｊ　７　単位（ｓＩＲ二〇
）に付加的になお他のシロキサン単位が存在しつる。こ
のような他の、しかしながら大抵は単に多かれ少なかれ
避は難い不純物として存在するシロキサン単位の例は、
式：Ｒ’　Ｓ　１０３／２、Ｒ：：５１０１／２及び５
１ｏ４／２〔式中Ｒ４は各々前記のものである〕のもの
である。しかしながら殊にジオルガノシロキサン単位以
外のそのようなシロキサン単位の量は合計して、縮合可
能な末端基を有するジオルガノポリシロキサン（１１中
に存在するシロキサン単位の高々５モルチである。縮合
可能な末端基を有するジオルがノボリフ０キサン（１）
の前記式中のヒドロキンル基を、所望の場合には、他の
縮合可能な基、例えば１基蟲ジ１〜４個の炭素原子を有
するアルコキシ基によって代えることができる。
１分子当り少なくとも６個の直接珪素原子に結合した加
水分解可能な基を有する珪素化合物（ＩＩ）として、式
： ％式％ 〔式中ｎはＯ又は１であり、Ｒ４は前記のものでありか
つＺは同じ又は異なる加水分解可能な基を表わし、オキ
シム基−０Ｎ＝Ｘ　、アミノ基−ＮＲ；　、アンルアミ
ノ基−ＮＲ７ＣＯＦＩ７　　アミノキシ基−０ＮＲχ、
アシルオキシ基−００ＣＲ７及び場合により置換された
炭化水素オキ７基−〇Ｒ７（この際Ｘは式：　Ｒ’Ｃ−
又はＲ６Ｃ＝　　の同じ又は異なる基金表わし、この際
Ｒ５は１基当り１〜５個の炭素原子を有する同じ又は異
なる１価の炭化水素基金表わしかつＲ６は５〜６個の炭
素原子を有する２価の炭化水素水素基を表わし、かつＲ
７は水素原子又は同じ又は異なる１価の、場合により置
換された炭化水素基を表わす）よりなる群から選択され
ている〕のシラン及び１分子邑り２〜１０個の珪素原子
を有するその部分的加水分解物を使用するのが有利であ
る。
炭化水素基Ｒ４の例は、アルキル基、例えばメチル−エ
チル−ｎ−プロピル−イソグロビルー　ｎ−ブチル−及
びＳ−ブチル基並びにヘキシル−及びオクタデシル基；
炭素−炭素二重結合を有する脂肪族基、例えばビニル−
及びアリル基；環状脂肪族炭化水素基、例えばシクロペ
ンテルー及びンクロヘキンル基、並びニメチルンクロヘ
キンル基；アリール基、例えばフェニル基及びキセニル
基；アルクアリール基、例えばトリル基；及びアルアル
キル基、例えばベンジル基である。
ハロゲン化炭化水素基Ｒ４の例は、ノ・ロケ゛ンアルキ
ル基、例えば５．３．３−トリフルオルプロピル基及び
ノ・ロデンアリール基、例えばＯｐ　−及Ｕ　ｍ　−ク
ロルフェニル基である。
よジ容易な入手性の故に、基Ｒ４の数の少なくとも５０
％、特に有利に基Ｒ４の数の少なくとも９０％がメチル
基であることが有利である。
炭化水素基Ｒ５の最も重要な例は、メチル−及びエチル
基である。式：　Ｒ６Ｃ＝ＮＯ−の基の最も重要な例は
、シクロヘキサノンオキシム基である。
炭化水素基Ｒ４の例は、炭化水素基Ｒ７に全範囲におい
てあてはまる。
１分子当り少なくとも６個の直接珪素原子に結合する加
水分解可能な基を有する珪素化合物（ＩＩ）としては、
式： ％式％） 〔式中Ｒ’　　Ｘ及びｎは前記のものである〕の７ラン
及び１分子当！７２〜１０個の珪素原子を有するその部
分的加水分解物を使用するのが有利である。
この際、メチルトリス−（メチルエチルケトキシム）−
シラン及びテトラ−（メチルエチルケトキシム）−シラ
ンを特に有利に使用される。
アミン基の例は、ｎ−ブチルアミノ−Ｓ　−ブチルアば
ノー及び７クロヘキシルアξノ基である。
アシルアミノ基の例は、ベンズアミド基である。
アミノキシ基の例は、ジメチルアミツキ７−及びジエチ
ルアミツキ７基でちる。
アシルオキシ基の例は、ホルミルオキンー及びアセトキ
ン基である。
炭化水素オキシ基の例は、メトキシ−エトキ７一及びイ
ソプロペニルオキシ基である。
置換された炭化水素オキシ基の例は、メトキンエチレン
オキ７基である。
殊に本発明による組成物の調製において１分子当ジ少な
くとも３個の直接珪素原子に結合した加水分解可能な基
を有する珪素化合物（Ｉｆ）は、場合により併用される
有機溶剤（１）なしに、各組成物の総重量に対してその
つど６〜１５重量％、特に５〜１０重量％の量で使用さ
れる。
本発明による組成物の調製時に、場合により非反応性の
有機溶剤（１）ｔ−併用する。加工のために十分に低い
粘度全組成物に与えるために、本発明による組成物の調
製の際に併用されうる非反応性の有機溶剤の例は、脂肪
族、芳香族及び塩素化炭化水素、例えばベンジン、石油
ベンジン（Ｔｅ５ｔｂｅｎｚｉｎ　）、ドルオール、キ
ジロール、トリクロルエテン及びテトラクロルエテンで
ある。非反応性の有機溶剤は、場合により併用される有
機溶剤［）ヲ有する各組成物の総重量に対してそのつど
殊に１０〜８ＯＮ量チ、特に６０〜７０重量％の量で併
用される。
本発明による組成物の調製の際に併用されうる添加剤（
５）以外の他の物質は、殊に補強性無機充填剤、非補強
性無機充填剤、縮合触媒、軟化剤、本発明による組成物
から製造されるエラストマーが基材（この上にエラスト
マーが生成された）上に付着することの改善剤、顔料及
び可溶性色素である。更に他の物質、例えば香料、殺菌
剤、（ＣＨ３）３Ｓｉ０１１／２−及びＳｉＯ，／２−
単位よりなるものを包含する樹脂様のオルガノポリンロ
キサン、純−有機性樹脂、例えばアクリルニトリルのホ
モ−又は共重合体、ポリスチロール、ポリ塩化ビニル又
はポリプロピレン、（この際そのような純−有機樹脂、
特にスチロール及びｎ−ブチルアクリレートよりなる共
重合体は、縮合可能な末端基を有するジオルガノポリン
ロキサンの存在ですでに、遊離基による前記モノマーの
重合によって生成されていてよい）、腐食抑制剤、エス
テル化又はエーテル化されていてよいポリグリコール、
酸化防止剤、熱安定斉に不燃化剤、光保護剤及び被膜形
成時間の延長斉ｋ例えば５ｉＣ−結合メルカプトアルキ
ル基’に有するシラン並びに小胞形成剤（ｚｅｌｌｅｎ
ｅｒｚｅｕｇｅｎｄｅＭｉｔｔｅｌ　）　、例えばアゾ
ジカルボンアミド會併用してよい。
補強性無機充填剤、すなわち少なくとも５０ｍ２７９の
表面積を有する無機充填剤の例は、特に高熱法で製造さ
れた二酸化珪素、構造保持下に脱水された珪酸ヒドロデ
ル及び少なくとも５０ｒｒＬ２／ｇの表面積を有する他
の種類の沈降二酸化珪素である。
非補強性無機充填剤、すなわち５０ｍ２／、！ｉ’より
も少ない表面積金有する無機充填剤の例は、石英粉末、
珪藻土、酸化鉄、酸化亜鉛、酸化チタン、炭酸力ルンウ
ム、炭酸マグネシウム、炭酸亜鉛、スス、雲母及びニュ
ープルガー白票（Ｎｅｕｂｕｒｇｅｒ　Ｋｒｅｉｄｅ　
）でありもしくはであってよい。
全てのこれらの補強性及び非補強性無機充填剤は親水性
であってよく又は例えばオルガノンランもしくはオルガ
ノンランサン又はオルガノンラン゛ン、例えばヘキサメ
テルジンラデンでの処理によって又はアルコキン基での
ヒドロキンル基のエーテル化によジ疎水化され得る。充
填剤の１種類を使用することができ、少なくとも２種類
の充填剤の混合物を使用することもできる。この際、充
填剤は、場合により併用される有機溶剤（１）なしに、
各組成物の総重量に対して殊に５〜３０重量％の童で併
用される。
縮合触媒の例は、ブチルチタネート及び有機錫化合物、
例えばジ−ｎ−ブチル錫ジアセテート、ジ−ｎ−ブチル
錫ジラウレート及び１分子当り少なくとも２個の、酸素
原子を介して珪素原子に結合した、場合により１個のア
ルコキン基により置換された、１価の炭化水素基を加水
分解可能な基として有するシラン又はそのオリゴマーと
ジオルガノ錫ジアンレートとの反応生成物であり、この
際、この反応生成物において、錫原子の全原子価は、基
ニ ー８１０Ｓｎミ の酸素原子によってもしくは５ｎＣ−結合した、１価の
有機基によって飽和されている。このような反応生成物
の製造は、米国特許（ＵＳ）第４４６０７６１号明細書
（１９８４年７月１７日公示、ンラー（Ａ、　３ｃｈｉ
ｌｌｅｒ　）等著、ワラカーヒエミー社（Ｗａｃｋｅｒ
−Ｃｈｅｍｉｅ　Ｃ）ｍｂＨ）に詳記されている。この
際縮合触媒は場合により併用される有機溶剤ｆｆＶ）な
しで各組成物の総重量に対して殊に０．０１〜１．００
重量％の量で併用される。
本発明による組成物から製造されるエラストマーが基材
（この上でエラストマーが生成された）上に付着するこ
との改善剤の例は、有機官ｒ−アミノプロピルトリエト
キン７ラン及びＮ−（２−アミノエチル）−６−アミノ
プロビルトリエトキシシランである。これは場合により
併用される有機溶剤（Ｉｖ）なしで各組成物の総重量に
対して殊に０．５〜５．０重量％、特に１．０〜１．５
重量％の量で併用される。
軟化剤の例は、少なくとも１Ｑ　ｍＰａ、ｓの粘度を有
する室温で液状の、トリメチルシロキン基により末端遮
断されたジメチルボリア０キサンである。これは場合に
より併用される有機溶剤（１）なしで各組成物の総重量
に対して殊に５〜５０重量％の量で併用される。
本発明による組成物の架橋のためには通常の空気含湿量
で十分である。この架橋は所望の場合には室温よりも高
い又は低い温度で、例えば−５°Ｃ〜１０°Ｃで又は３
０°Ｃ〜５０°Ｃでも実施できる。
本発明による組成物は、磁器、ガラス又はプラスチック
製の、中−及び高圧域で使用される絶縁体、例えば立脚
絶縁体（５ｔａｎｄ１種ｏｌａ切−ｒｅｎ　）、引込Ｈ
（Ｄｕｒｃｈｆｕｈｒｕｎｇｅｎ　）、計器用変成器及
び棒状絶縁体（８ｔａｂ１種ｏｌａｔｏｒｅｎ　）の表
面被覆に使用される。この際、被覆は例えば噴霧、塗布
、ローラーかけ又は浸漬により行なうことができる。被
覆は噴霧により行なうのが有利である。本発明によるエ
ラストマー被覆の厚さは、有利に少なくとも０−２５ｍ
ｍである。
次の実施例において、他の記載のない限り、「部」及び
「％」の全記載は「重量部」及び「重量％」である。
次の実施例中で使用される混合物は白金−ビニルシロキ
サンー錯体及び希釈剤から次の様に製造した。
Ｈ２Ｐｔ、Ｃｔ６・６Ｈ２０１０部、１，３−ジビニル
−１，１，３，３−テトラメチルジンロキサン２０部及
びエタノール５０部よりなる混合物に１炭酸す）　ＩＪ
ウム２０部を加えた。混合物を攪拌下で６０分間沸騰還
流加熱し、次いで１５時間放置しかつその後に濾過した
。濾液から約１６　ｈＰａ　（絶対（ａｂｓ、　）　）
で揮発性成分を溜去した。残分として液体１７部全得て
、これをペンゾール中に溶かした。溶液を濾過しかつ濾
液からペンゾールを溜去した。残分に、希釈剤として２
５℃で１４００　ｍＰａ、ｓの粘度を有する末端位単位
としてジメチルビニルシロキサン単位を有するジメチル
ポリシロキサンを、混合物が白金１重量％（元素として
計算した）？含有するような量で混合した。
〔実施例〕
例　　１ ａ）２５°Ｃで５００００　ｍＰａ、ｓの粘度を有し、
で高熱法で気相で製造した二酸化チタン５０部を均質に
混合する。次いで白金−ピニルシロキサン−錯体及び希
釈剤よりなる白金１重量％（元素として計算され几）全
含有する混合物２５部を添加する。混付物の均質化後、
混合物にＮ−（２−アミノエチル）−６−アミノプロピ
ルトリメトキンシラン４部全添加混合する。
引続き混合物を強攪拌下で徐々に１５０°Ｃに加熱しか
つ更に２時間１５０°Ｃで攪拌する。
ｂ）２５°Ｃで２００００　ｍＰａ、ｓの粘度を有し、
末端位の単位に１個ずつの８１−結合したヒドロキシル
基を有するジメチルボリア０キサン２９．４部に、前記
の順序で、１５０ｍ２／ｌのＢＥＴ−表面積を有する高
熱法で気相で製造した二酸化珪素６．１部、添加剤（そ
の製造は前記のａ）で記載された）１．０部、１０２０
　ｈＰａ　（絶対）で１００°Ｃ〜１４０°Ｃの沸騰範
囲を有する、芳香物質の乏しい石油ベンジン６０．０部
、メチルトリス−（メチルエテルケトキシム）−７ラン
２．８５部、Ｎ−（２−アミノエチル）−６−アミノプ
ロビルトリメトキシンラン０．６部及びテトラエテルシ
リケート４部及びジ−ｎ−ブチル錫−ジアセテート１部
よりなる混合物を攪拌下で環境大気圧で６時間１２０℃
に加熱すること及び生成した酢酸エチルエステルの同時
の溜去により製造した反応生成物０．０５部を混合する
。
水の遮断下で貯蔵可能な、溶剤を含有し流動性のＲＴＶ
　−１組成物が得られる。この組成物は２５°Ｃで３２
００　ｍＰａ、ｓの粘度含有し、かつ絶縁体の表面上に
例えばエアーレス（Ａｉｒｌｅｓｓ　）−装置で卓越的
に噴霧することができる。この組成物は、空気湿気の進
入時に溶剤の同時の蒸発下に反応して平滑なゴム様の層
になる。
この組成物から２　ｍｘ厚の箔を製造し、その機械的及
び電気的特性を室温での１４日間の貯蔵後に測定した。
結果全表１にまとめる。
表１ ンヨア（Ｓｈａｒｅ） 引裂強度 引裂時の伸び 耐漏電性 Ａ硬度　ＤＩＮ　５３５０５ ＤＩＮ　　５３５０４ ＤＩＮ　　５３５０４ ＤＩＮ　　５７３０３ ２．６Ｎη１２ ６３０％ ３．５ｋＶで 〉６６０分 耐アーク性 ＤＩＮ　　５７４４１ ２４０秒 比較実験１ 例１に記載した作業法を、添加剤を併用しないことを変
えて、繰ジ返す。２５℃で６１００ｍＰａ−５の粘度を
有する組成物が得られる。
この組成物から２龍厚の箔を製造し、その機械的及び電
気的特性を室温で１４日間の貯蔵後に測定した。結果全
表２にまとめる。
表２ ンヨアＡ硬度　　ＤＩＮ　５３５０５　　　　　４２引
裂強度　　　　ＤＩＮ　５３５０４　　　　２−６Ｎ／
ｙｎｉ引裂時ｏ伸Ｕ　　　ＤＩＮ　５３５０４　　　　
　３４０％比較実験２ ２５℃で２００００　ｍＰａ、ｓの粘度を有する、末端
位の単位に１個ずつの８１−結合したヒドロキシル基を
有するジメチルボリア０キサン３０．７部に、平均粒度
０．７μｍ１比重２−４２９　／　ｃｍ３及び水和物水
（Ｈｙｄｒａｔｗａｓｓｅｒ　）　３５重ｉ％の酸化ア
ルミニウム水和物４１４部を完全真空下で１７５°Ｃに
加熱下に１時間混合する。室温へのこの混合物の冷却後
に、１０２０　ｈＰａで１００°Ｃ〜１４０°Ｃの沸騰
範囲を有する芳香物質の少ない石油ベンジン２２部、メ
チルトリス−（メテルエチルケトキンム）−シラン６．
１部及びジプチル錫ジオクトエート０．１部にこの混合
物を混合する。
米国特許（ｕｓ）第４４７６１５５号明細書により、３
０００　ｍＰａ、ｓの粘度を有し、溶剤含有の、流動性
のＲＴＶ　−ｉ組成物を得る。この組成物は例１による
本発明による組成物と反対に絶縁体の表面上に例えばエ
アーレス−装置を用いて噴霧できない。この組成物を、
組成物の総ｌ量に対して石油ベンジン５３％の量で、そ
れ以上の石油ベンジンで希釈すると、これは絶縁体の表
面上に例えばエアーレス−装置で噴霧することができる
。しかしこの際、−様の鳥形成は得られず、かつ絶縁体
皿の縁部に滴状突出物が生じる。
この組成物から２ｍｌ！厚さの箔を製造し、室温で１４
日間の貯蔵後にその機械的及び電気的特性を測定した。
結果を表３にまとめる。
表３ ショアＡ硬度　　ＤＩＮ　５３５０５　　　　　５７引
裂強度　　　　ＤＩＮ　５３５０４　　　　１．９ＮＡ
ｍ”引裂時ノ伸ヒＤＩＮ　５３５０４　　　　　１３０
％耐漏電性　　　　ＤＩＮ　５７３０３　　３．５ｋＶ
ｆ２９０分耐アーク性　　　ＤＩＮ　５７４４１　　　
　　２００秒例　　２ ２５°Ｃで２００００　ｍＰａ、ｓの粘度を有し、末端
位の単位に１個ずつのＳｉ−結合のヒドロキシル基を有
するジメチルポリシロキサン２１．１部に、前記の項序
で、１５０７７１２／ｌのＢＥＴ−表面積を有する高熱
法で気相で製造した二酸化珪素８．５部、添加剤（その
製造は例１ａ）で記載された）　０．８５都、１０２０
　ｈＰａ　（絶対’ｔ’ｉ。
０６０〜１４０℃の沸騰範囲を有する芳香物質の少ない
石油ベンジン６６．６部、メチルトリス−（メチルエチ
ルケトキンム）−シラン２．４部、Ｎ−（２−アミノエ
チル）−６−アミノプロピルトリメトキンシラン０．５
部及び、テトラエチル７リケート４部及びジーｎ−ブチ
ル錫ジアセテート１部よ！７なる混合物を攪拌下で環境
大気圧で１２０°Ｃに６時間加熱すること及び生成した
酢酸エチルエステルの同時の溜去により製造された反応
生成物０．０５部を混合する。
水の遮断下に貯蔵可能であり、溶剤含有の、流動性のＲ
ＴＶ　−ｉ組成物が得られる。この組成物は２５°Ｃで
５４００　ｍＰａ、ｓの粘度を有しカッ絶縁体の表面に
例えばエアーレス−装置で卓越的に噴霧することができ
る。空気湿気の進入の際に、溶剤の同時の蒸発下で組成
物は反応し、平滑なゴム様の層になる。
この組成物から２　ｍｙ厚の箔全製造し、その機械的及
び電気的特性を室温で１４日間の貯蔵後に測定した。結
果を表４にまとめる。
表４ ショアＡ硬度 引裂強度 引裂時の伸び 耐漏電性 耐アーク性 ＤＩＮ　５３５０５ ＤＩＮ　５３５０４ ＤＩＮ　５３５０４ ＤＩＮ　５７３０３ ＤＩＮ　５７４４１ ５．２ル４♂ ４４０％ ３．５ｋＶで〉６６０分 ２８０秒 例　　６ Ｚ−捏和機中で、２５°Ｃで５００００　ｍＰａ、ｓの
粘度を有し、末端位の単位に１個ずつのＳｉ−結合のヒ
ドロキンル基を有するジメテルポリンロキサン７５部、
ヘキサメチルジシラナン５部及び水２．５部よりなる混
合物’ｅ、１５０　ｍ２７ｇのＢＥＴ−表面積を有する
高熱法で気相で製造した二酸化珪素２０部と共に、均質
混合物となるまで捏和する。次いで混合物を１２０’Ｃ
に加熱し、１２０°°Ｃで５時間捏和し、かつ次いで１
２００Ｃ及び１００　ｈＰａ　（絶対）で過剰のへキサ
メチルジンラデン及び水を溜去する。
そうして得られる、２５℃で３０００００ｍＰａ　、ｓ
の粘度の混合物６７．７部に、前記の順序で、添加剤（
その製造は例１　ａ）に記載９１．１部、１０２０　ｈ
Ｐａ　（絶対）で１００６０〜１４０°Ｃの沸騰範囲を
有する、芳香物質の少ない石油ベンジン５７．５部、メ
チル）　ＩＪスス−メチルエチルケトキンム）−７ラン
３．０部、Ｎ−（２−アεノエテル〕−６−アばノプロ
ピルトリメトキシ７ラン０．６５部及び、テトラエテル
ンリヶート４部及びソーｎ−ブチル錫ジアセテート１部
よりなる混合物を攪拌下で環境大気圧で１２０６ＣＫ６
時間加熱すること及び生成した酢酸エチルエステルの同
時の溜去により製造された反応生成物０．０５部全混合
する。
水の遮断下で貯蔵可能であり、溶剤含有の流動性のＲＴ
Ｖ　−１組成物が得られる。この組成物は、２５°Ｃで
１７００　ｍＰａ、ｓの粘度を有しかつ絶縁体の表面上
に例えばエアーレス−装置で卓越的に噴霧することがで
きる。空気湿気の進入の際に溶剤の同時の蒸発下で組成
物は反応して平滑なゴム様の層になる。
この組成物から２龍厚の箔を製造し、室温で１４日間の
貯蔵後にその機械的及び電気的特性を測定した。結果を
表５にまとめる。
表５ ショアＡ硬度 引裂強度 引裂時の伸び 耐漏電性 耐アーク性 ＤＩＮ　　５３５０５ ＤＩＮ　５３５［］４ ＤＩＮ　　５３５０４ ＤＩＮ　　５７３０３ ＤＩＮ　５７４４１ ４．８ルー２ ４８０％ ３　、５ｋＶで６４６分 ２６０秒

Claims (6)

    【特許請求の範囲】
  1. １．縮合可能な末端基を有するジオルガノポリシロキサ
    ン（ I ）に、１分子当り少なくとも３個の直接珪素原
    子に結合した加水分解可能な基を有する珪素化合物（I
    I）、場合により有機性の非反応性溶剤（II）並びに少
    なくとももう１種の物質を混合することにより製造され
    ている、電気高圧絶縁体の表面被覆に好適な、水の遮断
    下で貯蔵可能な、室温で水の進入時にエラストマーに架
    橋可能な組成物において、少なくとももう１種の物質と
    して、ジメチルシロキサン単位７５〜８５モル％及びビ
    ニルメチルシロキサン単位１５〜２５モル％を有するジ
    オルガノポリシロキサン６０〜８０重量％（Ａ）、二酸
    化チタン又は二酸化ジルコニウム２０〜３５重量％（Ｂ
    ）、白金化合物又は白金複合体の形の白金０．０５〜０
    ．２５重量％（元素として計算された）（Ｃ）及び炭素
    原子を介して珪素原子に結合した塩基性窒素原子を有す
    る有機珪素化合物１〜５重量％（Ｄ）の混合（この際（
    Ａ）から（Ｄ）までに挙げられた範囲内で各々選択され
    た％率の合計は１００重量％になりかつ各々の重量％は
    添加剤（IV）の総重量に対する）により製造されている
    添加剤（IV）が使用されていることを特徴とする電気高
    圧絶縁体の表面被覆に好適な、水の遮断下で貯蔵可能な
    、室温で水の進入時にエラストマーに架橋可能な組成物
    。
  2. ２．炭素原子を介して珪素原子に結合した塩基性窒素原
    子を有する有機珪素化合物（Ｄ）として、式： Ｙ＿ａＲ＿ｂＳｉ（ＯＲ＾１）＿４＿−＿ａ＿−＿ｂ〔
    式中Ｒは１基当り１〜８個の炭素原子を有する同じ又は
    異なる１価の炭化水素基を表わし、Ｒ＾１は１基当り１
    〜４個の炭素原子を有する同じ又は異なるアルキル基又
    は式： −ＳｉＲ＿３の基を表わし、この際、Ｒは前記のもので
    あり、Ｙは塩基性窒素原子を有する同じ又は異なる１価
    のＳｉＣ−結合の有機性基を表わし、ａは１又は２であ
    りかつｂは０、１又は２である〕のシラン及び式： （Ｙ＿ｃＲ＿ｄＳｉ）＿２Ｏ 〔式中Ｒ及びＹは前記のものであり、ｃは０、１、２又
    は３であるが、ジシロキサンは少なくとも１個の基Ｙを
    有するという条件を備え、かつｄは０、１、２又は３で
    ある〕のジシロキサンの群から選択されたものを使用し
    てなることを特徴とする、請求項１記載の組成物。
  3. ３．縮合可能な末端基を有するジオルガノポリシロキサ
    ン（１）として、式： ＨＯ（ＳｉＲ＾４＿２Ｏ）ｍＳｉＲ＾４＿２ＯＨ〔式中
    Ｒ＾４は１基当り１〜１８個の炭素原子を有する１価の
    場合によりハロゲン化された炭化水素基を表わし、ｍは
    少なくとも１０の値の整数である〕を有し、２５℃での
    平均粘度５００〜１・１０＾６ｍＰａ・ｓを有するもの
    を使用してなる、請求項１又は２記載の組成物。
  4. ４．１分子当り少なくとも３個の直接珪素原子に結合し
    た加水分解可能な基を有する珪素化合物（II）として、
    式： Ｒ＾４＿ｎＳｉＺ＿４＿−＿ｎ 〔式中ｎは０又は１であり、Ｒ＾４は請求項３に記載の
    ものであり、Ｚは同じ又は異なる加水分解可能な基を表
    わしかつオキシム基： −ＯＮ＝Ｘ、アミノ基：−ＮＲ＿２＾７、アシルアミノ
    基：−ＮＲ＾７ＣＯＲ＾７、アミノキシ基：−ＯＮＲ＿
    ２＾７、アシルオキシ基：−ＯＯＣＲ＾７及び場合によ
    り置換された炭化水素オキシ基：−ＯＲ＾７（この際Ｘ
    は式：Ｒ＾５＿２Ｃ＝又はＲ＾６Ｃ＝の同じ又は異なる
    基を表わし、この際Ｒ＾５は１基当り１〜５個の炭素原
    子を有する同じ又は異なる１価の炭化水素基を表わしか
    つＲ＾６は５〜６個の炭素原子を有する２価の炭化水素
    基を表わしかつＲ＾７は水素原子又は同じ又は異なる１
    価の場合により置換された炭化水素基を表わす）から成
    る群から選択されている〕のシラン又は１分子当り２〜
    １０個の珪素原子を有するその部分的加水分解物を使用
    してなる、請求項１から３までのいずれか１項記載の組
    成物。
  5. ５．珪素化合物（II）として、式： Ｒ＾４＿ｎＳｉ（ＯＮ＝Ｘ）＿４＿−＿ｎ 〔式中ｎは０又は１であり、Ｒ＾４は請求項３記載のも
    のであり、Ｘは式：Ｒ＾５＿２Ｃ＝又はＲ＾６Ｃ＝（式
    中Ｒ＾５は１基当り１〜５個の炭素原子を有する同じ又
    は異なる１価の炭化水素基を表わし、Ｒ＾６は５〜６個
    の炭素原子を有する２価の炭化水素基を表わす）の同じ
    又は異なる基を表わす〕のシラン又は１分子中に２〜 １０個の珪素原子を有するその部分的加水分解物を使用
    してなる、請求項４記載の組成物。
  6. ６．添加剤（IV）への付加的な少なくとももう１種の物
    質として、補強性無機充填剤、非補強性無機充填剤、縮
    合触媒、軟化剤、本発明による組成物から製造されるエ
    ラストマーが基材（この上にエラストマーは製造された
    ）上に付着することの改善剤、顔料及び可溶性色素の群
    から選択されたものを併用してなる、請求項１から５ま
    でのいずれか１項記載の組成物。
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