JP3083793B2 - 架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、成形体、および被覆の製造法 - Google Patents
架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、成形体、および被覆の製造法Info
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Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、脂肪族炭素−炭素
−多重結合にＳｉ結合した水素を付加することによって
架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、該化合物の製
造ならびに該化合物の使用に関する。
−多重結合にＳｉ結合した水素を付加することによって
架橋可能なオルガノポリシロキサン材料、該化合物の製
造ならびに該化合物の使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】欧州特許出願公開第316696号明細書（バ
ッカー・シリコンズ社(Wacker Silicones Co.)；1989年
5月24日発行）中には、縮合可能なオルガノポリシロキ
サン材料が記載されており、この場合、架橋後に得られ
る弾性ゴムの電気的性質を改善するため、付加的な成分
として表面処理された水酸化アルミニウムが使用され
る。さらに、欧州特許出願公開第586153号明細書（ゼネ
ラル・エレクトリック社(General Electric Co.)；94年
3月9日発行）中には、付加的な充填剤、例えば珪酸カル
シウム、酸化アルミニウムおよびセラミック球を含有す
る架橋可能なシロキサン材料が開示されており、このシ
ロキサン材料はアルコキシシランと協働する場合に、シ
リコーン弾性ゴムの機械的性質、殊に後引裂強さを改善
すべきである。
ッカー・シリコンズ社(Wacker Silicones Co.)；1989年
5月24日発行）中には、縮合可能なオルガノポリシロキ
サン材料が記載されており、この場合、架橋後に得られ
る弾性ゴムの電気的性質を改善するため、付加的な成分
として表面処理された水酸化アルミニウムが使用され
る。さらに、欧州特許出願公開第586153号明細書（ゼネ
ラル・エレクトリック社(General Electric Co.)；94年
3月9日発行）中には、付加的な充填剤、例えば珪酸カル
シウム、酸化アルミニウムおよびセラミック球を含有す
る架橋可能なシロキサン材料が開示されており、このシ
ロキサン材料はアルコキシシランと協働する場合に、シ
リコーン弾性ゴムの機械的性質、殊に後引裂強さを改善
すべきである。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】本発明の課題は前述の
欠点を排除することである。
欠点を排除することである。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明の対象は、（１）
脂肪族炭素−炭素−多重結合を有するＳｉＣ−結合した
基を有するオルガノポリシロキサン、（２）Ｓｉ結合し
た水素原子を有するオルガノポリシロキサン、または
（１）および（２）に代わって、（３）脂肪族炭素−炭
素−多重結合を有するＳｉＣ結合した基およびＳｉ結合
した水素原子を有するオルガノポリシロキサン、（４）
脂肪族多重結合へのＳｉ結合した水素原子の付加を促進
する触媒、（５）補強充填剤、（６）30μm未満の平均
粒度および３０m2/g未満のＢＥＴ表面積を有する非補強
充填剤、ならびに場合によっては他の物質を含有する、
架橋可能なオルガノポリシロキサン材料である。
脂肪族炭素−炭素−多重結合を有するＳｉＣ−結合した
基を有するオルガノポリシロキサン、（２）Ｓｉ結合し
た水素原子を有するオルガノポリシロキサン、または
（１）および（２）に代わって、（３）脂肪族炭素−炭
素−多重結合を有するＳｉＣ結合した基およびＳｉ結合
した水素原子を有するオルガノポリシロキサン、（４）
脂肪族多重結合へのＳｉ結合した水素原子の付加を促進
する触媒、（５）補強充填剤、（６）30μm未満の平均
粒度および３０m2/g未満のＢＥＴ表面積を有する非補強
充填剤、ならびに場合によっては他の物質を含有する、
架橋可能なオルガノポリシロキサン材料である。
【０００５】本発明による材料が２成分系シリコーン弾
性ゴムである場合、本発明によるシリコーン弾性ゴムの
２つの成分は、全成分を任意の組合わせで含有していて
よく、この場合、１つの成分は脂肪族多重結合を有する
シロキサン、Ｓｉ結合した水素を有するシロキサンと触
媒とを同時に含有することはなく、即ち、本質的に成分
（１）、（２）と（４）もしくは（３）と（４）とを同
時に含有することはない。
性ゴムである場合、本発明によるシリコーン弾性ゴムの
２つの成分は、全成分を任意の組合わせで含有していて
よく、この場合、１つの成分は脂肪族多重結合を有する
シロキサン、Ｓｉ結合した水素を有するシロキサンと触
媒とを同時に含有することはなく、即ち、本質的に成分
（１）、（２）と（４）もしくは（３）と（４）とを同
時に含有することはない。
【０００６】本発明の範囲内には、オルガノポリシロキ
サンの概念から、ポリマーシロキサン、オリゴマーシロ
キサンと同じく二量体のシロキサンも包含されるべきで
ある。
サンの概念から、ポリマーシロキサン、オリゴマーシロ
キサンと同じく二量体のシロキサンも包含されるべきで
ある。
【０００７】本発明によるオルガノポリシロキサン材料
は、有機溶剤の含量を有利に最大で3重量％、特に有利
に最大で2重量％有し、この場合、材料は殊に、有機溶
剤を有しない。
は、有機溶剤の含量を有利に最大で3重量％、特に有利
に最大で2重量％有し、この場合、材料は殊に、有機溶
剤を有しない。
【０００８】本発明による材料中に使用されるシロキサ
ン（１）および（２）もしくは（３）は、周知のように
架橋が可能であるように選択される。即ち例えばシロキ
サン（１）は少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有し、
シロキサン（２）は少なくとも３個のＳｉ結合した水素
原子を有するか、またはシロキサン（１）は少なくとも
３個の脂肪族不飽和基を有し、かつシロキサン（２）は
少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子を有するか、あ
るいはシロキサン（１）および（２）に代わって、脂肪
族不飽和基およびＳｉ結合した水素原子を前記の割合で
有するシロキサン（３）が使用される。
ン（１）および（２）もしくは（３）は、周知のように
架橋が可能であるように選択される。即ち例えばシロキ
サン（１）は少なくとも２個の脂肪族不飽和基を有し、
シロキサン（２）は少なくとも３個のＳｉ結合した水素
原子を有するか、またはシロキサン（１）は少なくとも
３個の脂肪族不飽和基を有し、かつシロキサン（２）は
少なくとも２個のＳｉ結合した水素原子を有するか、あ
るいはシロキサン（１）および（２）に代わって、脂肪
族不飽和基およびＳｉ結合した水素原子を前記の割合で
有するシロキサン（３）が使用される。
【０００９】脂肪族炭素−炭素−多重結合を有するＳｉ
Ｃ結合した基を有するオルガノポリシロキサン（１）と
して、有利に式：
Ｃ結合した基を有するオルガノポリシロキサン（１）と
して、有利に式：
【００１０】
【化３】
【００１１】［式中、Ｒは炭素原子１〜１８個を有す
る、１価の、脂肪族炭素−炭素−多重結合を有しない、
ＳｉＣ結合した、場合によっては置換された炭化水素基
を表わし、Ｒ1は脂肪族炭素−炭素−多重結合を有す
る、１価の、ＳｉＣ結合した炭化水素基を表わし、ａは
０、１、２または３であり、ｂは０、１または２であ
り、この場合、ａ＋ｂの合計は３以下であり、かつ１分
子当たり基Ｒ1が少なくとも２個である］で示される単
位からなる線状オルガノポリシロキサンまたは分枝鎖状
オルガノポリシロキサンが使用される。
る、１価の、脂肪族炭素−炭素−多重結合を有しない、
ＳｉＣ結合した、場合によっては置換された炭化水素基
を表わし、Ｒ1は脂肪族炭素−炭素−多重結合を有す
る、１価の、ＳｉＣ結合した炭化水素基を表わし、ａは
０、１、２または３であり、ｂは０、１または２であ
り、この場合、ａ＋ｂの合計は３以下であり、かつ１分
子当たり基Ｒ1が少なくとも２個である］で示される単
位からなる線状オルガノポリシロキサンまたは分枝鎖状
オルガノポリシロキサンが使用される。
【００１２】基Ｒの例は、アルキル基、例えばメチル
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、第３ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、第３ペンチル
基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、
例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチ
ル基およびイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメ
チルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシ
ル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ド
デシル基、およびオクタデシル基、例えばｎ−オクタデ
シル基、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシク
ロヘキシル基、アリール基、例えばフェニル基、ナフチ
ル基、アントリル基およびフェナントリル基、アルカリ
ール基、例えばｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリ
ル基、キシリル基およびエチルフェニル基、およびアラ
ルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基お
よびβ−フェニルエチル基である。
基、エチル基、ｎ−プロピル基、イソプロピル基、ｎ−
ブチル基、イソブチル基、第３ブチル基、ｎ−ペンチル
基、イソペンチル基、ネオペンチル基、第３ペンチル
基、ヘキシル基、例えばｎ−ヘキシル基、ヘプチル基、
例えばｎ−ヘプチル基、オクチル基、例えばｎ−オクチ
ル基およびイソオクチル基、例えば２，２，４−トリメ
チルペンチル基、ノニル基、例えばｎ−ノニル基、デシ
ル基、例えばｎ−デシル基、ドデシル基、例えばｎ−ド
デシル基、およびオクタデシル基、例えばｎ−オクタデ
シル基、シクロアルキル基、例えばシクロペンチル基、
シクロヘキシル基、シクロヘプチル基およびメチルシク
ロヘキシル基、アリール基、例えばフェニル基、ナフチ
ル基、アントリル基およびフェナントリル基、アルカリ
ール基、例えばｏ−トリル基、ｍ−トリル基、ｐ−トリ
ル基、キシリル基およびエチルフェニル基、およびアラ
ルキル基、例えばベンジル基、α−フェニルエチル基お
よびβ−フェニルエチル基である。
【００１３】置換された基Ｒの例は、ハロゲン化アルキ
ル基、例えば３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロピル
基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオルイ
ソプロピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基、および
ハロゲン化アリール基、例えばｏ−クロルフェニル基、
ｍ−クロルフェニル基、ｐ−クロルフェニル基である。
ル基、例えば３，３，３−トリフルオル−ｎ−プロピル
基、２，２，２，２’，２’，２’−ヘキサフルオルイ
ソプロピル基、ヘプタフルオルイソプロピル基、および
ハロゲン化アリール基、例えばｏ−クロルフェニル基、
ｍ−クロルフェニル基、ｐ−クロルフェニル基である。
【００１４】有利には基Ｒは、炭素原子１〜６個を有す
る、１価の、脂肪族炭素−炭素−多重結合を有しない、
ＳｉＣ結合した炭化水素基であり、この場合、メチル基
は特に有利である。
る、１価の、脂肪族炭素−炭素−多重結合を有しない、
ＳｉＣ結合した炭化水素基であり、この場合、メチル基
は特に有利である。
【００１５】基Ｒ1の例は、アルケニル基、例えばビニ
ル基、５−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、１−プ
ロペニル基、アリル基、３−ブテニル基および４−ペン
テニル基、およびアルキニル基、例えばエチニル基、プ
ロパルギル基および１−プロニニル基である。
ル基、５−ヘキセニル基、シクロヘキセニル基、１−プ
ロペニル基、アリル基、３−ブテニル基および４−ペン
テニル基、およびアルキニル基、例えばエチニル基、プ
ロパルギル基および１−プロニニル基である。
【００１６】有利には基Ｒ1はアルケニル基であり、こ
の場合、ビニル基が特に有利である。
の場合、ビニル基が特に有利である。
【００１７】特に有利には、本発明により使用されるシ
ロキサン（１）は、式： R1 xSiR3- xO(SiR2O)n(SiR1RO)mSiR3- xR1 x (II) ［式中、ＲおよびＲ1は前記された意味を表わし、ｘは
０、１、２または３、有利に１であり、ｍは０または１
〜５０の数値であり、かつｎは５０〜１０００００の数
値であり、この場合、式（ＩＩ）のシロキサンは、１分
子当たり少なくとも２個の基Ｒ1を有し、かつｎ個の単
位（ＳｉＲ2Ｏ）ならびにｍ個の単位（ＳｉＲ1ＲＯ）
は、任意に、例えばブロックとしてまたは統計的に分子
中に分布されていてよい］で示されるようなものであ
る。
ロキサン（１）は、式： R1 xSiR3- xO(SiR2O)n(SiR1RO)mSiR3- xR1 x (II) ［式中、ＲおよびＲ1は前記された意味を表わし、ｘは
０、１、２または３、有利に１であり、ｍは０または１
〜５０の数値であり、かつｎは５０〜１０００００の数
値であり、この場合、式（ＩＩ）のシロキサンは、１分
子当たり少なくとも２個の基Ｒ1を有し、かつｎ個の単
位（ＳｉＲ2Ｏ）ならびにｍ個の単位（ＳｉＲ1ＲＯ）
は、任意に、例えばブロックとしてまたは統計的に分子
中に分布されていてよい］で示されるようなものであ
る。
【００１８】オルガノポリシロキサン（１）は、それぞ
れ25℃で、有利に100〜200000 mm2/s、特に有利に200〜
100000 mm2/sの平均粘度を有する。
れ25℃で、有利に100〜200000 mm2/s、特に有利に200〜
100000 mm2/sの平均粘度を有する。
【００１９】本発明による材料は、シロキサン（１）を
有利に10〜80重量％、特に有利に15〜60重量％の量で含
有する。
有利に10〜80重量％、特に有利に15〜60重量％の量で含
有する。
【００２０】Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノポ
リシロキサン（２）としては有利に、式：
リシロキサン（２）としては有利に、式：
【００２１】
【化４】
【００２２】［式中、Ｒ2は前記の基Ｒに示された意味
を表わし、ｇは０、１、２または３であり、ｆは０、１
または２であり、この場合、ｇ＋ｆの合計は３以下であ
り、かつ１分子当たりＳｉ結合した水素原子少なくとも
３個を有する］で示される単位からなる線状オルガノポ
リシロキサン、環状オルガノポリシロキサンまたは分枝
鎖状オルガノポリシロキサンが使用される。
を表わし、ｇは０、１、２または３であり、ｆは０、１
または２であり、この場合、ｇ＋ｆの合計は３以下であ
り、かつ１分子当たりＳｉ結合した水素原子少なくとも
３個を有する］で示される単位からなる線状オルガノポ
リシロキサン、環状オルガノポリシロキサンまたは分枝
鎖状オルガノポリシロキサンが使用される。
【００２３】基Ｒ2の例は、Ｒに挙げられた例であり、
この場合には、炭素原子１〜６個を有するアルキル基が
有利であり、メチル基およびフェニル基が特に有利であ
る。
この場合には、炭素原子１〜６個を有するアルキル基が
有利であり、メチル基およびフェニル基が特に有利であ
る。
【００２４】式（ＩＩＩ）の単位からなるシロキサン中
では、Ｓｉ結合した水素を有する単位がブロックで配置
されるているか、または統計的に分布されていてよい。
では、Ｓｉ結合した水素を有する単位がブロックで配置
されるているか、または統計的に分布されていてよい。
【００２５】有利には、本発明により使用されるオルガ
ノポリシロキサン（２）は、オルガノポリシロキサン
（２）の全重量に対して、Ｓｉ結合した水素を0.01〜1.
5重量％、特に有利に0.05〜1.5重量％の範囲内で含有す
る。
ノポリシロキサン（２）は、オルガノポリシロキサン
（２）の全重量に対して、Ｓｉ結合した水素を0.01〜1.
5重量％、特に有利に0.05〜1.5重量％の範囲内で含有す
る。
【００２６】オルガノポリシロキサン（２）は、それぞ
れ25℃で、有利に20〜50000 mm2/s、特に有利に40〜500
0 mm2/sの平均粘度を有する。
れ25℃で、有利に20〜50000 mm2/s、特に有利に40〜500
0 mm2/sの平均粘度を有する。
【００２７】特に有利に本発明により使用されるシロキ
サン（２）は、本質的に最大で1000シロキサン単位の鎖
長を有する線状シロキサンである。
サン（２）は、本質的に最大で1000シロキサン単位の鎖
長を有する線状シロキサンである。
【００２８】本発明による材料は、シロキサン（２）を
有利に0.2〜30重量％、特に有利に0.5〜20重量％、殊に
1〜10重量％の量で含有する。
有利に0.2〜30重量％、特に有利に0.5〜20重量％、殊に
1〜10重量％の量で含有する。
【００２９】本発明により使用されるシロキサン（１）
および（２）は、市販の製品であるか、もしくは化学工
業で慣用的な方法により製造可能である。
および（２）は、市販の製品であるか、もしくは化学工
業で慣用的な方法により製造可能である。
【００３０】本発明による材料は、オルガノポリシロキ
サン（１）および（２）に代わって、脂肪族炭素−炭素
−多重結合およびＳｉ結合した水素原子を有するオルガ
ノポリシロキサン（３）を含有してよいが、しかしこれ
は有利ではない。
サン（１）および（２）に代わって、脂肪族炭素−炭素
−多重結合およびＳｉ結合した水素原子を有するオルガ
ノポリシロキサン（３）を含有してよいが、しかしこれ
は有利ではない。
【００３１】シロキサン（３）が使用される場合、有利
には、式：
には、式：
【００３２】
【化５】
【００３３】［式中、ＲおよびはＲ1は前記された意味
を表わし、ｃは０、１、２または３であり、ｄは０、１
または２であり、ｅは０、１または２であり、この場
合、１分子当たり基Ｒ1少なくとも２個およびＳｉ結合
した水素原子少なくとも３個、または基Ｒ1少なくとも
３個およびＳｉ結合した水素原子少なくとも２個を有す
る］で示される単位からなるようなものである。
を表わし、ｃは０、１、２または３であり、ｄは０、１
または２であり、ｅは０、１または２であり、この場
合、１分子当たり基Ｒ1少なくとも２個およびＳｉ結合
した水素原子少なくとも３個、または基Ｒ1少なくとも
３個およびＳｉ結合した水素原子少なくとも２個を有す
る］で示される単位からなるようなものである。
【００３４】オルガノポリシロキサン（３）の例は、Ｓ
ｉＯ４／２単位、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ２Ｒ1Ｓｉ
Ｏ１／２単位およびＲ２ＨＳｉＯ１／２単位からなるよ
うなもの、いわゆるＭＱ樹脂であり、この場合、このＭ
Ｑ樹脂は付加的にＲＳｉＯ３／２単位およびＲ２ＳｉＯ
単位を含有してよく、かつＲおよびＲ1は前記された意
味を表わす。
ｉＯ４／２単位、Ｒ３ＳｉＯ１／２単位、Ｒ２Ｒ1Ｓｉ
Ｏ１／２単位およびＲ２ＨＳｉＯ１／２単位からなるよ
うなもの、いわゆるＭＱ樹脂であり、この場合、このＭ
Ｑ樹脂は付加的にＲＳｉＯ３／２単位およびＲ２ＳｉＯ
単位を含有してよく、かつＲおよびＲ1は前記された意
味を表わす。
【００３５】オルガノポリシロキサン（３）は、25℃
で、有利に10〜100000 mm2/s の平均粘度を有している
か、もしくは5000〜50000 g/モルの分子量を有する固体
である。
で、有利に10〜100000 mm2/s の平均粘度を有している
か、もしくは5000〜50000 g/モルの分子量を有する固体
である。
【００３６】オルガノポリシロキサン（３）は、化学工
業で慣用的な方法により製造可能である。
業で慣用的な方法により製造可能である。
【００３７】脂肪族多重結合へのＳｉ結合した水素原子
の付加を促進する触媒（４）としては、これまでに公知
の、脂肪族炭素−炭素−多重結合へとＳｉ結合した水素
を付加することによって架橋可能な材料の場合にも、架
橋を促進するため使用されることができた、同一の触媒
が使用されてよい。
の付加を促進する触媒（４）としては、これまでに公知
の、脂肪族炭素−炭素−多重結合へとＳｉ結合した水素
を付加することによって架橋可能な材料の場合にも、架
橋を促進するため使用されることができた、同一の触媒
が使用されてよい。
【００３８】触媒（４）の例は、金属性白金および微粒
状白金（白金ゾル）、ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ムおよびイリジウムであり、この場合、これらの金属は
固体の担体、例えば二酸化珪素、酸化アルミニウム、活
性炭、セラミック材料または混合酸化物もしくは混合水
酸化物上に塗布されてもよいが、しかし好ましくはな
い。
状白金（白金ゾル）、ルテニウム、ロジウム、パラジウ
ムおよびイリジウムであり、この場合、これらの金属は
固体の担体、例えば二酸化珪素、酸化アルミニウム、活
性炭、セラミック材料または混合酸化物もしくは混合水
酸化物上に塗布されてもよいが、しかし好ましくはな
い。
【００３９】触媒（４）の他の例は、これらの金属の化
合物または錯体、例えば白金ハロゲン化物、例えばＰｔ
Ｃｌ４、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ４
・４Ｈ２Ｏ、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール
錯体、例えばいわゆるスパイヤーズ触媒（Speyers Cata
lyst)、白金−アルコラート錯体、白金−エーテル錯
体、白金−アルデヒド錯体、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ
とシクロヘキサノンとからなる反応生成物を含めて白金
−ケトン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、殊に有機
結合したハロゲンの含量を有するかまたは有しない白金
−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサン錯体、ビス−（γ−ピコリン）−白金ジクロ
リド、トリメチレンジピリジン白金ジクロリド、ジシク
ロペンタジエン白金ジクロリド、ジメチルスルホキシド
エチレン白金−（ＩＩ）−ジクロリド、四塩化白金とオ
レフィンおよび第一アミンまたは第二アミンまたは第一
アミンおよび第二アミンとの反応生成物、例えば１−オ
クテン中に溶解された四塩化白金と第二ブチルアミン、
シクロオクタジエン−白金ジクロリドおよびノルボルナ
ジエン−白金ジクロリドとの反応生成物、ならびにアン
モニウム−白金錯体である。
合物または錯体、例えば白金ハロゲン化物、例えばＰｔ
Ｃｌ４、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ、Ｎａ２ＰｔＣｌ４
・４Ｈ２Ｏ、白金−オレフィン錯体、白金−アルコール
錯体、例えばいわゆるスパイヤーズ触媒（Speyers Cata
lyst)、白金−アルコラート錯体、白金−エーテル錯
体、白金−アルデヒド錯体、Ｈ２ＰｔＣｌ６・６Ｈ２Ｏ
とシクロヘキサノンとからなる反応生成物を含めて白金
−ケトン錯体、白金−ビニルシロキサン錯体、殊に有機
結合したハロゲンの含量を有するかまたは有しない白金
−１，３−ジビニル−１，１，３，３−テトラメチルジ
シロキサン錯体、ビス−（γ−ピコリン）−白金ジクロ
リド、トリメチレンジピリジン白金ジクロリド、ジシク
ロペンタジエン白金ジクロリド、ジメチルスルホキシド
エチレン白金−（ＩＩ）−ジクロリド、四塩化白金とオ
レフィンおよび第一アミンまたは第二アミンまたは第一
アミンおよび第二アミンとの反応生成物、例えば１−オ
クテン中に溶解された四塩化白金と第二ブチルアミン、
シクロオクタジエン−白金ジクロリドおよびノルボルナ
ジエン−白金ジクロリドとの反応生成物、ならびにアン
モニウム−白金錯体である。
【００４０】本発明による材料中では、触媒（４）とし
て、有利に白金金属またはその化合物、もしくは錯体、
殊に白金化合物もしくは白金錯体が使用される。
て、有利に白金金属またはその化合物、もしくは錯体、
殊に白金化合物もしくは白金錯体が使用される。
【００４１】触媒（４）は、それぞれ本発明による材料
の全重量に対して、0.5〜500重量ppm（＝1/1000000重量
部）、殊に3〜300重量ppmの白金含量が生じるような量
で使用される。
の全重量に対して、0.5〜500重量ppm（＝1/1000000重量
部）、殊に3〜300重量ppmの白金含量が生じるような量
で使用される。
【００４２】有利には、本発明により使用される補強充
填剤（５）は50 m2/gを上回るＢＥＴ表面積、特に有利
に100 m2/gを上回り、殊に150 m2/gを上回るＢＥＴ表面
積を有する。
填剤（５）は50 m2/gを上回るＢＥＴ表面積、特に有利
に100 m2/gを上回り、殊に150 m2/gを上回るＢＥＴ表面
積を有する。
【００４３】本発明により使用される補強充填剤（５）
の例は、50m2/gを上回るＢＥＴ表面積を有する、熱分解
法により製造された珪酸、沈降珪酸または珪素−アルミ
ニウム−混合酸化物である。記載された充填剤は、例え
ばオルガノシランまたはオルガノシロキサンを用いて処
理することによって、またはヒドロキシル基をアルコキ
シ基へとエーテル化することによって、疎水性化されて
いてよい。
の例は、50m2/gを上回るＢＥＴ表面積を有する、熱分解
法により製造された珪酸、沈降珪酸または珪素−アルミ
ニウム−混合酸化物である。記載された充填剤は、例え
ばオルガノシランまたはオルガノシロキサンを用いて処
理することによって、またはヒドロキシル基をアルコキ
シ基へとエーテル化することによって、疎水性化されて
いてよい。
【００４４】有利には本発明により使用される補強充填
剤（５）は、100 m2/gを上回るＢＥＴ表面積を有する、
熱分解法により製造された珪酸であり、この場合、150
m2/gを上回るＢＥＴ表面積を有する、熱分解法により製
造された珪酸が特に有利である。
剤（５）は、100 m2/gを上回るＢＥＴ表面積を有する、
熱分解法により製造された珪酸であり、この場合、150
m2/gを上回るＢＥＴ表面積を有する、熱分解法により製
造された珪酸が特に有利である。
【００４５】本発明による材料は、補強充填剤（５）を
有利に5〜50重量％、特に有利に5〜40重量％、殊に5〜2
0重量％の量で含有する。
有利に5〜50重量％、特に有利に5〜40重量％、殊に5〜2
0重量％の量で含有する。
【００４６】本発明により使用される非補強充填剤
（６）の例は、30 m2/g未満のＢＥＴ表面積および30μm
未満の平均粒度を有する、石英からなる粉末、クリスト
バル石、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウ
ム、モンモリロン石、例えばベントナイト、モレキュラ
ーシーブ、例えばナトリウムアルミニウム珪酸塩を含め
たゼオライト、金属酸化物、例えば酸化アルミニウムま
たは酸化亜鉛もしくはこれらの混合酸化物、金属水酸化
物、例えば水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、石膏、ガラスまたはプラスチックであり、こ
の場合、金属酸化物、珪酸塩、金属水酸化物ならびに炭
酸塩が有利であり、および酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウムおよび石英粉末が特に有利である。
（６）の例は、30 m2/g未満のＢＥＴ表面積および30μm
未満の平均粒度を有する、石英からなる粉末、クリスト
バル石、ケイソウ土、珪酸カルシウム、珪酸ジルコニウ
ム、モンモリロン石、例えばベントナイト、モレキュラ
ーシーブ、例えばナトリウムアルミニウム珪酸塩を含め
たゼオライト、金属酸化物、例えば酸化アルミニウムま
たは酸化亜鉛もしくはこれらの混合酸化物、金属水酸化
物、例えば水酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭酸カ
ルシウム、石膏、ガラスまたはプラスチックであり、こ
の場合、金属酸化物、珪酸塩、金属水酸化物ならびに炭
酸塩が有利であり、および酸化アルミニウム、水酸化ア
ルミニウムおよび石英粉末が特に有利である。
【００４７】本発明により使用される非補強充填剤
（６）の平均粒度は、有利に20μm未満、特に有利に0.1
〜20μmである。
（６）の平均粒度は、有利に20μm未満、特に有利に0.1
〜20μmである。
【００４８】本発明により使用される非補強充填剤
（６）のＢＥＴ表面積は、有利に20 m2/g未満、特に有
利に2〜20 m2/gである。
（６）のＢＥＴ表面積は、有利に20 m2/g未満、特に有
利に2〜20 m2/gである。
【００４９】本発明による材料は、非補強充填剤（６）
を有利に10〜80重量％、特に有利に20〜70重量％、殊に
30〜70重量％の量で含有する。
を有利に10〜80重量％、特に有利に20〜70重量％、殊に
30〜70重量％の量で含有する。
【００５０】本発明による材料中では、非補強充填剤
（６）と補強充填剤（５）との重量比は有利に20：1〜
2：1、特に有利に12：1〜4：1である。
（６）と補強充填剤（５）との重量比は有利に20：1〜
2：1、特に有利に12：1〜4：1である。
【００５１】非補強充填剤（６）および補強充填剤
（５）は市販の製品である。
（５）は市販の製品である。
【００５２】本発明による材料は、所望の場合には、従
来も脂肪族多重結合へとＳｉ結合した水素を付加するこ
とによって架橋可能な材料中に使用された他の物質、例
えば抑制剤（７）、付着助剤（８）、他のシロキサン
（９）をシロキサン（１）、（２）または（３）および
添加剤（１０）として含有してよい。
来も脂肪族多重結合へとＳｉ結合した水素を付加するこ
とによって架橋可能な材料中に使用された他の物質、例
えば抑制剤（７）、付着助剤（８）、他のシロキサン
（９）をシロキサン（１）、（２）または（３）および
添加剤（１０）として含有してよい。
【００５３】抑制剤（７）の例は、ビニル基含有シロキ
サン、例えば１，３−ジビニル−１，１，３，３−テト
ラメチルジシロキサン、ベンゾトリアゾール、ジアルキ
ルホルムアミド、アルキルチオ尿素、メチルエチルケト
オキシム、1012 hPaで少なくとも25℃の沸点および少
なくとも1個の脂肪族三重結合を有する有機化合物およ
び珪素有機化合物、例えば１−エチニルシクロヘキサン
−１−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、
３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメ
チル−３−ヘキシン−２，５−ジオールおよび３，５−
ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、ジアリルマレイ
ネートおよび酢酸ビニルならびにマレイン酸モノエステ
ルからなる混合物である。
サン、例えば１，３−ジビニル−１，１，３，３−テト
ラメチルジシロキサン、ベンゾトリアゾール、ジアルキ
ルホルムアミド、アルキルチオ尿素、メチルエチルケト
オキシム、1012 hPaで少なくとも25℃の沸点および少
なくとも1個の脂肪族三重結合を有する有機化合物およ
び珪素有機化合物、例えば１−エチニルシクロヘキサン
−１−オール、３−メチル−１−ブチン−３−オール、
３−メチル−１−ペンチン−３−オール、２，５−ジメ
チル−３−ヘキシン−２，５−ジオールおよび３，５−
ジメチル−１−ヘキシン−３−オール、ジアリルマレイ
ネートおよび酢酸ビニルならびにマレイン酸モノエステ
ルからなる混合物である。
【００５４】有利には場合により使用される抑制剤
（７）は、有機アルキノールおよびビニル基含有シロキ
サンであり、この場合、１−エチニルシクロヘキサノー
ル、３−メチル−１−ブチン−３−オールおよびビニル
基含有ジシロキサンが特に有利である。
（７）は、有機アルキノールおよびビニル基含有シロキ
サンであり、この場合、１−エチニルシクロヘキサノー
ル、３−メチル−１−ブチン−３−オールおよびビニル
基含有ジシロキサンが特に有利である。
【００５５】本発明による材料は、有利に抑制剤（７）
を含有し、この場合、本発明による材料に対して、有利
に0.01〜3重量％、特に有利に0.05〜2重量％の量であ
る。
を含有し、この場合、本発明による材料に対して、有利
に0.01〜3重量％、特に有利に0.05〜2重量％の量であ
る。
【００５６】場合により使用される付着助剤（８）の例
は、加水分解可能な基およびＳｉＣ結合したビニル基、
アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、エポキシ基、
酸無水物基、酸基、エステル基またはエーテル基を有す
るシラン、ならびにこれらの部分加水分解物および混合
加水分解物であり、この場合、ビニル基を有するシラ
ン、および加水分解可能な基としてエトキシ基またはア
セトキシ基を含有するような、エポキシ基を有するシラ
ンが有利であり、およびビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、エポキシプロピルトリエト
キシシランもしくはこれらの部分加水分解物および混合
加水分解物が特に有利である。
は、加水分解可能な基およびＳｉＣ結合したビニル基、
アクリルオキシ基、メタクリルオキシ基、エポキシ基、
酸無水物基、酸基、エステル基またはエーテル基を有す
るシラン、ならびにこれらの部分加水分解物および混合
加水分解物であり、この場合、ビニル基を有するシラ
ン、および加水分解可能な基としてエトキシ基またはア
セトキシ基を含有するような、エポキシ基を有するシラ
ンが有利であり、およびビニルトリエトキシシラン、ビ
ニルトリアセトキシシラン、エポキシプロピルトリエト
キシシランもしくはこれらの部分加水分解物および混合
加水分解物が特に有利である。
【００５７】本発明による材料は、付着助剤（８）を有
利に0〜5重量％、特に有利に1〜3重量％の量で含有す
る。
利に0〜5重量％、特に有利に1〜3重量％の量で含有す
る。
【００５８】場合によっては使用されるシロキサン
（９）の例は、式（Ｉ）、または脂肪族不飽和基を有し
ないか、または１分子当たり２個未満を有する式（Ｉ
Ｉ）の単位からなるオルガノポリシロキサン、Ｓｉ結合
した水素原子を有しないか、または１分子当たり３個未
満を有する式（ＩＩＩ）の単位からなるオルガノポリシ
ロキサン、式：（Ｒ3 ３ＳｉＯ1/2）y（Ｒ3ＳｉＯ3/2）z
のＭＴ樹脂、および式：（Ｒ3 ３ＳｉＯ1/2）y（ＳｉＯ
4/2）zのＭＱ樹脂であり、この場合、Ｒ3は基Ｒまたは
基Ｒ1に挙げられた意味を表わし、かつｙ：ｚの割合は
室温で液体樹脂または固体樹脂が存在するように選択さ
れてよい。
（９）の例は、式（Ｉ）、または脂肪族不飽和基を有し
ないか、または１分子当たり２個未満を有する式（Ｉ
Ｉ）の単位からなるオルガノポリシロキサン、Ｓｉ結合
した水素原子を有しないか、または１分子当たり３個未
満を有する式（ＩＩＩ）の単位からなるオルガノポリシ
ロキサン、式：（Ｒ3 ３ＳｉＯ1/2）y（Ｒ3ＳｉＯ3/2）z
のＭＴ樹脂、および式：（Ｒ3 ３ＳｉＯ1/2）y（ＳｉＯ
4/2）zのＭＱ樹脂であり、この場合、Ｒ3は基Ｒまたは
基Ｒ1に挙げられた意味を表わし、かつｙ：ｚの割合は
室温で液体樹脂または固体樹脂が存在するように選択さ
れてよい。
【００５９】本発明による材料は、シロキサン（９）を
有利に0〜60重量％、特に有利に0〜40重量％の量で含有
する。
有利に0〜60重量％、特に有利に0〜40重量％の量で含有
する。
【００６０】場合によって使用される添加剤（１０）の
例は、可溶性染料、無機顔料または有機顔料、安定剤、
例えばＵＶ安定剤、ラジカルスカベンジャーおよびＵＶ
遮断剤であり、この場合には、これらの化合物はＳｉ結
合した水素の脂肪族多重結合への付加を抑制する基を含
有しないか、もしくは触媒（４）として使用される金属
のための錯形成剤がない。
例は、可溶性染料、無機顔料または有機顔料、安定剤、
例えばＵＶ安定剤、ラジカルスカベンジャーおよびＵＶ
遮断剤であり、この場合には、これらの化合物はＳｉ結
合した水素の脂肪族多重結合への付加を抑制する基を含
有しないか、もしくは触媒（４）として使用される金属
のための錯形成剤がない。
【００６１】場合によって使用すべき添加剤（１０）の
種類および量は、本質的に本発明による材料もしくは材
料から生じる硫化物の要件プロフィールに依存し、およ
び当業界において公知である。
種類および量は、本質的に本発明による材料もしくは材
料から生じる硫化物の要件プロフィールに依存し、およ
び当業界において公知である。
【００６２】有利には本発明により使用される材料は成
分（１）〜（１０）以外の成分を含有しない。
分（１）〜（１０）以外の成分を含有しない。
【００６３】本発明による成分（１）〜（１０）は、そ
れぞれそのような成分の単一の種類、ならびにそのよう
な成分少なくとも２種類の異なった混合物であってよ
い。
れぞれそのような成分の単一の種類、ならびにそのよう
な成分少なくとも２種類の異なった混合物であってよ
い。
【００６４】本発明による材料は、有利に300000 mm2/s
未満、特に有利に50〜200000 mm2/sの粘度を有する。
未満、特に有利に50〜200000 mm2/sの粘度を有する。
【００６５】有利に本発明による材料は、（１）脂肪族
炭素−炭素−多重結合を有するＳｉＣ−結合した基を有
する、式（Ｉ）の単位からなるオルガノポリシロキサ
ン、この場合、ａ＋ｂの合計は３以下であり、かつ１分
子当たり基Ｒ1少なくとも２個を有する、（２）式（Ｉ
ＩＩ）の単位からなる、Ｓｉ結合した水素原子を有する
オルガノポリシロキサン、この場合、ｇ＋ｆの合計は３
以下であり、かつ１分子当たりＳｉ結合した水素原子少
なくとも３個を有する、（４）白金金属または白金金属
化合物もしくは該化合物の錯体、（５）50 m2/gを上回
るＢＥＴ表面積を有する補強充填剤、（６）30 μm未満
の平均粒度および30 m2/g未満のＢＥＴ表面積を有する
非補強充填剤、ならびに（７）抑制剤、を含有するよう
なものである。
炭素−炭素−多重結合を有するＳｉＣ−結合した基を有
する、式（Ｉ）の単位からなるオルガノポリシロキサ
ン、この場合、ａ＋ｂの合計は３以下であり、かつ１分
子当たり基Ｒ1少なくとも２個を有する、（２）式（Ｉ
ＩＩ）の単位からなる、Ｓｉ結合した水素原子を有する
オルガノポリシロキサン、この場合、ｇ＋ｆの合計は３
以下であり、かつ１分子当たりＳｉ結合した水素原子少
なくとも３個を有する、（４）白金金属または白金金属
化合物もしくは該化合物の錯体、（５）50 m2/gを上回
るＢＥＴ表面積を有する補強充填剤、（６）30 μm未満
の平均粒度および30 m2/g未満のＢＥＴ表面積を有する
非補強充填剤、ならびに（７）抑制剤、を含有するよう
なものである。
【００６６】特に有利には、本発明による材料は、
（１）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有するＳｉＣ−結
合した基を有する、式（ＩＩ）のオルガノポリシロキサ
ン、この場合、ａ＋ｂの合計は３以下であり、かつ１分
子当たり基Ｒ1少なくとも２個を有するもの 10〜80重量
％、（２）Ｓｉ結合した水素原子を有する、式（ＩＩ
Ｉ）の単位からなるオルガノポリシロキサン、この場
合、ｇ＋ｆの合計は３以下であり、かつ１分子当たりＳ
ｉ結合した水素原子少なくとも３個を有するもの 0.5〜
20重量％、（４）本発明による材料の全重量に対して、
有利に0.5〜500重量ppm（＝1/1000000重量部）の白金含
量が生じるような量の白金金属または白金金属化合物も
しくは該化合物の錯体、（５）50 m2/gを上回るＢＥＴ
表面積を有する補強充填剤 5〜50重量％、（６）30 μm
未満の平均粒度および30 m2/g未満のＢＥＴ表面積を有
する非補強充填剤 10〜80重量％、ならびに（７）抑制
剤 0.01〜3重量％、を含有するようなものである。
（１）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有するＳｉＣ−結
合した基を有する、式（ＩＩ）のオルガノポリシロキサ
ン、この場合、ａ＋ｂの合計は３以下であり、かつ１分
子当たり基Ｒ1少なくとも２個を有するもの 10〜80重量
％、（２）Ｓｉ結合した水素原子を有する、式（ＩＩ
Ｉ）の単位からなるオルガノポリシロキサン、この場
合、ｇ＋ｆの合計は３以下であり、かつ１分子当たりＳ
ｉ結合した水素原子少なくとも３個を有するもの 0.5〜
20重量％、（４）本発明による材料の全重量に対して、
有利に0.5〜500重量ppm（＝1/1000000重量部）の白金含
量が生じるような量の白金金属または白金金属化合物も
しくは該化合物の錯体、（５）50 m2/gを上回るＢＥＴ
表面積を有する補強充填剤 5〜50重量％、（６）30 μm
未満の平均粒度および30 m2/g未満のＢＥＴ表面積を有
する非補強充填剤 10〜80重量％、ならびに（７）抑制
剤 0.01〜3重量％、を含有するようなものである。
【００６７】本発明による材料の製造は、公知の方法に
より、例えば個々の成分の簡単な混合によって行われて
よい。
より、例えば個々の成分の簡単な混合によって行われて
よい。
【００６８】本発明によれば、Ｓｉ結合した水素の脂肪
族多重結合への付加によって架橋可能な材料は、これま
でに公知の、加水分解反応によって架橋可能な材料と同
一の条件下に架橋されることができる。有利には、10〜
300℃、特に有利には20〜280℃、殊に20〜200℃の温度
であり、および900〜1100 hPaの圧力である。しかし、
さらに高い温度または低い温度およびさらに高い圧力ま
たは低い圧力も使用されてよい。
族多重結合への付加によって架橋可能な材料は、これま
でに公知の、加水分解反応によって架橋可能な材料と同
一の条件下に架橋されることができる。有利には、10〜
300℃、特に有利には20〜280℃、殊に20〜200℃の温度
であり、および900〜1100 hPaの圧力である。しかし、
さらに高い温度または低い温度およびさらに高い圧力ま
たは低い圧力も使用されてよい。
【００６９】さらに本発明の対象は、本発明による材料
を架橋することによって製造される成形体である。
を架橋することによって製造される成形体である。
【００７０】本発明による材料は、従来もＳｉ結合した
水素および脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシロキ
サンを基礎とする材料が使用されていたあらゆる所で、
例えば電気装置または電子装置のための埋設材料とし
て、ひな形材料、被覆材料として、または、例えば射出
成形法、真空押出法、押出法、注入塑造および成形プレ
スで成形体を製造するために、使用されてよい。殊に、
本発明による材料は、要件プロフィールに基づき、シリ
コーン表面が有利に使用されてよいが、しかし典型的な
閉塞性表面は回避されるべきである場合、例えば鍵盤、
玩具、工具、医療用具、絶縁管、および被覆された織物
の表面の場合に常に使用される。
水素および脂肪族不飽和基を有するオルガノポリシロキ
サンを基礎とする材料が使用されていたあらゆる所で、
例えば電気装置または電子装置のための埋設材料とし
て、ひな形材料、被覆材料として、または、例えば射出
成形法、真空押出法、押出法、注入塑造および成形プレ
スで成形体を製造するために、使用されてよい。殊に、
本発明による材料は、要件プロフィールに基づき、シリ
コーン表面が有利に使用されてよいが、しかし典型的な
閉塞性表面は回避されるべきである場合、例えば鍵盤、
玩具、工具、医療用具、絶縁管、および被覆された織物
の表面の場合に常に使用される。
【００７１】本発明による材料を用いて、種々の担体、
例えばプラスチック、ガラス繊維強化プラスチック、シ
リコーン弾性ゴム、木材、鉱物性材料、金属、磁器、ガ
ラス、鉱物性繊維、例えばガラス繊維または石綿、およ
び織物が被覆されてよい。有利に本発明による材料で被
覆されていてよい繊維担体の例は、織物、編物製品、フ
リース、編み細工、および天然繊維および／または合成
繊維、例えば木綿、ポリアミド、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、絹およびビス
コースからなる織物である。本発明により被覆された織
物は、例えば電気遮断被覆、電気遮断管、断熱材、電気
絶縁材、スポーツ用衣服、スポーツ用品、例えばヨッ
ト、ボート用被覆、リュックサック、テントおよび保護
衣類、被覆の幌、コンベア・ベルト、補正装置、折りた
たみ式タンク、膨張式織物タンク、ブラインドまたは織
物構造物として使用されてよい。
例えばプラスチック、ガラス繊維強化プラスチック、シ
リコーン弾性ゴム、木材、鉱物性材料、金属、磁器、ガ
ラス、鉱物性繊維、例えばガラス繊維または石綿、およ
び織物が被覆されてよい。有利に本発明による材料で被
覆されていてよい繊維担体の例は、織物、編物製品、フ
リース、編み細工、および天然繊維および／または合成
繊維、例えば木綿、ポリアミド、ポリエステル、ポリエ
チレン、ポリプロピレン、ポリウレタン、絹およびビス
コースからなる織物である。本発明により被覆された織
物は、例えば電気遮断被覆、電気遮断管、断熱材、電気
絶縁材、スポーツ用衣服、スポーツ用品、例えばヨッ
ト、ボート用被覆、リュックサック、テントおよび保護
衣類、被覆の幌、コンベア・ベルト、補正装置、折りた
たみ式タンク、膨張式織物タンク、ブラインドまたは織
物構造物として使用されてよい。
【００７２】本発明による材料の塗布は、常法により、
例えば刷毛塗り、注型、噴霧、ローラー塗布、印刷、ド
クター塗布、捺染、浸漬塗布、篩い分け印刷によって、
いわゆるマイヤー棒またはエアーブラシを用いた塗布に
よって行われてよい。本発明による材料の塗布後、被覆
された担体は有利に高められた温度、例えば20〜２８０
℃で、有利に１０〜600秒の滞留時間でさらされる。こ
れは連続的または非連続的に、相応する加温炉中で行わ
れる。この場合エネルギーは、熱風、放射、熱担体の形
で行われてよいか、または熱い担体との直接の接触によ
って行われてよい。
例えば刷毛塗り、注型、噴霧、ローラー塗布、印刷、ド
クター塗布、捺染、浸漬塗布、篩い分け印刷によって、
いわゆるマイヤー棒またはエアーブラシを用いた塗布に
よって行われてよい。本発明による材料の塗布後、被覆
された担体は有利に高められた温度、例えば20〜２８０
℃で、有利に１０〜600秒の滞留時間でさらされる。こ
れは連続的または非連続的に、相応する加温炉中で行わ
れる。この場合エネルギーは、熱風、放射、熱担体の形
で行われてよいか、または熱い担体との直接の接触によ
って行われてよい。
【００７３】本発明のもう１つの対象は、被覆を製造す
る方法であり、この方法は、本発明による材料を担体上
に塗布し、かつ20〜280℃の温度で架橋されることによ
って特徴づけられる。
る方法であり、この方法は、本発明による材料を担体上
に塗布し、かつ20〜280℃の温度で架橋されることによ
って特徴づけられる。
【００７４】下記の例中では、他に記載がない限り全て
の部の記載は、重量に関する。他に記載がない限り、下
記の例は周囲大気の圧力、即ち約1000 hPa、および室
温、即ち約20℃、もしくは反応成分を一緒にする際に、
室温で付加的な加温または冷却なしで生じる温度で、実
施される。
の部の記載は、重量に関する。他に記載がない限り、下
記の例は周囲大気の圧力、即ち約1000 hPa、および室
温、即ち約20℃、もしくは反応成分を一緒にする際に、
室温で付加的な加温または冷却なしで生じる温度で、実
施される。
【００７５】以下では、全ての粘度記載は25℃の温度に
関する。
関する。
【００７６】硫化物の後引裂強さは、ＡＳＴＭ Ｄ624−
Ｂ−91 により測定される。
Ｂ−91 により測定される。
【００７７】ショアーＡ硬度は、ＤＩＮ(Deutsche Indu
strie Norm（ドイツ工業規格））53505-87により測定さ
れる。
strie Norm（ドイツ工業規格））53505-87により測定さ
れる。
【００７８】引裂強さはＤＩＮ53504-85Ｓ1により測定
される。
される。
【００７９】破断時の伸びはＤＩＮ53504-85Ｓ1により
測定される。
測定される。
【００８０】ＬＯＩ（limiting oxygen index＝極限酸
素指数）はＡＳＴＭ Ｄ2863−70により測定される。
素指数）はＡＳＴＭ Ｄ2863−70により測定される。
【００８１】摩擦係数はＡＳＴＭ Ｄ1894 により測定さ
れる。
れる。
【００８２】
例１ 20000 mm2/s の粘度を有するα，ω−ジビニルジメチル
ポリシロキサン 34.8kgと1000 mm2/s の粘度を有する
α，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン 50 kgとから
なる混合物中に、300 m2/gのＢＥＴ表面積を有する高分
散性珪酸 15.2 kg（バッカー・ヘミー社(Wacker-Chemie
GmbH)、ミュンヘン在、でＷＡＣＫＥＲＨＤＫ(登録商
標）Ｔ３０の商標名下に市販により得られる）を均一に
分布させる。こうして得られた材料中に、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgを均一に混入する。引続き、式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ［ＳｉＯ（ＣＨ3）2］3 r［ＳｉＯ（Ｃ
Ｈ3）Ｈ］rＳｉ（ＣＨ3）3 （但し、ｒは約20である）
で示されるシロキサン 4kg およびエチニルシクロヘキ
サノール 0.2kg とをこの混合物中で均一に分布する。
次に、この溶液の白金含量1重量％を有する、ジメチル
ポリシロキサン中に白金−テトラメチルジビニルジシロ
キサン錯体の溶液0.2 kgを添加する。
ポリシロキサン 34.8kgと1000 mm2/s の粘度を有する
α，ω−ジビニルジメチルポリシロキサン 50 kgとから
なる混合物中に、300 m2/gのＢＥＴ表面積を有する高分
散性珪酸 15.2 kg（バッカー・ヘミー社(Wacker-Chemie
GmbH)、ミュンヘン在、でＷＡＣＫＥＲＨＤＫ(登録商
標）Ｔ３０の商標名下に市販により得られる）を均一に
分布させる。こうして得られた材料中に、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgを均一に混入する。引続き、式：
（ＣＨ3）3ＳｉＯ［ＳｉＯ（ＣＨ3）2］3 r［ＳｉＯ（Ｃ
Ｈ3）Ｈ］rＳｉ（ＣＨ3）3 （但し、ｒは約20である）
で示されるシロキサン 4kg およびエチニルシクロヘキ
サノール 0.2kg とをこの混合物中で均一に分布する。
次に、この溶液の白金含量1重量％を有する、ジメチル
ポリシロキサン中に白金−テトラメチルジビニルジシロ
キサン錯体の溶液0.2 kgを添加する。
【００８３】次にこうして得られた材料をガラス織物に
被覆する。この場合、箱式ドクターを用いて、材料を織
物上に50 μmの層厚にドクター塗布し、かつ150℃で3分
間空気循環炉中で架橋させる。
被覆する。この場合、箱式ドクターを用いて、材料を織
物上に50 μmの層厚にドクター塗布し、かつ150℃で3分
間空気循環炉中で架橋させる。
【００８４】こうして被覆されたガラス織物は、つや消
し表面を有し、かつ乾燥した手触りを有する。被覆され
たガラス織物の摩擦係数は、0.8である。
し表面を有し、かつ乾燥した手触りを有する。被覆され
たガラス織物の摩擦係数は、0.8である。
【００８５】さらに、こうして得られた材料を用いて、
試験工程に相応する鋳型の中に材料を注入し、密閉した
鋳型を循環空気炉中、150℃で15分焼結させることによ
って、試験体を製造する。試験体は次の機械的性質を有
す： ショアーＡ硬度： ６４ 引裂強さ： ５．３Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： １４０％ 後引裂強さ： ７．３Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ３４％ 比較例１ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、酸化アルミニ
ウム粉を使用しない点を変化させる。
試験工程に相応する鋳型の中に材料を注入し、密閉した
鋳型を循環空気炉中、150℃で15分焼結させることによ
って、試験体を製造する。試験体は次の機械的性質を有
す： ショアーＡ硬度： ６４ 引裂強さ： ５．３Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： １４０％ 後引裂強さ： ７．３Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ３４％ 比較例１ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、酸化アルミニ
ウム粉を使用しない点を変化させる。
【００８６】こうして被覆されたガラス織物は、光沢の
ある表面を有し、かつ液体シリコーン弾性ゴムに典型的
なカエルの皮膚様で、閉塞的な手触りを有する。被覆さ
れたガラス織物の摩擦係数は1.3である。
ある表面を有し、かつ液体シリコーン弾性ゴムに典型的
なカエルの皮膚様で、閉塞的な手触りを有する。被覆さ
れたガラス織物の摩擦係数は1.3である。
【００８７】製造された試験体は、次の機械的性質を示
す： ショアーＡ硬度： ４５ 引裂強さ： ４．８Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： ２３０％ 後引裂強さ： ４．３Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ２４％ 比較試験 ２ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、40 μmの平均粒度およ
び2 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミニウム粉末
100 kgを使用する点を変化させる。
す： ショアーＡ硬度： ４５ 引裂強さ： ４．８Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： ２３０％ 後引裂強さ： ４．３Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ２４％ 比較試験 ２ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、40 μmの平均粒度およ
び2 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミニウム粉末
100 kgを使用する点を変化させる。
【００８８】こうして被覆されたガラス織物は、つや消
しの表面を有し、かつ乾燥した手触りを有する。表面は
軽く剥離する性質を示す。被覆されたガラス織物の摩擦
係数は0.7である。
しの表面を有し、かつ乾燥した手触りを有する。表面は
軽く剥離する性質を示す。被覆されたガラス織物の摩擦
係数は0.7である。
【００８９】製造された試験体は、次の機械的性質を示
す： ショアーＡ硬度： ７０ 引裂強さ： ２．７Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： ５０％ 後引裂強さ： ８．４Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ３５％ 例２ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、2 μmの平均粒度および
4 m2/gのＢＥＴ表面積を有する石英粉 100 kgを使用す
る点を変化させる。
す： ショアーＡ硬度： ７０ 引裂強さ： ２．７Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： ５０％ 後引裂強さ： ８．４Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ３５％ 例２ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、2 μmの平均粒度および
4 m2/gのＢＥＴ表面積を有する石英粉 100 kgを使用す
る点を変化させる。
【００９０】こうして被覆されたガラス織物は、つや消
しの表面を有し、かつ乾燥した手触りを有する。被覆さ
れたガラス織物の摩擦係数は0.8である。
しの表面を有し、かつ乾燥した手触りを有する。被覆さ
れたガラス織物の摩擦係数は0.8である。
【００９１】製造された試験体は、次の機械的性質を示
す： ショアーＡ硬度： ８３ 引裂強さ： ４．８Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： ７０％ 後引裂強さ： ９．７Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ３１％ 比較例 ３ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、50 μmの平均粒度およ
び2 m2/gのＢＥＴ表面積を有する石英粉 100 kgを使用
する点を変化させる。
す： ショアーＡ硬度： ８３ 引裂強さ： ４．８Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： ７０％ 後引裂強さ： ９．７Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ３１％ 比較例 ３ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、50 μmの平均粒度およ
び2 m2/gのＢＥＴ表面積を有する石英粉 100 kgを使用
する点を変化させる。
【００９２】こうして被覆されたガラス織物は、つや消
しの表面を有し、かつ乾燥した手触りを有する。表面は
軽く剥離する性質を示す。被覆されたガラス織物の摩擦
係数は0.9である。
しの表面を有し、かつ乾燥した手触りを有する。表面は
軽く剥離する性質を示す。被覆されたガラス織物の摩擦
係数は0.9である。
【００９３】製造された試験体は、次の機械的性質を示
す： ショアーＡ硬度： ８１ 引裂強さ： ５．２Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： ５０％ 後引裂強さ： ２．５Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ３０％ 例 ３ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、4 μmの平均粒度および
15 m2/gのＢＥＴ表面積を有し、化学組成 Ｎａ［ＡｌＳ
ｉ３Ｏ８］を有するナトリウムアルミニウム珪酸塩 100
kgを使用する点を変化させる。
す： ショアーＡ硬度： ８１ 引裂強さ： ５．２Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： ５０％ 後引裂強さ： ２．５Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ３０％ 例 ３ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、4 μmの平均粒度および
15 m2/gのＢＥＴ表面積を有し、化学組成 Ｎａ［ＡｌＳ
ｉ３Ｏ８］を有するナトリウムアルミニウム珪酸塩 100
kgを使用する点を変化させる。
【００９４】こうして被覆されたガラス織物は、つや消
しの表面を有し、かつ乾燥した手触りを有する。被覆さ
れたガラス織物の摩擦係数は0.9である。
しの表面を有し、かつ乾燥した手触りを有する。被覆さ
れたガラス織物の摩擦係数は0.9である。
【００９５】製造された試験体は、次の機械的性質を示
す： ショアーＡ硬度： ７８ 引裂強さ： ３．３Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： ７３％ 後引裂強さ： ８．６Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ２９％ 例４ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、第１表中に記載した成
分(例４ａ 石英粉、4b-d 酸化アルミニウム、4e-f チョ
ーク） 100 kgを使用する点を変化させる。
す： ショアーＡ硬度： ７８ 引裂強さ： ３．３Ｎ／ｍｍ２ 破断時の伸び： ７３％ 後引裂強さ： ８．６Ｎ／ｍｍ２ ＬＯＩ： ２９％ 例４ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、第１表中に記載した成
分(例４ａ 石英粉、4b-d 酸化アルミニウム、4e-f チョ
ーク） 100 kgを使用する点を変化させる。
【００９６】表面の性質に関する結果、および機械的性
質を第１表中にまとめた。
質を第１表中にまとめた。
【００９７】
【表１】
【００９８】比較例 ４ 例１中に記載された処理法を繰り返すが、1 μmの平均
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、第２表中に記載した成
分(例V4a-b 石英粉、V4ｃ-d 酸化アルミニウム、V4e か
焼した珪藻土、V4f 硫酸バリウムおよび滑石V4g） 100
kgを使用する点を変化させる。
粒度および10 m2/gのＢＥＴ表面積を有する酸化アルミ
ニウム粉末 100 kgに代わって、第２表中に記載した成
分(例V4a-b 石英粉、V4ｃ-d 酸化アルミニウム、V4e か
焼した珪藻土、V4f 硫酸バリウムおよび滑石V4g） 100
kgを使用する点を変化させる。
【００９９】表面の性質に関する結果、および機械的性
質を第２表中にまとめた。
質を第２表中にまとめた。
【０１００】
【表２】
【０１０１】
【発明の効果】本発明による架橋可能な材料は、架橋
後、いわゆる“かえるの手触り(Froschgriff)”（＝fro
ggy hand）を有しない、乾燥した手触りの表面を有する
硫化物が生じるという利点を有する。
後、いわゆる“かえるの手触り(Froschgriff)”（＝fro
ggy hand）を有しない、乾燥した手触りの表面を有する
硫化物が生じるという利点を有する。
【０１０２】本発明による材料は架橋後、閉塞性でな
く、滑動性で、剥離的でなく、かつつや消しの表面を生
じるという利点を有する。
く、滑動性で、剥離的でなく、かつつや消しの表面を生
じるという利点を有する。
【０１０３】さらに本発明による材料は、製造の場合に
簡単であり、かつ処理性に優れているという利点を有す
る。
簡単であり、かつ処理性に優れているという利点を有す
る。
【０１０４】さらに本発明による材料は、本質的に有機
溶剤を有しないという利点を有する。
溶剤を有しないという利点を有する。
【０１０５】本発明による材料は、加硫後、摩擦係数の
減少を生じるという利点を有する。
減少を生じるという利点を有する。
【０１０６】被覆を製造するための本発明による方法
は、実施の際に著しく簡単であり、かつ単に１工程で被
覆が製造されることができるという利点を有する。
は、実施の際に著しく簡単であり、かつ単に１工程で被
覆が製造されることができるという利点を有する。
【０１０７】さらに、被覆を製造するための本発明によ
る方法は、架橋の際に望ましくない溶剤の蒸気を生じな
いという利点を有する。
る方法は、架橋の際に望ましくない溶剤の蒸気を生じな
いという利点を有する。
【０１０８】さらに被覆を製造するための本発明による
方法は、本発明による材料を処理するため、織物被覆工
業において常用の装置が使用されてよいという利点を有
する。
方法は、本発明による材料を処理するため、織物被覆工
業において常用の装置が使用されてよいという利点を有
する。
フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｋ 3/36 Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０９Ｄ 183/05 Ｃ０９Ｄ 183/05 183/07 183/07 Ｄ０６Ｍ 15/643 Ｄ０６Ｍ 15/643 // Ｃ０８Ｊ 5/00 Ｃ０８Ｊ 5/00 (72)発明者 アドルフ エラー ドイツ連邦共和国 エメルティンク タ ンネンシュトラーセ ４ (56)参考文献 特開 平６−41436（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−215848（ＪＰ，Ａ) 特開 昭54−159460（ＪＰ，Ａ) 特開 昭55−154354（ＪＰ，Ａ) 米国特許5354830（ＵＳ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.7，ＤＢ名) C08L 83/07 C08J 7/04 C08K 3/00 C08K 3/22 C08K 3/26 C08K 3/36 C08L 83/05 C09D 183/05 C09D 183/07 D06M 15/643 C08J 5/00
Claims (6)
- 【請求項１】 被覆の製造方法において、 （１）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有するＳｉＣ−結
合した基を有するオルガノポリシロキサン、 （２）Ｓｉ結合した水素原子を有するオルガノポリシロ
キサン、 または（１）および（２）に代わって、 （３）脂肪族炭素−炭素−多重結合を有するＳｉＣ結合
した基およびＳｉ結合した水素原子を有するオルガノポ
リシロキサン、 （４）脂肪族多重結合へのＳｉ結合した水素原子の付加
を促進する触媒、 （５）５０m 2 /g未満のＢＥＴ表面積を有する補強充填
剤、 （６）２０μm未満の平均粒度および２０m2/g未満のＢ
ＥＴ表面積を有する非補強充填剤を含有する架橋可能なオルガノポリシロキサン材料を、
シリコンゴム、木材および繊維製品から選択された担体
上に塗布し、かつ20℃〜280℃の温度で架橋させること
を特徴とする、被覆の製造方法。 - 【請求項２】 オルガノポリシロキサン（１）として、
式： 【化１】 ［式中、Ｒは炭素原子１〜１８個を有する、１価の、脂
肪族炭素−炭素−多重結合を有しない、ＳｉＣ結合し
た、場合によっては置換された、炭化水素基を表わし、 Ｒ1は脂肪族炭素−炭素−多重結合を有する、１価の、
ＳｉＣ結合した炭化水素基を表わし、 ａは０、１、２または３であり、 ｂは０、１または２であり、 この場合、ａ＋ｂの合計は３以下であり、かつ１分子当
たり基Ｒ1が少なくとも２個である］で示される単位か
らなる線状オルガノポリシロキサンまたは分枝鎖状オル
ガノポリシロキサンが使用されている、請求項１に記載
の製造方法。 - 【請求項３】 オルガノポリシロキサン（２）として、
式： 【化２】 ［式中、Ｒ2は前記の基Ｒに示された意味を表わし、 ｇは０、１、２または３であり、 ｆは０、１または２であり、 この場合、ｇ＋ｆの合計は３以下であり、かつ１分子当
たりＳｉ結合した水素原子少なくとも３個を有する］で
示される単位からなる線状オルガノポリシロキサン、環
状オルガノポリシロキサンまたは分枝鎖状オルガノポリ
シロキサンが使用されている、請求項１または２に記載
の製造方法。 - 【請求項４】 非補強充填剤（６）と補強充填剤（５）
との重量比が20:1から2:1である、請求項１から３まで
のいずれか１項に記載の製造方法。 - 【請求項５】 架橋可能な材料が、 （１）式： R1 xSiR3-xO(SiR2O)n(SiR1RO)mSiR3-xR1 x (II) ［式中、ＲおよびＲ1は前記された意味を表わし、 ｘは０、１、２または３であり、 ｍは０または１〜５０までの数値であり、かつ ｎは５０〜１０００００の数値であり、 この場合、式（ＩＩ）のシロキサンは、１分子当たり少
なくとも２個の基Ｒ1を有し、かつｎ個の単位（ＳｉＲ2
Ｏ）ならびにｍ個の単位（ＳｉＲ1ＲＯ）は、任意に分
子中に分布されていてよい］で示されるオルガノポリシ
ロキサン１０〜８０重量％、 （２）ｇ＋ｆの合計が３以下であり、かつ１分子当たり
少なくとも３個のＳｉ結合した水素原子が存在してい
る、式（ＩＩＩ）の単位からなるオルガノポリシロキサ
ン０．５〜２０重量％、 （４）本発明による材料の全重量に対して、白金含量
０．５〜５００重量ppm（＝1／1000000重量部）となる
ような量の白金金属または白金金属化合物もしくは該化
合物の錯体、 （５）５０m2/gを上回るＢＥＴ表面積を有する補強充填
剤５〜５０重量％、 （６）２０μm未満の平均粒度および２０m2/g未満のＢ
ＥＴ表面積を有する非補強充填剤10〜80重量％、ならび
に （７）抑制剤０．０１〜３重量％、 を含有する、請求項１から４までのいずれか１項に記載
の製造方法。 - 【請求項６】 担体が繊維製品である、請求項１から５
までのいずれか１項に記載の製造方法。
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|---|---|---|---|
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|---|---|---|---|---|
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